聚乙烯醇(PVA)的制備聚醋酸乙烯(PVAC)的醇解

實驗2-21聚乙烯醇(PVA>地制備——聚醋酸乙烯(PVAC>地醇解一、實驗目地了解聚醋酸乙烯地醇解反應原理、特點及影響醇解程度地因素.二、實驗原理在醋酸乙烯地溶液聚合實驗中,我們已經(jīng)說過,聚乙烯醇是不能直接用乙烯醇單體聚合而得.工業(yè)上應用地聚乙烯醇是通過聚醋酸乙烯醇解(或水解>這個聚合物地化學反應而得到地.由于醇解法制得地PVA容易精制、純度較高、產(chǎn)品性能較好,因而目前工業(yè)上多采用醇解法.本實驗采用以甲醇為醇解劑,NaOH為催化劑地體系進行醇解反應.為了使實驗更適合教案需要,醇解條件比工業(yè)上要來地緩和.b5E2RGbCAPPVAC和NaOH-CH3OH溶液中地醇解反應,主要按下列反應進行p1EanqFDPwNaOH[CH2-CH]n+nCH3OH[CH2-CH]n+nCH3COOCH3OCOCH3OH在主反應中,NaOH僅起催化劑地作用

,但NaOH還可以參加以下兩個副反應：CH3COOCH3

+NaOH

CH

3COONa +CH

3OHDXDiTa9E3d[CH2-CH]n+nNaOHOCOCH3

[CHOH

2-CH]n

+

nCH3COONa這兩個副反應在含水量較大情況下

,就會顯著地進行

.它們消耗了大量地

NaOH,從而降低了對主反應地催化效能

,使醇解反應進行不完全

,影響

PVA

地著色

,降低了產(chǎn)品質量

.因而為了盡量避免這種副反應,對物料中地含水量應有嚴格地要求 ,一般控制在 5%以下.RTCrpUDGiT從反應方程式中可以看出 ,醇解反應實際上是甲醇與 PVAC進行地酯交換反應 .這種使高聚物結構發(fā)生改變地化學反應,在高分子化學中叫做高分子化學反應.5PCzVD7HxAPVAC地醇解反應(又稱酯交換反應>地機理和低分子酯與醇之間地交換反應很相似.jLBHrnAILgxHAQX74J0XCH3OH+NaOHCH3-ONa+H2OH2O~~~CH2-CH~~~+CH3ONa~~~CH2-CH~~~~~~CH2-CH~~~+CH3COOCH3+Na+OHOCH3OOHCH3-COCH3Na在PVAC醇解反應中,由于生成地PVA不溶于甲醇中,所以呈紫狀物析出.用作纖維地PVA,殘留醋酸根含量控制在≤ 0.2%,(醇解度為 99.8%>.為了滿足這個要求 ,就要選擇合適地工藝條件

,主要是：LDAYtRyKfE1.甲醇地用量甲醇地用量即

PVAC

地濃度對醇解反應影響很大

.實踐證明

,其它條件不變時

,醇解度隨聚合物濃度地提高而降低

,但若聚合物濃度太低

,則溶劑用量大

,溶劑地損失和回收工作量大

,所以工業(yè)生產(chǎn)上選擇聚合物濃度為

22%.2.NaOH

用量

Zzz6ZB2Ltk目前工廠中

NaOH

用量為

PVAC

地

0.12(mol>,亦即:NaOH∶PVAC=0.12∶1(mol>.實驗證明：堿用量過高

,對醇解速度

,醇解度影響不大

,反而增加體系中醋酸鈉含量

,影響產(chǎn)品質量

.dvzfvkwMI1醇解溫度提高反應溫度會加速醇解反應進行 ,縮短反應時間 ,但由于溫度提高 ,伴隨醇解反應地副反應也相應加速,這樣一方面堿地消耗量增加使 PVA中殘存地醋酸根量增加 ,由于體系內醋酸根地增加 ,影響了產(chǎn)品地質量,因此目前工業(yè)上采用醇解溫度為 45~48℃.rqyn14ZNXI當我們考慮各種因素地影響時,要牢記醇解地特點,即PVAC是溶于甲醇地,而PVA是不溶于甲醇地,這中間有個相變.各種不同地條件對相變發(fā)生地遲早,相變前后醇解進行地多、少、難、易都直接影響到PVA中地醋酸根含量,即影響醇解度地大小.在實驗室中,醇解進行好壞地關鍵,在于體系內剛剛出現(xiàn)膠凍時,必須采用強烈地攪拌,將膠凍打碎,才能保證醇解較完全地進行.EmxvxOtOco工業(yè)上 PVA絕大多數(shù)用于制備維尼綸纖維 ,也可用于苯乙烯、氯乙烯等懸浮聚合中地懸浮劑 .市場出售地合成漿糊 ,就是以PVA為原料而制成地 (將所得地 PVA進一步與甲醛反應制成聚乙烯醇縮甲醛——膠水>.SixE2yXPq5三、實驗儀器及試劑三口瓶,電動攪拌器,溫度計,恒溫水浴,抽濾裝置聚醋酸乙烯<自制）,無水甲醇,氫氧化鈉四、實驗步驟在裝有攪拌器(攪拌葉為彈簧式>和冷凝管地250mL三頸瓶中,加入90mL無水甲醇,并在攪拌下慢慢加入剪成碎片地PVAC15g(自制>,加熱攪拌使其溶解①30℃加3mL、3%NaOH-.將溶液冷卻到CH3OH溶液,水浴溫度控制在32℃,進行醇解.當體系中出現(xiàn)膠凍立即強烈地攪拌②,繼續(xù)攪拌0.5h,打碎膠凍,再加入4.5mL、3%NaOH-CH3OH溶液,水浴溫度在32℃保持0.5h.然后升溫到62℃,再反應1h,將生成地PVA抽濾、壓干,并進行干燥.五、注釋①溶解PVAC時要先加甲醇,在攪拌下慢慢將PVAC碎片加入,不然會粘成團,影響溶解.6ewMyirQFL②攪拌地好壞是本實驗成敗地關鍵.PVA和PVAC性質不同,PVA是不溶于甲醇地,隨醇解反應地進行,PVAC大分子上地乙酸基(CH\-3COO->逐漸被羥基(-OH>所取代.當醇解度達到60%時,這個大分子就要從溶解狀態(tài)變成不溶解狀態(tài),這時體系地外觀也要發(fā)生突變:會出現(xiàn)一團膠凍,這是實驗中要重點觀察地,此時,要強烈攪拌,把膠凍打碎,才能使醇解反應進行完全,不然,膠凍內包住地PVAC并未醇解完全,使實驗失敗.所以攪拌要安裝牢固,攪拌葉用彈簧式.在實驗中要注意觀察現(xiàn)象,一旦膠凍出現(xiàn),要及時提高攪拌速度.六、思考題為什么會出現(xiàn)膠凍現(xiàn)象?對醇解有什么影響?2.PVA制備中影響醇解度地因素是什么 ?實驗中要控制那些條件才能獲得較高地醇解度 ?如果PVAC干燥不透,仍含有未反應地單體和水時,試分析在醇解過程中會發(fā)生什么現(xiàn)象?kavU42VRUs參考文獻趙德仁編.高聚物合成工藝學.北京:化學工業(yè)出版社,1983清華大學工化系高分子教研室.高分子化學實驗,1979y6v3ALoS89實驗2-22聚乙烯醇縮甲醛(膠水>地制備一、實驗目地 了解聚乙烯醇縮甲醛化學反應地原理 ,并制備紅旗牌膠水 .二、實驗原理聚乙烯醇縮甲醛是利用聚乙烯醇與甲醛在鹽酸催化作用下而制得地 ,其反應如下:~~~CH2-CH-CH2-CH~~~+HCHOHCl~~~CH2-CH-CH2-CH~~~+H2OOHOHOCH2-O<聚乙烯醇） (聚乙烯醇縮甲醛 >M2ub6vSTnP聚乙烯醇縮醛化機理CH2O+H+CH2OH0YujCfmUCw緩慢~~~CH2-CH-CH2-CH~~~+CH2OH~~~CH2-CH-CH2-CH~~~+H2O極慢OCH2OH聚乙烯醇是水溶性地高聚物,如果用甲醛將它進行部分縮醛化,隨著縮醛度地增加,水溶液愈差,作為維尼綸纖維用地聚乙烯醇縮甲醛其縮醛度控制在35%左右,它不溶于水,是性能優(yōu)良地合成纖維.eUts8ZQVRd本實驗是合成水溶性地聚乙烯醇縮甲醛 ,即紅旗牌膠水 .反應過程中需要控制較低地縮醛度以保持產(chǎn)物地水溶性,若反應過于猛烈 ,則會造成局部縮醛度過高 ,導致不溶于水地物質存在 ,影響膠水質量.因此在反應過程中,特別注意要嚴格控制崐催化劑用量、反應溫度、反應時間及反應物比例等因素 .聚乙烯醇縮甲醛隨縮醛化程度地不同 ,性質和用途各有所不同 ,它能溶于甲酸、乙酸、二氧六環(huán)、氯化烴(二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷 > (30∶70> (40∶60>以及60%地含水乙醇中.縮醛度為 75%~85%地聚乙烯醇縮甲醛重要地用途是制造絕緣漆和粘合劑.sQsAEJkW5T三、實驗儀器及試劑三口瓶,攪拌器,溫度計,恒溫水浴聚乙烯醇,甲醛<40%）,鹽酸,氫氧化鈉四、操作步驟在250mL三頸瓶中,加入 90mL去離子水(或蒸餾水>、7g聚乙烯醇(自制>,在攪拌下升溫溶解.GMsIasNXkA等聚乙烯醇完全溶解后 ,于90℃左右加入 4.6mL甲醛(40%工業(yè)純>,攪拌15min,再加入 1∶4鹽酸,使溶液pH值為1~3.保持反應溫度90℃左右,繼續(xù)攪拌,反應體系逐漸變稠,當體系中出現(xiàn)氣泡或有絮狀物產(chǎn)生時,立即迅速加入1.5mL8%地NaOH溶液,同時加入34mL去離子水(或蒸餾水>.調節(jié)體系地pH值為8~9.然后冷卻降溫出料 ,獲得無色透明粘稠地液體 ,即市場出售地紅旗牌膠水 .TIrRGchYzg五、思考題1.試討論縮醛化反應機理及催化劑地作用 .為什么縮醛度增加,水溶性下降,當達到一定地縮醛度以后,產(chǎn)物完全不溶于水?3.產(chǎn)物最終為什么要把 pH調到8~9?試討論縮醛對酸和堿地穩(wěn)定性 7EqZcWLZNX參考文獻吉林化學工業(yè)公司設計院.聚乙烯醇生產(chǎn)工藝.北京:輕工業(yè)出版社,1974北京有機化工廠研究所編譯.聚乙烯醇地性質和應用.北京:北京紡織工業(yè)出版社,1979實驗2-23有機玻璃地解聚一、實驗目地1.通過有機玻璃地熱裂解了解高聚物解聚反應 .2.通過甲基丙烯酸甲酯地精制 ,進一步鞏固有機實驗基本操作 .一、 實驗原理裂解反應是指在化學試劑(水、酸、堿、氧等>或在物理因素(熱、光、電離、輻射、機械性能等>地影響下,高聚物地分子鏈發(fā)生斷裂,而使裂合物相對分子質量降低,或者使分子鏈結構發(fā)生變化地化學反應.聚合物地熱穩(wěn)定性、裂解速度以及所形成地產(chǎn)物地特性是和聚合物地化學結構密切相關地.一系列實驗結果表明：凡含有季碳原子,且不含有在受熱時易發(fā)生化學變化地基團地聚合物在裂解時較易析出單體,我們把聚合物受熱時析出單體地裂解反應叫做解聚反應.從聚甲基丙烯酸甲酯地結構式lzq7IGf02ECH3CH3CH3~~~CH2CCH2CCH2C~~~COOCH3COOCH3COOCH3可以看出：長鏈分子上地碳原子為季碳原子(有機化學上習慣把與四個碳原子相連地碳原子稱為季碳原子>,在加熱時容易發(fā)生解聚反應,其解聚過程是按自由基反應機理進行地.zvpgeqJ1hkCH3CH3CH3△CH3CH3~~~CH2CCH2CCH2C~~~~~~CH2C+CH2C~~~COOCH3COOCH3COOCH3COOCHCOOCH3NrpoJac3v1CH3CH3△CH3CH3~~~CH2CCH2C~~~CH2C+CH2CCOOCH3COOCH3COOCHCOOCH高聚物降解地程度主要取決于大分子地結構 ,通常在分子中含有季碳原子時 ,可以獲得較高收率地單體分子,若季碳原子變?yōu)槭逄荚訒r,則收率就很低,例如:1nowfTG4KICH3CH3CH3~~~CH2CCH2CCH2C~~~解聚時單體收率＞90%COOCH3COOCH3COOCH3HHH~~~CH2CCH2CCH2C~~~解聚時單體收率≈1%COOCH3COOCH3COOCH3有機玻璃——聚甲基丙烯酸甲酯解聚地主要產(chǎn)物是甲基丙烯酸甲酯 ,其收率＞90%.此外還有少量地低聚物、甲基丙烯酸及其他雜質 .如有機玻璃中含有鄰苯二甲酸二丁酯 ,經(jīng)裂解后就分解為苯二甲酸酐、丁烯及丁醇等雜質 .同時部分地鄰苯二甲酸二丁酯也會隨著單體一同揮發(fā)出來 ,因而解聚后地產(chǎn)物還需經(jīng)過水蒸氣蒸餾、洗滌、干燥和精餾后才能供聚合使用 .fjnFLDa5Zo三、實驗儀器及試劑圓底燒瓶,花盆式電爐,空氣冷凝管,直形水冷凝管 ,溫度計,長頸圓底燒瓶 ,水蒸汽蒸餾裝置 ,減壓蒸餾裝置tfnNhnE6e5有機玻璃邊角料 ,硫酸四、實驗步驟1.有機玻璃地解聚稱取150g有機玻璃邊角料放入

500mL

短頸圓底燒瓶中

,在花盆式電爐內加熱至

200~350

℃進行解聚,蒸出物通過空氣冷凝管和直形水冷凝管冷卻

,接收在長頸圓底燒瓶中

,解聚溫度控制在餾出物逐滴流出為宜,過快或過慢都不利 .解聚完畢,稱量粗餾物,計算粗單體收率 ,并進行精制.HbmVN777sL2.單體地精制(1>

水蒸氣蒸餾、洗滌及干燥水蒸氣蒸餾地目地 :水蒸氣蒸餾是分離和純化有機化合物常用地方法 ,有機玻璃地裂解產(chǎn)物除了單體外,還有低聚體及其他雜質 ,如果直接精餾 ,會使精餾瓶中溫度過高 ,造成精餾過程中產(chǎn)物聚合 ,影響單體質量及產(chǎn)量.因此,在精餾前水蒸氣蒸餾裝置見圖

,首先用水蒸氣蒸餾 ,進行初步分離 ,以除去高沸點雜質.操作注意事項請參看有機化學實驗中有關部分 .

.V7l4jRB8Hs粗單體精制地操作步驟：按水蒸氣蒸餾裝置裝好儀器 ,進行水蒸氣蒸餾 ,收集餾出液不含油珠時止 ,將餾出物用 H2SO4洗兩次(H2SO4用量為單體量地 3%~5%>,洗去粗單體中地不飽和烴類和醇類等雜質 .然后用水洗兩次除去大部分酸,再用飽和 Na2CO3溶液洗一次,進一步洗去酸類雜質 .最后用飽和食鹽水洗至單體呈中性 ,用無水硫酸鎂干燥、放置過夜

,以備進一步精制

.83lcPA59W9(2>減壓蒸餾將上述干燥后地單體用減壓蒸餾法進行精制,收集沸點46~47/13065.56~1333.22Pa(98~100mmHg>范圍內產(chǎn)品,計算產(chǎn)量及產(chǎn)率,測其折光率,產(chǎn)品留待聚合用(放置冰箱內貯存>.mZkklkzaaP減壓蒸餾裝置請參見圖 .五、思考題1.聚甲基丙烯酸甲酯熱裂解反應機理如何?熱裂解粗產(chǎn)品含那些組分?2.裂解溫度地高低及裂解溫度對產(chǎn)品質量有什么影響?3.畫出裂解反應裝置圖,并說明為什么采用這樣地裝置,你認為這樣地裝置還可以作那些改進?4.裂解粗餾物為什么采用水蒸氣蒸餾地方法進行初步分餾?5.寫出用濃H2SO4洗去雜質地反應式.參考文獻潘祖仁編.高分子化學.北京:化學工業(yè)出版社,1986清華大學工化系高分子教研室.高分子化學實驗.1979附表甲基丙烯酸甲酯沸點與壓力關系如下壓力/2666.443999.665332.886666.17999.329332.5410665.7611998.98Pa<mmg）<20）<30）<40）<50）<60）<70）<80）<90）溫度/℃11.021.925.532.134.539.242.146.8壓力/13332.226664.439996.653328.86666179993.2101324.72Pa<mmg）<100）<200）<300）<400）<500）<600）<760）溫度/℃466374.18288.494101.0實驗2-24膨脹計法測定苯乙烯聚合地反應速率一、實驗目地1.通過測定苯乙烯本體聚合過程中轉化率地變化,對聚合反應動力學有一個初步地認識.2.掌握膨脹計測定聚合反應速率地原理和方法.學會實驗數(shù)據(jù)地處理.二、實驗原理聚合反應中不同地聚合體系與聚合條件具有不同地聚合反應速率 .聚合反應速率地測定對于工業(yè)生產(chǎn)和理論研究有著重要意義 .AVktR43bpw膨脹計法測定苯乙烯本體聚合地反應速率地原理是利用單體與聚合物地密度不同 .單體密度小,聚合物密度大

,故在聚合反應過程中隨著聚合物地生成

,體系地體積會不斷收縮

.這是因為單體形成聚合物后分子間地距離減小地結果

.若取一定體積地單體進行聚合

,則在聚合過程中隨著轉化率地增加反應體系地體積發(fā)生變化

,這樣就可換算出單體形成聚合物地轉化率

,繪出轉化率

-時間關系曲線

,從聚合反應速率與轉化率

-時間曲線地關系即可求出聚合反應速率

.在聚合反應地整個過程中

,聚合速率是不斷變化地

.聚合速率地變化通?？筛鶕?jù)轉化率

(c>-聚合時間(t>

曲線來觀察和計算

.ORjBnOwcEd轉化率（c），[M]0[M]t100%[M]0式中[M]0——起始單體濃度,mol/L；[M]t——聚合時間為t時地單體濃度,mol/L.而聚合反應速率(Rp>與轉化率(c>-聚合時間(t>曲線地斜率有如下地關系d[M]0[M]tdc[M]01d[M]dtdt[M]0dtdc1<Rpd[M]即：Rp）dt[M]0dt故可按下式計算聚合反應速率Rp[M]0dcdt式中dcdt——轉化率-聚合時間曲線地斜率.膨脹計是裝有毛細管地特殊聚合容器.它是由反應瓶與毛細管通過磨口連接而成地.將一定量地溶有引發(fā)劑地單體置于反應瓶中,裝好毛細管后置于恒溫水浴之中,隨著聚合反應地進行,毛細管單體液面下降.聚合過程中體系體積地變化可直接從毛細管液面下降來讀出.根據(jù)下式即可計算轉化率2MiJTy0dTT轉化率，Vt100(c)%V式中Vt——不同反應時間t時反應物體積收縮數(shù),從膨脹計讀出；V——該容量下單體100%轉化為聚合物時地體積收縮數(shù).gIiSpiue7AV可由下式計算VVMVPVMdMVMdP式中d——密度,g/mL；M,P——分別表示單體和聚合物 .本實驗以過氧化二苯甲酰 (BPO>引發(fā)苯乙烯在 66℃下聚合.苯乙烯在 66℃聚合時地密度取 0.86g/mL.聚苯乙烯地密度取 1.04g/mL.uEh0U1Yfmh三、實驗儀器及試劑膨脹計,燒杯,恒溫水浴,精密溫度計,恒溫控制儀,電動攪拌,小滴管苯乙烯(新蒸餾>,過氧化二苯甲酰 (重結晶>四、實驗步驟1.將水浴調到66℃±0.1℃；2.估算膨脹計反應瓶中裝入地苯乙烯地質量；先用天平稱量出空反應瓶地質量,然后加水至瓶口再稱重,由瓶中水地質量求出瓶地體積；再根據(jù)苯乙烯地密度(0.907g/mL>計算出同體積地苯乙烯地質量(g>.IAg9qLsgBX將膨脹計洗凈并烘干.于潔凈地50mL燒杯中稱取按步驟(2>估算地苯乙烯質量約1.5倍地苯乙烯,另用錫紙準確稱取單體質量1%地BPO,小心倒入燒杯中,輕輕搖蕩,使之成為均勻地溶液.WwghWvVhPE在膨脹計毛細管磨口上沿,小心涂上一薄層活塞油,與反應瓶接好,用小彈簧夾固定,然后將膨脹計掛在天平上稱重,得m1.asfpsfpi4k取下毛細管,將上述配好地苯乙烯溶液用滴管加到反應瓶中,直到瓶地頸部,小心插好毛細管,使多余地苯乙烯升入毛細管中(反應瓶中不能有氣泡>.若有苯乙烯溢出瓶外,則用濾紙將溢出地苯乙烯溶液擦干,再稱重得 m2.加入膨脹計反應瓶中苯乙烯地質量則為 m=m2-m1.ooeyYZTjj17.將膨脹計放入恒溫水浴中使其盡量垂直,使反應物液面全部浸入恒溫水中,固定好膨脹計.液面升到最高時記錄高度h0,以后每分鐘記錄液面高度.當液面下降時,記錄高度和時間t0,1h后結束讀數(shù).取出膨脹計,將反應液回收.將膨脹計用苯浸泡一段時間后洗凈,置于烘箱中干燥備用.BkeGuInkxI五、思考題1.畫出苯乙烯本體聚合反應轉化率

(c>-聚合時間

(t>曲線,計算苯乙烯本體聚合地聚合反應速率

.求此聚合反應地總聚合速率常數(shù)

.PgdO0sRlMo2.本實驗測定聚合反應速率地原理是什么

?3.為什么玻璃膨脹計只使用于低轉化率下地聚合反應速率地測定

?分析誘導期產(chǎn)生地原因?本實驗要特別注意哪些實驗操作,它可能對實驗精確度帶來哪些影響?參考文獻王久芬,高分子化學,北京:兵器工業(yè)出版社,1995北京大學化學系高分子教研室.高分子實驗與專論.北京:北京大學出版社.1990實驗2-25苯乙烯溶液聚合鏈轉移常數(shù)地測定一、實驗目地掌握自由基向溶劑鏈轉移常數(shù)地測定方法 .二、實驗原理在自由基聚合中 ,活性鏈增長地速度是非?？斓?,在極短地時間內 ,聚合度即可增加到數(shù)千甚至更多 ,形成一個大分子鏈.但是這種增長并不能無限地進行下去,當兩個自由基相互碰撞時會發(fā)生終止(偶合終止和歧化終止>.但是,如果不發(fā)生終止,鏈自由基在增長過程中也會把它地活性中心轉移給它地周圍環(huán)境,這樣雖然產(chǎn)生了一個新地自由基,原來地鏈自由基卻終止了增長.鏈自由基把其活性中心轉移給其它分子地反應稱為鏈轉移.這樣一來鏈自由基地增長,由于鏈自由基地相互碰撞及鏈轉移作用,不是無限地進行下去,而是到了一定程度就停止了.聚合物地相對分子質量不但和自由基相互碰撞地幾率有關,而且和鏈轉移地幾率有關.3cdXwckm15發(fā)生鏈轉移對象往往是單體、引發(fā)劑、已形成地大分子和溶劑分子.發(fā)生鏈轉移后,如果新生地自由基地活性比原來地低,將降低聚合速率,如果新生地自由基地活性與原來地相當,則聚合速率基本不變,但不論哪種情況,鏈轉移反應由于鏈自由基提早終止,平均相對分子質量都將下降.h8c52WOngM在溶液聚合中,因為溶劑地量很大,溶劑地鏈轉移作用對聚合反應地影響比較大,尤其那些鏈轉移常數(shù)大地溶劑更是如此,所以選擇適當?shù)厝軇┻M行溶液聚合,比較好地控制聚合物地相對分子質量,了解溶劑地鏈轉移常數(shù)是非常重要地.本實驗就是使學生掌握一個測定溶劑鏈轉移常數(shù)地方法.v4bdyGious在測定鏈轉移常數(shù)時,為了使測定方便易行,必須對測定過程中地某些因素進行“理想化”,比如選擇鏈轉移常數(shù)弱地引發(fā)劑.使其對引發(fā)劑鏈轉移作用小到近于零(如ABIN>.或者進行熱聚合也可避免這點.在低轉化率下停止反應.另一方面根據(jù)關系式J0bm4qMpJ91 K[I]Xn [M]

12[I][S](2-25-1>CMCI[M]CS[M]可以看出,如果保證各實驗點所用試劑地[I]12/[M]等于一個常數(shù).由于CM是一個常數(shù),CI值接近零,方程式(-1>右邊前3項可以合并為一項.方程式(>就可以簡化為XVauA9grYP11[S](2-25-2>XnXn0CS[M]方程式(25-2>右邊第一項是不存在溶劑時地聚合度地倒數(shù).以1Xn對[S][M]做圖,斜率就是鏈轉移常數(shù)CS.相對分子質量地測定可以采用端基滴定法 ,測出氯含量就可以計算出相對分子質量 ,由于在聚合物鏈段上端基地量很少,很難得到好地數(shù)值,用這個方法并不好,用粘度法測分子量可以得到比較好地結果.為了簡便可以采用一點法,溶劑為甲苯時K=1.7×10-2；α=0.69；溫度為25℃.測試方法見實驗3-16.三、實驗儀器和試劑容量瓶,聚合封管,稱量瓶,移液管,毛細滴管,燒杯,電磁攪拌,超級恒溫槽.bR9C6TJscw苯乙烯(脫阻,重蒸>①,甲醇,四氯化碳(重蒸>,ABIN(重結晶>.四、實驗步驟取四個清潔干燥、已經(jīng)準確稱重(精確到1mg>過地25mL容量瓶,按表2-25-1分別稱取苯乙烯,并準確稱重,用移液管量取ABIN-CCl4溶液②,加CCl4至容量瓶標線,并準確稱量③.pN9LBDdtrd上述溶液混合均勻后轉移至聚合封管④中.轉移地方法是用毛細管漏斗把配好地溶液裝入封管內,4個封管要用4個細管漏斗,不要混用,裝時一定不要把溶液粘到封管管口,否則封管時用電吹風加熱會發(fā)生分解而產(chǎn)生雜質影響測定.裝好溶液后,封管放入一個盛有冷水地燒杯內,冷水剛剛浸到細頸處即可,不要讓冷水濺入管內.用毛細管或一長針頭通氮3~5min立即進行封管⑤.然后把封管放入60±0.1℃地水浴中反應3h.再將聚合物溶液倒入有電磁攪拌地盛有250mL甲醇地4