陜西師范大學有機化學考研歷年真題及標準

陜西師大2003年有機化學試卷一、寫出以下化合物的結(jié)構(gòu)或名稱（10分）1.2-甲基螺【】辛烷2.(1R,2S)-二氯環(huán)己烷3.NBS4.DMSO5.5-甲基-1-萘磺酸6.α–D-(+)-吡喃葡萄糖的構(gòu)象式7.SO3HCl9.2NCH3

CH=CH2CH3HCCH10.N=C=N二、按要求完成（20分）1.用化學方法鑒別：A1-戊醇B2-戊醇C甲基仲丁基醚D2-戊酮E3-戊酮2.已知：H2OOHOHMe2CCH=CH2Me2CCH=CH2+Me2C=CHCH2Na2CO3ClA(85%)B(15%)Me2C=CHCH2H2OOHOHNa2CO3Me2CCH=CH2+Me2C=CHCH2ClA(85%)B(15%)簡答：（1）為何兩個反響中原料不同樣卻生成同樣的產(chǎn)物？2）為何都生成兩種產(chǎn)物而不是一種？3）為何A占85%，而B僅占15%？如何檢查和除掉乙醚中的少許過氧化物？OHBr填空：某學生將CH3CHCHCOOH的構(gòu)型表示為：HOCOOHH3CHHOHHOHHOHCH3CH3BrHHOOCBrHOOCBrBrCOOHCH3HHHABCD這幾個異構(gòu)體中，（1）同樣的是：（2）互為對映異構(gòu)體的是：（3）互為非對映異構(gòu)體的是：4）題中所給的分子式應該有幾種構(gòu)型異構(gòu)體？5）該同學漏寫的構(gòu)型式是：三、單項選擇題（共20分）以下化合物中酸性最強的是AHOAcBHC≡CHCPhOHDPhSO3H以下化合物與硝酸銀醇溶液反響的活性次序為：CHBrCH3BrCH2CH2BriiiiiiAi>ii>iiiBi>iii>iiCii>iii>iDii>i>iiiCH3Br3.化合物發(fā)生除掉反響的主要產(chǎn)物是：HCH2CH3CH3CH3ACH3BCCH3HCH3H4.分子CH2=CH-Cl中含有（Aπ-π共軛C缺電子的p-π共軛

）系統(tǒng)。B多電子的Dσ-π共軛

p-π共軛5.以下反響:i.n-Bu4N+Br-CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3KMnO4,H2OCH3(CH2)7CO2Hii.H3O+n-Bu4N+Br-的作用是A溶劑B表面活性劑C相轉(zhuǎn)移催化劑D鈍化劑以下化合物中擁有芳香性的是：PhABPhCDPh以下化合物中能用紫外光譜區(qū)其余是：ABCD以下化合物中，不可以作為雙烯體發(fā)生Diels-Alder反響的是：CH3ABCDCH3CH3CH3以下分子中無手性的是：CH3BrOHCH3AH3CCH3BCH3OHBrCH3CH3CH3OCDCH3CHOHOH3CH3H10.反響HHH進行的條件是CH3CH3CH3A光照對旋B光照順旋C加熱對旋D加熱順旋四、完成以下反響式（30分）CH3EtONa2.+HClC1.HBrA+BHDEtOHCH3i.Mg,C6H6Cl2/OH-FE3.CH3COCH3DMe3CCOCH3Br2/HOAcii.H3O+GCH=CHBr4.+KCNHOHNO35.ICH2ClOH2SO4OH2ONO2i.OH-,6.JKCl7.LHClO4ii.H3O+BrMgBr8.Et2O+CH2=CHCH2BrMO9.t-Bu+H2OOH-N10.CHOKCNO65%HNO3KOH,H2OPQEtOH11.PhP+RCHBrRSRC--P+PhR'2C=OT3223五、合成。除指定原料外，其余原料自選（30分）OH用3個碳原子的化合物合成CH3CCHMe2CH2CH3OO2.利用Michael反響，由合成OO以環(huán)己酮為原料合成正庚酸。BrBr以硝基苯為原料合成：BrBr5.以CO2EtNH2與為原料合成六、寫機理（任選兩題，20分）1.H+H+CHOOHOMeMeOMeN+OH-NMeCHPh2.2CH2Ph寫出在KOH存在下環(huán)己烯與氯仿反響的產(chǎn)物及機理。七、推測結(jié)構(gòu)（20分）1.化合物A（C13H20O2）用稀鹽酸辦理獲得化合物B（C9H10O）和一種含兩個碳原子的化合物。B用溴和氫氧化鈉辦理后再酸化，獲得一種酸C（C8H8O2），用Wolff-Kishner-黃明龍還原法還原B獲得D（C9H12）；B在稀堿中與苯甲醛反響獲得E（C16H14O）。A、B、C和D激烈氧化都獲得苯甲酸。推測A、B、C、D和E的結(jié)構(gòu)?；衔顰，分子式為C8H16，其化學性質(zhì)以下：①Ci.O3H(A)HCHO+C7H14O(酮類化合物B)816ii.Zn,H2O②CH(A)+HBrCHBr(主要產(chǎn)物C)816817③CH醇,堿H(主要產(chǎn)物D)+ABr(C)C816817④CHi.O3CHO+CHO(化合物E)(D)2ii.Zn,H2O化合物E的IR在3000cm-1以上無汲取，2800-2700cm-1也無汲取，1720cm-1周邊有強汲??；1460cm-1、1380cm-1處都有較強的汲取。E的1HNMR譜中，δ0.9處有單峰，相對于9H；2.1處有單峰，相對于3H。寫出A、B、C、D和E的結(jié)構(gòu)。參照答案：1.Cl3.ONO2.ClBr4.OSO3HOHSMe5.6.OMeHOHOCH3OHOH7.(2Z,4E)-4甲基-2,4,6-辛三烯8.(R)-3-甲基-1-戊烯-4-炔9.4-甲基-5-氨基-2-氯苯磺酸10.二環(huán)己基碳化二亞胺二、按要求完成1.AH2I2BNaOH-yellowPhNHNH2H2CD黃色NaHSO3whiteE黃色（1）因為烯丙基重排所致；2）兩種中間體處于均衡狀態(tài)；3）因為A的中間體是叔碳型的烯丙基正離子，比較堅固。其方法為：過氧化物+Fe2+Fe3+SCN-Fe(SCN)63-血紅色或過氧化物+KI/淀粉藍色顏色的產(chǎn)生表示過氧化物的存在。除掉過氧化物的方法：蒸餾醚層不含過氧化物的醚i.振蕩乙醚+5%FeSO4(aq)分層黃色水層(棄去)（1）DC；（2）AD；（3）AB或BC；（4）4個；（5）B的對映體三、DACBCBCDAA四、完成以下反響式H3CDH3CCH3CClACH3BHHHmainminorMeMeFMe3CCO2HCH=CHBrDMeMeGMe3CCOCH2BrHOHOHCHCN2EH2SO4(c)JPhCO3HIOKOHOO2NOHNO2CH2CH=CH2OHOHNt-BuLMHOBrOOOPOHOPhQOHPhCOOH

RPh3P+-CHR2SBuLiTR'2C=CHR2五、合成。除指定原料外，其余原料自選（30分）經(jīng)格氏反響來合成：K2Cr2O7i.CH3CH2MgBrCH3CH2OHCH3CHOCH3CHCH2CH3H2SO4+OHii.H3OK2Cr2O7i.Me2CHMgBrOHCH3CCH2CH3CH3CCHMe2H2SO4ii.NH4Cl(aq)OCH2CH32.典型的Michael加成與Robinson環(huán)化的組合：Oi.EtONaOOOii.CH2=CHCOCH3OOO3.格氏試劑加成后脫水、氧化、Clemmenson還原：Oi.MeMgIOHH+ii.HO+3i.O3Zn-Hgii.H2OOCOOHHClCOOH4．氫化偶氮苯的合成和聯(lián)苯胺重排后溴代，經(jīng)重氮化去掉氨基：NO2Zn,OH-+HNHNHEtOHBrBrBr2H2NNH2H2NNH2H2OBrBrBrBrNaNO2/HClHCHOBrBr二烯的合成、雙烯合成、Hofmann降級：BrKOHBr2/CCl4BrEtOH,CO2EtCO2Eti.OH-CO2HPt/H2ii.H3O+CO2HNH3/Cl2NH2CONH2OH-六、寫機理（任選兩題，20分）羰基質(zhì)子化以致的碳正離子對雙鍵的親電加成：CHOH+C+H-OHCH=O+H-H+H+OHOHO+H2H-H2OH+H-[1,3]-HH2.Stevens重排：一般是芐基遷徙到羰基的α碳上。OMe+MeOMe+MeOMeNCHPhNCH2PhNMeHOH-CH2Ph卡賓對雙鍵的加成：CHCl3+OH-H2O+C-Cl3Cl-+CCl2+CCl2ClCl七、推測結(jié)構(gòu)氧化獲得苯甲酸表示是一代替的苯環(huán)；Ａ到Ｂ的性質(zhì)表示Ａ是一個乙二醇的縮酮；Ｂ到Ｃ的性質(zhì)表示Ｂ是一個甲基酮；Ｂ到Ｅ為交錯羥醛縮合。各化合物的結(jié)構(gòu)為：PhOOOOOPhPhOHPhPhABCDPhHE2.E的紅外光譜表示是一個飽和甲基酮；0.9的單峰表示是一個叔丁基；2.1的單峰是甲基酮的甲基。①i.O3HCHO+ii.Zn,H2OOAB②CH16(A)+HBrC8Br③醇,堿+BrCDA④i.O3H+OOii.Zn,H2ODC2H4OE陜西師大2004年有機化學試卷一、依據(jù)題意選擇正確答案（20分）黃明龍是我國的有名化學家，他的主要貢獻是：AC

完成了青霉素的合成B有機半導體方面做了大批的貢獻改進了用肼還原羰基的反響D在元素有機方面做了大批工作以下物質(zhì)的酸性由強到弱的的次序是：①水②乙醇③苯酚④乙炔A①②③④B③①②④C①③④②D②③①④以下離子或分子沒有芳香性的是：ClAClBC2-DCl以下1,2,3-三甲基環(huán)己烷的三個異構(gòu)體中，最堅固的異構(gòu)體是：ABC以下化合物的1HNMR譜中擁有較大化學位移的是：ClClABCClDCl6.以下四種含氮化合物中，能發(fā)生Cope消去反響的是：N+MeCl-+Cl-CONH2O-3N2NMe2ABCD單線態(tài)碳烯的結(jié)構(gòu)是：AHBHCDHH以下反響中，哪一個是Dieckmann縮合反響：Oi.EtONaOOA2OOii.HAc,H2OOH+OB2CO2EtEtONaCOCO2EtCO2Et以下各對Fischer投影式中，構(gòu)型同樣的是：COOHOHCOOHAHOHandHCOOHBH3CHandHCH3CH3OH以下四種單糖或其衍生物中，可發(fā)生變旋現(xiàn)象的是：OCH2OHNHOOCH3HONOAOHBOHOOHOHOHCH2OCH3CH2OHOOHOCOCH3DOHOOCH3OHOCH3OH二、簡答題（20分，每題4分）指出以下化合物的偶極矩方向，并恩賜簡要解說：

OHCOOHCH32.周環(huán)反響不被催化劑催化，但以下反響卻能被Lewis酸如Et2AlCl催化，請寫出其產(chǎn)物，并簡要說明為何能被Et2AlCl催化？OEt2AlCl+脂肪重氮鹽一般很不堅固，但下邊的重氮鹽卻很堅固，請說明原由。N2+以下化合物中何者酸性較強？請說明原由。OHOHH3CCH3H3CCH3NO2NO2方酸從結(jié)構(gòu)上看其實不是一個羧酸，卻有相當強的酸性（pKa1=1.5，pKa2），試用共振論的看法予以解說。HOOHOO三、完成以下反響式，如涉及立體化學問題，請注明立體結(jié)構(gòu)（34分）HH2OCH3(CH2)5A1.Br+NaOHH3CEtOHOCH3+HH+BH+2.218O+CH3OHH3CO3.CDCH34.Me2C=CH2CH3CNaBH4ECH2OH-OHHgOAcOO5.+CH2=CHCO2EtFCH2CH2CO2EtOOHCONH2Br2OHMe2SO46.HG7.HCH3NaOHOH-(aq)CH3(CH2)7(CH2)7COOHZn(Cu)8.+CH2I2IHHCH3NO2Zn,KOH9.J10.KCH3EtOHOHH+11.L+OOi.MeCu,BF,Bu3P12.C4H93MOii.H2OCMe3HO+13.+PhCO3HN3OMgH3O+14.MePCH3CH2CHOBrQEt2O四、寫出以下反響的可能的機理（24分）1.9H2SO4Oi.KOH(aq)2.ii.HOAcOOOCNOO2NPhEtONaO2NNCH3N3.ClCH3PhCN五、合成（無機原料不限）（32分，1-5小題各5分，第6題7分）O由含兩個碳原子的有機原料出發(fā)合成：C2H5C2H5由丙二酸二乙酯和含2個以下碳原子的有機原料出發(fā)合成：HOOCCOOH3.由苯出發(fā)合成：BrBrBrO由環(huán)己酮和甲苯出發(fā)合成：PhO由丙二酸酯和丙酮出發(fā)合成：O由不超出四個碳原子的有機原料出發(fā)合成：OCOOEtO六、推測結(jié)構(gòu)（20分）化合物A（C10H12O3）不溶于水、稀鹽酸和稀碳酸氫鈉溶液，但可溶于稀NaOH溶液。A與稀NaOH溶液共熱，此后水蒸氣蒸餾，餾出液可發(fā)生碘仿反響。水蒸氣蒸餾后剩下的堿性溶液經(jīng)酸化生成積淀B（C7H6O3）。B可溶于NaHCO3溶液，并放出二氧化碳；B與氯化鐵溶液發(fā)生顏色反響，并可隨水蒸氣揮發(fā)。寫出A和B的結(jié)構(gòu)式。分子式為C9H11BrO的化合物的波譜數(shù)據(jù)以下。IR：3340、1600、1500、1380、830cm-1；1HNMR：（3H，t），（2H，m），（1H，s），4.4（1H，t），（4H，q）ppm。試推出該化合物的結(jié)構(gòu)。參照答案：一、依據(jù)題意選擇正確答案CBBCDDACAC二、簡答題偶極矩方向以下所示。因為前者小環(huán)帶有正電荷，大環(huán)帶有負電荷的結(jié)構(gòu)是芳香性的；后者的電荷分別式是小環(huán)帶負電、大環(huán)帶正電。含有羰基的親雙烯體很簡單遇到Lewis酸的催化，催化形式以下所示。其結(jié)果是加強了羰基的吸電子能力：OO+ClO+Al-EtOEt催化形式該重氮鹽若分解，則將產(chǎn)生一個橋頭的碳正離子，后者是極不堅固的，所以，它很不易分解。前者比后者的酸性強。因為兩者盡管都有兩個甲基的空間位阻，但前者但是影響了OH電離后的溶劑化作用，此后者是阻截了硝基與苯環(huán)的共平面，其結(jié)果是降低了硝基的吸電子作用。方酸存在著以下所示的廣泛的電離，中間體的堅固性反響了質(zhì)子給出的簡單程度：HOO-OOOOOO-H+HOOHOOHOO-~H-OOHOO-OOH-OOHOOHOO-OO三、完成以下反響式，如涉及立體化學問題，請注明立體結(jié)構(gòu)CH3(CH2)5OHOHABCOCH3H3CH3C18OHOHDHg(OAc)2CH3FEtONaECH3CCH2OHHHNH2OMeGHHCH3CH3(CH2)7(CH2)7COOHCH3IHHJCH3KNHNHOHOLOC4H9MOCMe3MeHONOH()HPMeMgBrQMeCH=CHCH3四、寫出以下反響的可能的機理反響物為石竹烯，一個倍半萜，產(chǎn)物是其與酸作用的產(chǎn)物之一：H+-H+這是一個分子內(nèi)的交錯縮合反響：OH-OCH3C-H2O-OOOO-OHHOAcOHOOO碳負離子進行的分子內(nèi)親核代替：OCNOO2NPhEtONaO2NMeNNCH3CNClPhClOO2NOO2NMe-Cl-NCH3NCNClPhPhCN五、合成由乙炔變?yōu)閷ΨQ的順式烯烴后過氧酸氧化：NaCH2=CH2HBri.NaNH2HCCHCH3CH2BrNH3(l)ii.EtBrPd-BaSO4-H2EtEtPhCO3HOEtCCEtC2H5C2H5quinolineHH中間的螺碳來自季戊四醇，兩邊的羧基分別來自丙二酸酯：CHCHO+3HCHOOH-(HOCHHCHOHOOH)CCHO323OH-(c)HOOHHBrBrBr2CH2(CO2Et)2EtO2CCO2EtBrBrEtONaEtOCCO2Et2i.OH-(aq)ii.H+,HOOCCOOH3.苯胺溴代后除掉氨基：NO2NH2HNO3FeBrH2SO4HClH2ONH2BrBrBrBri.HNO2/0-5Cii.H3PO2BrBr環(huán)己酮變?yōu)橄鄳耐狨ズ笸榛?，最后除掉酯基：CH3NBSCH2BrOHNO3CO2HEtOHCO2EtEtONaCO2H+,CO2EtEtOHHOi.EtONaOi.OH-(aq)OCO2EtCO2EtPhii.H+,Phii.PhCH2Br丙二酸酯與異丙叉丙酮Michael加成后再進行分子內(nèi)交錯縮合反響：OBa(OH)OCH2(CO2Et)2O22EtONaCO2EtCO2EtOi.OH-(aq)OEtONaOii.H+,OCO2Et6.縮酮處本來是雙鍵氧化獲得的鄰二醇，環(huán)來自D-A反響；單酯可看成是來自丙二酸酯：CHOCHOi.NaBH+ii.SOCl

CH2Cl42CH2(CO2Et)2CH2CH(CO2Et)2i.OH-(aq)EtONaii.H+,EtOH,CH2CH2COOEtOsO4HOCH2CH2COOEtH2O2HOMe2C=OOCH2CH2COOEtHCl(g)O六、推測結(jié)構(gòu)1.A可堿性水解，表示是一個異丙基酯（餾出液可發(fā)生碘仿反響）；B是相應的酚酸（三氯化鐵可顯色），并且是水楊酸（可進行水蒸氣蒸餾）。A和B的結(jié)構(gòu)以下：OOOBOHAOHOH不飽和度=5，1600和1500表示含一個苯環(huán)，830為對位二代替；表示有一個甲基（與CH2相鄰），2.7為醇OH，4.4為芐基H（與CH2相鄰），1.6的兩個H受雙側(cè)的影響變?yōu)槎嘀胤澹?.2的峰型是典型的對位二代替：OHBrBrHO括號中的結(jié)構(gòu)切合紅外的要求，但其OH的NMR在，所以不對。華東師大2006年有機化學試題一、完成以下反響式，寫出產(chǎn)物或反響條件（注意產(chǎn)物的立體化學）（19分）1.OPhCO3HNaOH(aq)ABNHCOCH3HN+Me3OH-HNO33.D2.CCH3H2SO4HCH34.EF5.NaNH2NG(?旋)旋)100-150C(?ONHCH2=CHCNH2O6.,HIJC6H6ClNHMeNO27.+KNO28.H3CKMnO4H3O+NLMOH-CH3Ag2OHBr9.CH2=CHOH+PhCH2BrONCH3ROORO[3,3]--遷徙[3,3]--遷徙10.PQR二、回答以下問題（30分）以下化合物中：①HCHO②CH3CHO③CH3CHOHCH3④Me3CCHO⑤CH3CH2CHOHCH2CH3⑥CH3COCH31）哪些能與2,4-二硝基苯肼反響？2）哪些能發(fā)生碘仿反響？3）哪些能發(fā)生銀鏡反響？4）哪些可發(fā)生自己羥醛縮合反響？5）哪些可發(fā)生Cannizzaro反響？從環(huán)己酮出發(fā)合成2-甲基環(huán)己酮，現(xiàn)有以下三種做法：OOLii.MeIOa.LDAii.H3O+Oi.MeIOb.NHii.H3O+OOOOc.OCO2EtMeICO2EtEtONa/EtOHEtONa請對以上路線做適合討論。3.某氨基酸能完滿溶于pH=7的純水中，而所得的溶液的pH=6。試問該氨基酸的等電點在什么范圍？是大于6，等于6還是小于6？為何？糖分子中的羥基被氨基代替的化合物叫做氨基糖，請命名：OHOHOHONH2OH5.以下幾種酚的pKa值以下：NO2試給出合理的解說。三、對以下反響提出合理的機理（30分）1.H2SO4PhMe3CHCl2CMe3Me2.HCl+Me3CCHClCHMeC=CH2HCMe3CCl4,0CHClCMe33.Br2,CH3ONaOCH3NH2CH3OHO4.NaOH*COOH+*COOH*H2OBr為同位素標志原子四、從指定原料合成以下化合物（無機試劑任選，36分）以苯和甲苯為原料合成NO2選擇適合反響實現(xiàn)的轉(zhuǎn)變.3.用丙二酸酯和不超出兩個碳的有機原料合成(±)-丙氨酸4.從苯和不超出兩個碳的原料合成PhHHCH3五、推測以下化合物的結(jié)構(gòu)（18分）1.化合物A、B互為同分異構(gòu)體，分子式C9H8O，其IR在1715cm-1有強汲??；兩者經(jīng)高錳酸鉀激烈氧化都獲得鄰苯二甲酸。兩者的1HNMR數(shù)據(jù)以下：A：δ（4H，m），（4H，s）；B：δ（4H，m），（2H，t），（2H，t）。試推測化合物A和B的結(jié)構(gòu)。化合物D（C10H16O）能發(fā)生銀鏡反響，核磁共振數(shù)據(jù)表示D有三個甲基，雙鍵上氫原子的核磁共振信號無偶合作用。D經(jīng)臭氧化還原水解獲得等摩爾的乙二醛、丙酮和化合物E（C5H8O2），E能發(fā)生銀鏡反響和碘仿反應。試推測化合物D和E的結(jié)構(gòu)。六、實驗題（17分）請在以下給定的干燥劑中選擇一種最有效的來賜予下溶劑除水：溶劑：A甲苯B二氯甲烷C甲醇干燥劑：a金屬鈉b硫酸鈉c五氧化二磷d金屬鎂e硫酸鎂2.已知某化合物的沸點在150℃左右，但在沸騰或長遠擱置后會發(fā)生聚合生成二聚體，使用前需要純化。請在給定的條件中選擇適合的條件設(shè)計一個實驗對該化合物進行純化。條件：最高可加熱到150-160℃油浴，真空度30mmHg的水泵，真空度0.1mmHg的高真空泵，冷凝水25℃，1-100mmHg的真空表，10-3-100mmHg的真空表。其余玻璃儀器任選。要求：畫出實驗裝置草圖，表示所采納的儀器，并說明選擇的原由。在制備乙酰乙酸乙酯的實驗中，以乙酸中和反響混雜物后，粗產(chǎn)物乙酰乙酸乙酯（含有少許乙酸）必然趕忙辦理，不然有副產(chǎn)物生成，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)是什么？乙醇鈉的堿性不足以使乙酸乙酯（CH3COOCH2CH3）完全轉(zhuǎn)變?yōu)樘钾撾x子，為何？對于二烷基代替的乙酸乙酯(CHR2COOCH2CH3)以乙醇鈉為堿該反響能否進行，為何？參照答案：OONHCOCH3ABNO2OONaCCH3DHCH3GNNH2OJCNMHO2COBrCH2CH2OQ

EF(順旋)(對旋)NN+HICNKONNPhL-OCN2Me2NO2NNCH2=CHCH3OCH2PhCH3CH3OOCH2PhCH3POHR二、回答以下問題1.（1）①②④⑥；（2）②③⑥；（3）①②④；（4）②⑥；（5）①④2.a.該反響有可能以致多烷基化，但因為LDA的位阻，兩個代替基應該分別在雙側(cè)的α碳上；b．該反響叫做Stork-enamine反響，該反響條件平和，假如是不對稱的環(huán)酮，代替主要發(fā)生在代替較少的一側(cè)；c．引入一個酯基后，使這一側(cè)的α氫變得開朗，代替主要發(fā)生在這一側(cè)。該反響最后需要除掉活化基團，步驟的增添會影響產(chǎn)率的。氨基酸水溶液的pH=6，說明該氨基酸中COO-好多，必然增添H+才能達到等電點，所以等電點小于6。因為只有等電點小于6時，水中的OH中和了部分+中的質(zhì)子，才能使pH值增添到6。假如等電點大于6NH3或等于6，則pH值只好大于6，而不可以等于6。-βD-2-氨基葡萄糖硝基在羥基的對位時，因為吸電子的π-π共軛，使羥基上的電子云密度降落，以致酸性比苯酚強得多；兩個鄰位甲基的空間位阻阻截了硝基與苯環(huán)的共平面，也就破壞了π-π共軛，沒法發(fā)揮這種吸電子作用；但硝基還是電負性基團，依舊有引誘作用的-I效應，所以，第三個酸性化合物的酸性還是比苯酚的強的。三、對以下反響提出合理的機理雙鍵的親電加成、二聚后與苯環(huán)發(fā)生分子內(nèi)的親電代替：H+CH2=CHPhPhH-H+PhPh第一個產(chǎn)物為正常的親電加成，反式烯烴獲得赤式產(chǎn)物；氯也可以以開鏈式中間體反響，結(jié)果以致了Wagner-Meerwein重排。新產(chǎn)生的碳正離子假如除掉將以致有一個較大的代替基與甲基在同一側(cè)的結(jié)構(gòu)，產(chǎn)生空間位阻，所以，獲得了代替較少的烯烴：Me3CHCl-ClMe3CCl+HCMe3HClHCMe3HCMeHClCl-3CMe3Me3CHCl-ClMeMe3CCHCH+HCMe2HCMe3ClMeMeMe3CCHCHC+Me-H+Me3CCHCHCMeClCH2HClCH2Hofmann降級：醇為溶劑時獲得氨基甲酸酯：OH-OONH2Br2NHN:Br-OCH3N=C=OHOCH3CH3O-OHOH3COFavorskii重排：三元環(huán)開環(huán)時以致了兩個產(chǎn)物：HOH-**BrOH-Br*O-OH**COOH*COOH+HO/-OH-2*+*COOHCOOH四、從指定原料合成以下化合物要點是哪一個苯環(huán)被烷基化：CH3CH3CH2BrHNO3NBSC6H6HSOAlCl3NO2242.臭氧化縮短碳鏈，此后轉(zhuǎn)變?yōu)橄N：i.O3i.NaBH4ii.Zn/H2OOii.H3O+(CH3CO)2O500COHOHCH3O要轉(zhuǎn)變?yōu)橹匾闹虚g體：乙酰氨基丙二酸酯，此后引入一個任意的所需基團，就獲得所要的氨基酸：HNO2H/NiCH2(CO2Et)2O=NCH(CO2Et)22AcNHCH(CO2Et)2i.EtONaAcNHC(CO2Et)2i.OH-(aq)NH2CHCOOHii.MeIii.H+,Me要點是獲得反式的烯鍵，環(huán)氧化是立體專一的：CH2ClCH2P+PhHCHOPh3Pi.BuLiHCl,ZnCl2ii.CH3CHOPhHMCPBAPhHHCH3HCH3五、推測以下化合物的結(jié)構(gòu)不飽和度為6，除了含一個苯環(huán)外，還有一個環(huán)（氧化獲得鄰苯二甲酸）和一個羰基（1715為證）。兩者的結(jié)構(gòu)和NMR歸屬以下：3.4(s)OAOB3.1(t)2.5(t)D的不飽和度=3，有一個羰基（銀鏡反響）、兩個雙鍵（可發(fā)生臭氧化獲得乙二醛）；E為甲基酮醛：OOHODE++OHHH六、實驗題甲苯（金屬鈉）；二氯甲烷（五氧化二磷）；甲醇（硫酸鎂）25℃的水達到的真空度約為24mmHg，所給水泵不可以滿足要求。因此采納1-100mmHg的真空表，油浴加熱的減壓蒸餾裝置來純化。裝置圖略。（1）酸化后擱置時間過長會以致去水乙酸的生成：HCOHCH3CH2OOH3COO3CH3HOCH2CH3HCH3HOOO烯醇式酮式去水乙酸（2）乙醇的pKa=17，乙酸乙酯的pKa~23，所以醇鈉的堿性不足以去除酸性更弱的α-碳上的H；反響可以進行主假如因為生成的AAE的開朗亞甲基的酸性加強（pKa=10.65），醇鈉使它轉(zhuǎn)變?yōu)辂}，使均衡右移；（3）只有一個α-H的二代替的乙酸酯在醇鈉催化下沒法實現(xiàn)第二步的成鹽，也就沒法是均衡向產(chǎn)物方向挪動，所以，醇鈉不可以催化這種化合物的縮合；若要進行此類反響，可在更強的堿三苯甲基鈉的催化下進行。福建師范大學2008年有機化學試卷一、選擇題（共10題，每題2分，共20分）以下碳正離子最堅固的是：ACH3C+H2BPhC+HCH3CCH2=C+CH3DCH3C+HCH3以下混雜物中哪個能溶于堿？APhNH2BPhNHMeCPh2NSO2PhDPhNHSO2Ph以下哪一種化合物最不堅固？ABFeCD4.比較以下化合物的沸點，此中沸點最高的是：OHACH3CH2OHBCH3OHCNO2DNO25.化合物氯化銨（I）、二甲胺（II）、氨（III）、甲胺（IV）堿性強弱的次序是：AI>II>III>IVBII>I>III>IVCIV>II>III>IDII>IV>III>I以下化合物的酸性由強到弱的的次序是：COOHCOOHCOOHCOOH①②NO2④③NO2A①②③④B④③②①C③①②④D③②①④1-甲基-4-異丙基環(huán)己烷有幾種異構(gòu)體？A2個B3個C4個D5個以下基團屬于鄰對位致活基團的是：A-NH2B-OHC-OEtD-NR2E-FF-I某化合物的分子式為C8H18O，核磁共振只有三個單峰，其結(jié)構(gòu)式是：AMe3COCMe3

BMe2CHCH2OCH2CHMe

2CH3

CH3CMe3CCOCH3

DMe3CCCH2OHCH3

CH3為檢查司機能否酒后駕車采納呼吸剖析儀，此中裝有重鉻酸鉀和硫酸，假如司機血液中乙醇量超出標準，該剖析儀顯示綠色，其原理是：A乙醇被氧化二、填空題（共

B乙醇被汲取20題，每題2分，共

C乙醇被脫水40分）

D乙醇被還原1.

+HClBrNaCN2.Br3.ClCH2CH2CH2CH2Cl+Na2SCH3EtONa4.BrCH3EtOHH5.Cl2/H2OH3Ci.B2H66.HCCCH2CH3-ii.HO,OH227.

CH2=CHCO2Et8.

H2SO4OHOH9.H+O10.H+Me3CH2OOOHi.Mg/Et2O+11.11A11BH3O11CBrHCl(g)ii.CH3CHOCli.50%NaOH12.2CHOii.H3O+12A+12BCO2HBr2/P13.CO2Me14.HhvHCO2MeOi.MeMgBrOii.H3O+CH3Cl16.NO2PhONaNO2O+OCH2CH=CHCH2CH3CH318.NaNO2CH319.19AOH-19BHCl,0-5COEtONaH2O20.CH3CCH2CHCO2EtCH3三、合成題（共5題，每題8分，共40分）由環(huán)己烷合成丙基環(huán)己烷以乙炔為獨一有機原料合成1-丁炔3.由己二酸和兩個碳以下的有機物合成：NHMeCH34.CH2(CO2Et)2PhCH2CHCOOHH2N5.NMe2四、推理題（共4題，每題5分，共20分）某化合物分子式為C10H16，能汲取等物質(zhì)量的氫氣，分子中不含甲基、乙基等其余烷基，氧化時獲得一個對稱的二酮，分子式為C10H16O2，試推測此化合物和二酮的結(jié)構(gòu)。某化合物A（C6H11Br）在KOH作用下生成B（C6H10），B經(jīng)臭氧化分解只獲得一個直鏈的二醛F；B與溴反響生成一對旋光異構(gòu)體C和C’，分子式為C6H10Br2；B與過酸反響生成D（C6H10O），D酸性水解獲得一對旋光異構(gòu)體E和E’。推測各化合物的結(jié)構(gòu)。3.某化合物A（C7H15N）與碘甲烷反響獲得B（C8H18NI），B能溶于水，與AgOH-H2O懸浮液共熱獲得C（C8H17N）；C再與AgOH-H2O懸浮液共熱獲得D（C6H10）和三甲胺；D能汲取2mol氫氣變?yōu)镋（C6H14），E的1HNM只有兩組峰，分別為七重峰和雙峰，兩者的強度比為1：6。試推測A~