第二章官能團(tuán)化及轉(zhuǎn)換

第二章官能團(tuán)化及轉(zhuǎn)換第1頁，課件共22頁，創(chuàng)作于2023年2月2.1官能團(tuán)化

◆在分子中引入官能團(tuán)和實(shí)現(xiàn)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)換是合成化學(xué)的主要工作之一。在實(shí)際的合成過程中，某些位置官能團(tuán)化相對比較容易，而某些位置往往又不能官能團(tuán)化，預(yù)期產(chǎn)物只能通過官能團(tuán)轉(zhuǎn)換得到。

◆本章我們對在分子中引入官能團(tuán)和官能團(tuán)轉(zhuǎn)換的各種各樣的反應(yīng)進(jìn)行概括匯集，這些基本反應(yīng)是成功的合成化學(xué)工作者必須掌握的。第2頁，課件共22頁，創(chuàng)作于2023年2月2.1.1烷烴的官能團(tuán)化◆烷烴對親電試劑和親核試劑都不活潑，但在自由基反應(yīng)中，特別是在鹵化反應(yīng)里，烷烴卻很活潑，由于這些反應(yīng)難以控制，其合成應(yīng)用受到限制。注意伯、仲、叔氫的活潑性及碳自由基的穩(wěn)定性.第3頁，課件共22頁，創(chuàng)作于2023年2月2.1.2烯烴的官能團(tuán)化

◆烯烴進(jìn)行官能團(tuán)化集中表現(xiàn)在碳碳雙鍵及雙鍵的鄰位——烯丙位兩個位置上。第4頁，課件共22頁，創(chuàng)作于2023年2月◆親電加成是“Markovnikov”產(chǎn)物,而自由基加成一般得“反-Markovnikov”產(chǎn)物?！粲H電加成的立體化學(xué)：硼氫化－氧化為順式加成，其余均為反式加成.第5頁，課件共22頁，創(chuàng)作于2023年2月◆烯烴與卡賓的加成是合成環(huán)丙烷衍生物的重要方法.◆用NBS進(jìn)行溴化,產(chǎn)生烯丙基自由基中間體，得到溴代烴的混合物

.第6頁，課件共22頁，創(chuàng)作于2023年2月◆

N-溴代丁二酰亞胺（NBS）在光催化條件下，可使多種甾烯的亞甲基氧化，具有良好的區(qū)域選擇性.◆二氧化硒氧化烯丙位氫時，通常發(fā)生在取代基較多的雙鍵碳原子的-位：

第7頁，課件共22頁，創(chuàng)作于2023年2月2.1.3

炔烴的官能團(tuán)化C≡C:與鹵素等親電加成；與HCN等的親核加成.炔氫的弱酸性：金屬炔化物的形成及Wurtz反應(yīng)。第8頁，課件共22頁，創(chuàng)作于2023年2月2.1.4芳烴的官能團(tuán)化①芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)第9頁，課件共22頁，創(chuàng)作于2023年2月②取代芳環(huán)上的取代反應(yīng)第10頁，課件共22頁，創(chuàng)作于2023年2月③芳環(huán)側(cè)鏈上的反應(yīng)a.鹵代反應(yīng)b.氧化反應(yīng)第11頁，課件共22頁，創(chuàng)作于2023年2月2.1.5取代苯衍生物的官能團(tuán)化

◆取代苯衍生物進(jìn)行親電取代反應(yīng)時，要注意兩點(diǎn)：①環(huán)上已有一個以上的取代基時，最強(qiáng)的供電子基團(tuán)控制下一步取代的位置；②為了盡量減少在氮原子上取代的可能性，在進(jìn)行取代之前，把芳胺轉(zhuǎn)變成乙酰苯胺。第12頁，課件共22頁，創(chuàng)作于2023年2月2.1.6簡單雜環(huán)化合物的官能團(tuán)化吡咯第13頁，課件共22頁，創(chuàng)作于2023年2月簡單雜環(huán)化合物的官能團(tuán)化-呋喃第14頁，課件共22頁，創(chuàng)作于2023年2月簡單雜環(huán)化合物的官能團(tuán)化-噻吩◆五元雜環(huán)化合物屬于π56富電子體系，比苯環(huán)易于進(jìn)行親電取代反應(yīng)，且發(fā)生在位。第15頁，課件共22頁，創(chuàng)作于2023年2月簡單雜環(huán)化合物的官能團(tuán)化-吡啶

吡啶是弱堿，往往在β位進(jìn)行親電取代（比苯難）；而易于在α、γ位進(jìn)行親核取代。吡啶鹽第16頁，課件共22頁，創(chuàng)作于2023年2月2.2官能團(tuán)的轉(zhuǎn)換

在有機(jī)合成中，通過官能團(tuán)之間的轉(zhuǎn)換實(shí)現(xiàn)目標(biāo)分子合成具有普遍意義。

2.2.1

（酚）羥基的轉(zhuǎn)換

酯化（酰鹵或酸酐）、烷基化和?；?7頁，課件共22頁，創(chuàng)作于2023年2月2.2.1醇羥基的轉(zhuǎn)換鹵代：HX;PCl3;PCl5;SOCl2等。酯化：與酸反應(yīng)（過量一種反應(yīng)物；脫水；催化劑）。與酰鹵或酸酐反應(yīng)醚化：RX;與醛或酮成縮醛和酮。第18頁，課件共22頁，創(chuàng)作于2023年2月2.2.2氨基的轉(zhuǎn)換氨基作為親核試劑與RX作用得到胺和銨鹽；與酰鹵和酸酐反應(yīng)得酰胺；伯芳胺的重氮化反應(yīng)產(chǎn)物在基團(tuán)轉(zhuǎn)換中有重要價值。第19頁，課件共22頁，創(chuàng)作于2023年2月2.2.3含鹵化合物的轉(zhuǎn)換

◆

RX分子中存在極性C-X鍵，且X為很好的離去基，易于與親核試劑發(fā)生親核取代，并伴隨消去競爭反應(yīng);與金屬（鋰、鎂等）形成有機(jī)金屬化合物，具有強(qiáng)堿性，具有特殊合成意義。第20頁，課件共22頁，創(chuàng)作于2023年2月含鹵化合物的轉(zhuǎn)換第21頁，課件共22頁，