DB33-T 2412-2021 漁業(yè)環(huán)境中擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥多組分殘留量測(cè)定 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

ICS 67.120.30CCS B

50

33 DB33/T

2412—2021漁業(yè)環(huán)境中擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥多組分殘留量測(cè)定 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

of

pyrethrin

residues

gas

tandem

mass

spectrometry2021

-

12

-

發(fā)布2022

-

01

-

實(shí)施浙江省市場(chǎng)監(jiān)督管理局 發(fā)

布DB33/T

2412—2021 前言

................................................................................

II1

..............................................................................

12 規(guī)范性引用文件

....................................................................

13 術(shù)語(yǔ)和定義

........................................................................

14

..............................................................................

15 試劑和材料

........................................................................

16 儀器設(shè)備

..........................................................................

27

..............................................................................

28 試驗(yàn)步驟

..........................................................................

29 試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

......................................................................

310 方法的定量限、準(zhǔn)確度和精密度

.....................................................

4附錄

A（資料性） 擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥的中文與英文名稱(chēng)、定量定性離子對(duì)、保留時(shí)間和定量限

..

5附錄

B（資料性） 擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液的總離子流色譜圖............................

6附錄

C（資料性） 擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥的多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（）二級(jí)譜圖.........................

7DB33/T

2412—2021 本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T

1.1—《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則

第1草。本標(biāo)準(zhǔn)的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別這些專(zhuān)利的責(zé)任。本標(biāo)準(zhǔn)由浙江省農(nóng)業(yè)農(nóng)村廳提出。本標(biāo)準(zhǔn)由浙江省水產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：浙江省海洋水產(chǎn)研究所。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：孫秀梅、金衍健、李鐵軍、郭遠(yuǎn)明、郝青、胡紅美、尤炬炬。IIDB33/T

2412—2021串聯(lián)質(zhì)譜法1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了漁業(yè)環(huán)境水體和底泥中10種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥殘留量氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定的原理、試劑材料、儀器設(shè)備、樣品、試驗(yàn)步驟、試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理、方法的定量限、準(zhǔn)確度和精密度等要求。酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯和氟胺氰菊酯等10種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥多組分殘留量的測(cè)定。2 規(guī)范性引用文件標(biāo)準(zhǔn)。GB/T

6682—2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB

17378.3 海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范

第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸GB

17378.5 海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范

第5部分：沉積物分析HJ

493 水質(zhì)采樣 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定SC/T

漁業(yè)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范 第33 術(shù)語(yǔ)和定義本標(biāo)準(zhǔn)沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4 原理水體中的擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥殘留經(jīng)正己烷和二氯甲烷提取，PSA-泥中的擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥殘留經(jīng)正己烷-乙酸乙酯-里土復(fù)合固相萃取柱凈化。氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定，外標(biāo)法定量。5 試劑和材料5.1 試驗(yàn)用水：符合

GB/T

—

一級(jí)水要求。5.2 二氯甲烷：色譜純。5.3 正己烷：色譜純。5.4 乙酸乙酯：色譜純。5.5 丙酮：色譜純。5.6正己烷-乙酸乙酯-丙酮（8+1+1）：量取

8

體積正己烷、1

體積乙酸乙酯和

1

體積丙酮，混勻。5.7 鹽酸溶液（1+1）：取

1

體積鹽酸緩慢加入

1

體積水中，冷卻。5.8 無(wú)水硫酸鈉：

℃灼燒

4

h，取出放入干燥器中冷卻后置于密閉容器中備用。5.9 銅粉：200

目，純度

99.7

%，鹽酸溶液浸泡

30

min，傾去鹽酸溶液，去離子水洗至中性，再用丙酮洗滌數(shù)次，氮?dú)獯蹈?，充氮?dú)獗４嬗诰呷Ａ恐小?.10 無(wú)水硫酸鈉柱：砂芯玻璃層析柱（內(nèi)徑

cm）中裝無(wú)水硫酸鈉

g，邊倒邊輕輕敲打。5.11 乙二胺-N-丙基甲硅烷（）填料：

μm～

μm。DB33/T

2412—20215.12 佛羅里土固相萃取柱：1

mg，6

mL，或相當(dāng)者。5.13 PSA-

0.5gPSA緊實(shí)，再加

1g

無(wú)水硫酸鈉。5.14 微孔濾膜：纖維素濾膜，0.45μm，直徑

6cm。5.15 有機(jī)相濾膜：尼龍

，μm。5.16菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯和氟胺氰菊酯均為有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度分別為

μg/mL，溶劑正己烷。5.17 成濃度為

1.00

μg/mL

的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。置于℃冰箱中避光保存，有效期

3

個(gè)月。6 儀器設(shè)備6.1

氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀，配有電子轟擊離子（EI）源。6.2

電子天平：最小分度值分別為

0.01

g

和

0.000

1

g。6.3

離心機(jī)：轉(zhuǎn)速可達(dá)

5

000

r/min。6.4

旋渦混合器。6.5

固相萃取裝置。6.6

旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。6.7

超聲波儀：40

。7 樣品7.1 樣品采集、貯存和運(yùn)輸按照

GB

17378.3、HJ

493、SC/T

執(zhí)行。7.2 水體樣品采集以

1

L

棕色磨口玻璃瓶封裝后

4

℃冷藏保存，24

h

內(nèi)完成樣品萃??；在采集與保存過(guò)程中，應(yīng)防止樣品受到污染或發(fā)生殘留物含量的變化。提取液在

5

d

內(nèi)完成分析測(cè)定。7.3

1L

棕色磨口玻璃瓶中

4

7d；在采集與保存過(guò)程中，應(yīng)防止樣品受到污染或發(fā)生殘留物含量的變化。提取液在

5

d

內(nèi)完成分析測(cè)定。底泥樣品含水率測(cè)定按照

執(zhí)行。8 試驗(yàn)步驟8.1 水樣前處理8.1.1 提取若樣品混濁，預(yù)先抽濾過(guò)微孔濾膜。搖勻并準(zhǔn)確量取500

試樣于1

mL分液漏斗中，加入20

mL二氯甲烷，振蕩搖勻2

，靜置，下層有機(jī)相過(guò)無(wú)水硫酸鈉柱，收集于旋蒸瓶中；用20

正己烷重復(fù)現(xiàn)象時(shí)，采用玻璃棉過(guò)濾方法破乳。用10

mL正己烷淋洗無(wú)水硫酸鈉柱，收集淋洗液于旋蒸瓶。淋洗液于40

℃水浴中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干，加入2

mL正己烷復(fù)溶，待凈化。8.1.2 凈化將PSA-佛羅里土復(fù)合固相萃取柱用5mL31將濃縮的提取液轉(zhuǎn)移到柱子中，加入10mL正己烷-乙酸乙酯-8+1+1至離心管中，氮吹至近干，用正己烷溶解并定容至1.00

，充分渦旋后過(guò)有機(jī)相濾膜轉(zhuǎn)移至進(jìn)樣小瓶中，供氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜分析。8.2 底泥前處理8.2.1 提取

50±1020

20±1510

10±20

10±50DB33/T

2412—2021在裝有5

g（精確到0.01

g）濕泥樣的離心管中加入10

mL水，再加入20

mL正己烷-乙酸乙酯-丙酮（8+1+1），渦旋混合，浸泡30

，超聲萃取30

；5

000

r/min離心5

，上層有機(jī)相過(guò)無(wú)水硫酸鈉柱收集于旋蒸瓶中；下層加入20

正己烷-乙酸乙酯-丙酮（8+1+18.2.2 凈化在8.2.1的提取液中加入3

g～5

g銅粉，至銅粉不再發(fā)黑，充分渦旋混合脫硫，靜置1

h～2

h，期間

2mL8.1.2的步驟，使用佛羅里土復(fù)合固相萃取柱后續(xù)凈化。8.3 測(cè)定8.3.1 色譜柱：

30

mm×0.25

μm；或性能相當(dāng)者。8.3.2 進(jìn)樣口溫度：

℃。8.3.3 載氣：高純氦氣（純度≥99.999

%），流速

1.0

。8.3.4 升溫程序：初始溫度

70℃，保持

1

20

升至

200℃，保持

4min；再以

15℃/min升至

℃，保持

1

min；然后以

10

℃/min

℃，保持

2

min。8.3.5進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣。8.3.6 進(jìn)樣量：1

μL。8.3.7 離子源：

70

。8.3.8 離子源溫度：

℃8.3.9 傳輸線(xiàn)溫度：

℃。8.3.10 檢測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式（8.3.11 溶劑延遲時(shí)間：5

。8.3.12 駐留時(shí)間：100

ms。8.4 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)的繪制濃度均為10

μg/L、50

μg/L、100

μg/L、250

μg/L、500

μg/L、1

000

μg/L系列基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作液，現(xiàn)配現(xiàn)用；按8.3設(shè)定儀器條件，取基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作液，以峰面積為縱坐標(biāo)，以對(duì)應(yīng)濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)，外標(biāo)法定量?；|(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作液中各待測(cè)組分的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器檢測(cè)的線(xiàn)性范圍之內(nèi)。8.5 空白試驗(yàn)除不加試樣外，均按8.1～8.3試驗(yàn)步驟進(jìn)行。8.6 平行試驗(yàn)按8.1～8.3試驗(yàn)步驟，對(duì)同一試樣進(jìn)行平行試驗(yàn)測(cè)定。9 試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理9.1 定性分析按照%以?xún)?nèi)，并且檢測(cè)到的定性離子的相對(duì)豐度與濃度相近的基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作液中相應(yīng)的定性離子（附錄A相對(duì)豐度一致，其偏差不超過(guò)表1規(guī)定的范圍，則可判斷試樣中存在對(duì)應(yīng)的待測(cè)物。種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥的色譜峰保留時(shí)間、監(jiān)測(cè)離子對(duì)參見(jiàn)附錄A。標(biāo)準(zhǔn)品的總離子流色譜圖參見(jiàn)附錄B。表1表1 定性確證時(shí)相對(duì)離子豐度的最大允許偏差C C 0

C C 0

V nCC

V nm

W

9.2定量分析9.2.1水樣結(jié)果計(jì)算水體中擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥的含量按公式（1）計(jì)算，計(jì)算結(jié)果需扣除空白值。Cs

.................................

(1)VS式中：CC

從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)得對(duì)應(yīng)的擬除蟲(chóng)菊酯各組分濃度，μg/L；C根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)得到的空白試樣提取液中待測(cè)組分的含量，μg/L；V

樣品定容體積，；V樣品取樣體積，；n

——稀釋倍數(shù)。9.2.2 底泥結(jié)果計(jì)算底泥中擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥的含量按公式（2）計(jì)算，計(jì)算結(jié)果扣除空白值。Cs

.................................

(2)式中：C底泥中擬除蟲(chóng)菊酯各組分含量，μg/kg干重；C

從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)得對(duì)應(yīng)的擬除蟲(chóng)菊酯各組分濃度，μg/L；C根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)得到的空白試樣提取液中待測(cè)組分的含量，μg/L；V

試樣定容體積，；m

樣品稱(chēng)樣量，g；W

——含水率，%；n——稀釋倍數(shù)。10 方法的定量限、準(zhǔn)確度和精密度10.1 定量限水體取樣量為500

，定容體積為

mL10種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥各組分的定量限參見(jiàn)附錄A；底泥取樣量為5

g，定容體積為1.00

10種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥各組分的定量限參見(jiàn)附錄A。10.2 準(zhǔn)確度水體中擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥添加濃度為

μg/L～

μg/L時(shí)，回收率為70

%～

%；底泥中擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥添加濃度為10

μg/kg～100

μg/kg時(shí)，回收率為70

%～

%。10.3 精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的15

%。學(xué)兔兔

標(biāo)準(zhǔn)下載/CAS/eV/eV/min水樣/(μg/L)底泥/(μg/kg)Allethrin584-79-291/6515123/811022.5340.1010Tetramethrin7696-12-0164/77.125164/107.11029.1270.055.0Tetramethrin164/77.125164/107.11029.127Bifenthrin82657-04-3181.1/165.225181.2/166.21029.3370.021.0Fenpropathrin39515-41-8181.1/152.125207.9/18129.550.025.0Cyhalothrin91465-08-6197/14110208/18130.8990.035.0Permethrin

52645-53-1183.1/168.110183.1/165.11031.9320.025.0Permethrin

182.9/168.110182.9/155.11032.142Cypermethrin52315-07-8163/9110163/12733.40.101010Cypermethrin163.1/9115163.1/127.133.58711Cypermethrin163.1/9115163.1/127.133.76812Fenvalerate51630-58-1167/125.1208.9/141.11535.2290.101013Fenvalerate167/125.