聚合物的分子量演示文稿課件

聚合物的分子量演示文稿（優(yōu)選）聚合物的分子量用數(shù)量平均的分子量：數(shù)均分子量平均重量用公式表示：用數(shù)量分?jǐn)?shù)表示：數(shù)量分?jǐn)?shù)：定義數(shù)均分子量Ni－分子量為Mi的分子數(shù)(摩爾數(shù))；xi－分子量為Mi的分子分?jǐn)?shù)（摩爾分?jǐn)?shù)）用重量平均的分子量：重均分子量平均重量用公式表示：類似地：定義質(zhì)量分?jǐn)?shù)：重均分子量mi－分子量為Mi的分子的質(zhì)量；wi－分子量為Mi的分子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)Z均分子量粘均分子量粘均分子量當(dāng)α＝1時當(dāng)α＝-1時通常，α＝0.5～0.8∴介于與之間，但更接近4.2聚合物的分子量分布分子量重量分?jǐn)?shù)摩爾分?jǐn)?shù)M1w1x1M2w2x2M3w3x3Miwixi（1）分子量分布寬度指數(shù)關(guān)于平均分子量的均方偏差值可知：一定大于等于當(dāng)時：單分散作業(yè)：由計算證明：入手，（2）多分?jǐn)?shù)系數(shù)α當(dāng)α＝1時當(dāng)α＞1時天然蛋白質(zhì) 1.0陰離子聚合 1.02~1.5縮合聚合 2.0~4.0自由基聚合 1.5~3.0配位聚合 2-40陽離子聚合 很寬聚合機理與多分散度wi00Mi最直觀的形式原始實驗數(shù)據(jù)分子量重量分?jǐn)?shù)

M1 w1 M2 w2 M3 w3

??? ???

Mi wi 離散重量分布分子量數(shù)據(jù)仍為平均分子量級分?jǐn)?shù)有限（3）聚合物的分子量分布曲線0w(M)MM1M2重量微分分布曲線M重量積分分布曲線I(M)00Miwi0w(M)MM1M2每一級分仍是多分散的，假定分布曲線對稱于平均分子量，大于小于平均分子量的樣品各一半累積重量分布函數(shù)：小于等于該分子量樣品的重量分?jǐn)?shù)之和例：

M m(重量g）Wi

50004 0.041萬8 0.08 2萬 14 0.14 5萬 28 0.28 10萬 24 0.24 20萬 12 0.12 50萬 8 0.08 100萬 2 0.02 100 ∑Wi＝1 I0.400.660.840.940.991.000.020.080.19M重量積分分布：直接由累積分布過渡為連續(xù)型得到意義仍為小于等于該分子量的全部樣品重量分?jǐn)?shù)之和全部樣品的積分重量分布為1由積分分布曲線微分而得：分子量M1為到M2之間的樣品的重量分?jǐn)?shù)為：0w(M)MM1M24.3聚合物分子量的測定數(shù)均分子量重均分子量粘均分子量端基分析光散射法粘度法沸點升高平衡沉降冰點降低小角X光衍射滲透壓式中：m－試樣的質(zhì)量例：每個聚酯分子中有一個可分析的羧基，現(xiàn)滴定1.5克的聚酯用去0.1M的NaOH溶液0.75ml，試求聚酯的分子量。解：（2）滲透壓法（3）光散射法經(jīng)復(fù)雜的數(shù)學(xué)物理推導(dǎo)后，可得到如下兩個方程：為散射角，H為與散射角有關(guān)的常數(shù)，R()為散射強度。A2為第二維利系數(shù)（4）粘度法定義：純?nèi)軇┱扯龋?聚合物溶液粘度：相對粘度：r=/0增比粘度：特性粘度：零濃度時單位濃度的粘增外推至c=0，消除了線團間的相互作用，只保留了分子量與溶劑的影響分子量越大，增粘越強；換言之，分子量越高，[]越大，特性粘度的測定：粘度與濃度關(guān)系式為（經(jīng)驗式）：濃度較小時則有：ηsp＝ηr-1＝[η］c+k′[η]2c2∴Huggins方程Kraemer方程烏氏粘度計測相對粘度ηr＝t/t0稀釋兩次，三個濃度Concentration,g/dl00.040.080.120.160.200.243.12.92.72.52.3PS/苯溶液Ewart,1946分別用與對c作圖，截距應(yīng)交于一點高分子物理實驗通常采用一點法：假定由可推導(dǎo)出分子量與特性粘度的關(guān)系：Mark－Houwink方程：式中：k、α是常數(shù)k：在一定分子量范圍內(nèi)為常數(shù)，隨溫度增加而略有下降。α：反映了線形柔性鏈分子在良溶劑中的形態(tài)，取決于溫度、高分子和溶劑的性質(zhì)。α一般在0.5～1之間。柔性鏈良溶劑中α≈0.8θ溶劑中α≈0.5對于一定的體系，一定的溫度下，一定的分子量范圍，k、α為常數(shù)。分離機理：體積排除理論mixtureSeparationbeginsPartialseparationseparationcompleteseparatedsamplesleav