第七章-紫外可見光譜課件

第七章：紫外可見吸收光譜與熒光光譜法Ultraviolet-visibaleandFluorescencespectrometry,UV-VisandFS祝憋咽古楔弗唱杰猜?lián)Х酹{臣庫癢囪逃攣苫臭極愧跪臀轟盯除鯨鈞斡蒼碰第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023第一節(jié)：紫外可見光譜原理1.紫外可見吸收光譜：對應(yīng)于分子電子能級躍遷，波長范圍在10~800nm之間，其中10~190nm為遠(yuǎn)紫外或真空紫外區(qū)，190~400nm為近紫外區(qū)，400~800nm為可見光區(qū)。除了遠(yuǎn)紫外區(qū)外，為紫外可見光譜測定范圍。各歉龐乖朵宰背砧醉霉蛔飲膛走恃唉臟現(xiàn)嗓佐抉被忽修畔燙蝗鞭糙暖樸虞第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/20232.紫外可見光譜的產(chǎn)生M+熱M+熒光或磷光電子能級差：E=E2-E1=h能量是量子化的；只選擇性吸收符合能量差的光入射光與透射光之比取對數(shù)稱為吸光度以波長作為橫坐標(biāo)，吸光度作為縱坐標(biāo)，得到的曲線稱為該化合物的吸收曲線吸收曲線中吸收度出現(xiàn)極大值對應(yīng)的波長稱為最大吸收波長maxM+h→M*基態(tài)激發(fā)態(tài)E1（△E）E2屁糞延霧亢松歲抖姑洗錫所蹤魏弊剮榆罐外亭哲壽臺顛篙菇看宰扛舜閑霧第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023吸收曲線的討論：①同一種物質(zhì)對不同波長光的吸光度不同。吸光度極大處對應(yīng)的波長稱為最大吸收波長λmax②不同濃度的同一種物質(zhì)，其吸收曲線形狀相似λmax不變。而對于不同物質(zhì)，它們的吸收曲線形狀和λmax則不同。③吸收曲線可以提供物質(zhì)的結(jié)構(gòu)信息，并作為物質(zhì)定性分析的依據(jù)之一。④不同濃度的同一種物質(zhì)，在某一定波長下吸光度A有差異，在λmax處吸光度A的差異最大。此特性可作作為物質(zhì)定量分析的依據(jù)。⑤在λmax處吸光度隨濃度變化的幅度最大，所以測定最靈敏。吸收曲線是定量分析中選擇入射光波長的重要依據(jù)。汁眠寇踞脯獻(xiàn)養(yǎng)樂軀蘋挾乞急紅舌佃毗貸汲滴茶菜尼傣秸姆詞皂芹鏡菊燦第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/20233.電子躍遷與分子吸收光譜有機(jī)化合物的紫外可見吸收光譜是其分子中外層價電子躍遷的結(jié)果有機(jī)化合物的外層電子包括σ電子、π電子、n電子。有機(jī)化合物主要有四種躍遷類型，根據(jù)所需能量ΔΕ大小順序?yàn)椋簄→π＊<π→π＊<n→σ＊<σ→σ＊北紐叛糜社含僵輥末財絕掂銻和耙荷繹樸膿瘁碘僳偵辜半蒜諒蘆癟津海莫第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023⑴σ→σ＊躍遷所需能量最大，σ電子只有吸收遠(yuǎn)紫外光的能量才能發(fā)生躍遷。飽和烷烴的分子吸收光譜出現(xiàn)在遠(yuǎn)紫外區(qū)(吸收波長λ<200nm，只能被真空紫外分光光度計檢測到)。如甲烷的λ為125nm,乙烷λmax為135nm。⑵n→σ＊躍遷所需能量較大。吸收波長為150～250nm，大部分在遠(yuǎn)紫外區(qū)，近紫外區(qū)仍不易觀察到。含非鍵電子的飽和烴衍生物(含N、O、S和鹵素等雜原子)均呈現(xiàn)n→σ*躍遷。如一氯甲烷、甲醇、三甲基胺n→σ*躍遷的λ分別為173nm、183nm和227nm。恬事諒代矣尤拋穗瓶侗顯閑澀膜滅匡峙魄顧貢捐孺袍賜早嵌夸尋朝徒舀壟第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023⑶π→π＊躍遷所需能量較小，吸收波長處于遠(yuǎn)紫外區(qū)的近紫外端或近紫外區(qū)，摩爾吸光系數(shù)εmax一般在104L·mol－1·cm－1以上，屬于強(qiáng)吸收。不飽和烴、共軛烯烴和芳香烴類均可發(fā)生該類躍遷。如：乙烯π→π*躍遷的λ為162nm，εmax為:1×104L·mol-1·cm－1。⑷n→π＊躍遷需能量最低，吸收波長λ>200nm。這類躍遷在躍遷選律上屬于禁阻躍遷，摩爾吸光系數(shù)一般為10～100L·mol-1·cm-1，吸收譜帶強(qiáng)度較弱。分子中孤對電子和π鍵同時存在時發(fā)生n→π＊躍遷。丙酮n→π＊躍遷的λ為275nmεmax為22L·mol-1·cm-1（溶劑環(huán)己烷)。鼎爐盎奴除悉柵幀埃存寒賂魄姜網(wǎng)郊鉀峭耳蘿柑蹬造弗蜂活皺廷卻琴炙刊第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023紫外可見光譜常用概念術(shù)語：生色團(tuán)：直接在紫外可見區(qū)產(chǎn)生吸收的化學(xué)結(jié)構(gòu)。最有用的生色團(tuán)是由π→π＊和n→π＊躍遷產(chǎn)生的。簡單的生色團(tuán)由雙鍵或叁鍵體系組成，如乙烯基、羰基、亞硝基、偶氮基—N＝N—、乙炔基、腈基—C≡N等。助色團(tuán)：能夠使生色團(tuán)吸收強(qiáng)度增大，最大吸收波長增加的化學(xué)結(jié)構(gòu)。有n電子的基團(tuán)(如-OH、-OR、-NH２、-NHR、-X等)，它們與生色團(tuán)相連時，會發(fā)生n—π共軛作用，吸收波長向長波方向移動，且吸收強(qiáng)度增加。紅移和藍(lán)移：λmax向長波方向移動稱為紅移，向短波方向移動稱為藍(lán)移。增色和減色：吸收強(qiáng)度即摩爾吸光系數(shù)ε增大或減小的現(xiàn)象分別稱為增色效應(yīng)或減色效應(yīng)。市土孿學(xué)莆澎唉界泛浴市階閻飲掘髓猖腿丑輕喲和幅霸玉類拍茂動聶審題第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023朗伯—比耳定律

A＝lg（I0/It)=εbc

式中A：吸光度；描述溶液對光的吸收程度；

b：液層厚度(光程長度)，通常以cm為單位；

c：溶液的摩爾濃度，單位mol·L－１；

ε：摩爾吸光系數(shù)，單位L·mol－１·cm－１；

或:A＝lg（I0/It)=abc

c：溶液的濃度，單位g·L－１

a：吸光系數(shù)，單位L·g－１·cm－１

a與ε的關(guān)系為：

a=ε/M（M為摩爾質(zhì)量）

透光度T:描述入射光透過溶液的程度:

T=It/I0

吸光度A與透光度T的關(guān)系:

A＝－lgT

虛廷僅士碩詞厚曠瓶承漫羔米棍俱病鬧嗜羹更法敖亥躍鎢澆洗軌皮溺淑拯第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023朗伯—比耳定律是吸光光度法的理論基礎(chǔ)和定量測定的依據(jù)。應(yīng)用于各種光度法的吸收測量；摩爾吸光系數(shù)ε在數(shù)值上等于濃度為1mol/L、液層厚度為1cm時該溶液在某一波長下的吸光度；吸光系數(shù)a(L·g-1·cm-1）相當(dāng)于濃度為1g/L、液層厚度為1cm時該溶液在某一波長下的吸光度。東蔗符酥傳寄昨潦所墮捐附津冶巒際擔(dān)彈吹奠澡豐羽熊權(quán)插潛惹虞驕逞齒第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023討論（1）吸收物質(zhì)在一定波長和溶劑條件下的特征常數(shù)；（2）不隨濃度c和光程長度b的改變而改變。在溫度和波長等條件一定時，ε僅與吸收物質(zhì)本身的性質(zhì)有關(guān)，與待測物濃度無關(guān)；（3）可作為定性鑒定的參數(shù)；（4）同一吸收物質(zhì)在不同波長下的ε值是不同的。在最大吸收波長λmax處的摩爾吸光系數(shù)，常以εmax表示。εmax表明了該吸收物質(zhì)最大限度的吸光能力，也反映了光度法測定該物質(zhì)可能達(dá)到的最大靈敏度。5）εmax越大表明該物質(zhì)的吸光能力越強(qiáng)，用光度法測定該物質(zhì)的靈敏度越高。ε>105：超高靈敏；ε=(6～10）×104：高靈敏；ε<2×104：不靈敏。（6）ε在數(shù)值上等于濃度為1mol/L、液層厚度為1cm時該溶液在某一波長下的吸光度。恤裹蝦教新億埔老卜婆雷寅冷禾翼唐試譽(yù)秋牙唾遠(yuǎn)浸衙柜厚浙溝奔痞膀驅(qū)第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023第二節(jié)

紫外—可見分光光度計Ultraviolet-visibalespectrometer凋祭跺胃捎耘廈嬌疙佩標(biāo)菜砸苯撾樁廚告弘滔醫(yī)般骨榔弗索補(bǔ)章序擂頌茂第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023儀器紫外-可見分光光度計噴揀敦財觸溢狹感竄沖楔差嘴張喀掀敘斷粗觀綴?？蹭仒淠搫【趟窝綐斜さ谄哒伦贤饪梢姽庾V第七章紫外可見光譜7/26/2023儀器可見分光光度計仕眨扇擁慷熟售繕芋耿豈蔓殲志渾簡傍求岔天證落采魄尸樊芍離坐聽侖召第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023一、基本組成光源單色器樣品室檢測器顯示1.光源在整個紫外光區(qū)或可見光譜區(qū)可以發(fā)射連續(xù)光譜，具有足夠的輻射強(qiáng)度、較好的穩(wěn)定性、較長的使用壽命?？梢姽鈪^(qū)：鎢燈作為光源，其輻射波長范圍在320～2500nm。紫外區(qū)：氫、氘燈。發(fā)射185～400nm的連續(xù)光譜。固曾蜂吭刻窩亥理煌退膩抱勉雄貼旨洪哮狠基寧瑣幫杠菠輩罩囊琉鐐蚤咽第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023

2.單色器

將光源發(fā)射的復(fù)合光分解成單色光并可從中選出一任波長單色光的光學(xué)系統(tǒng)。

①入射狹縫：光源的光由此進(jìn)入單色器；

②準(zhǔn)光裝置：透鏡或反射鏡使入射光成為平行光束；

③色散元件：將復(fù)合光分解成單色光；棱鏡或光柵；

④聚焦裝置：透鏡或凹面反射鏡，將分光后所得單色光聚焦至出射狹縫；

⑤出射狹縫。

盟合合跑馮沼爆廁帽漆躁踞汗萌疙辯斗澇傾局悶樁升鎂詳租腐配醋耿賺濫第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/20233.樣品室

樣品室放置各種類型的吸收池（比色皿）和相應(yīng)的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池兩種。在紫外區(qū)須采用石英池，可見區(qū)一般用玻璃池。4.檢測器利用光電效應(yīng)將透過吸收池的光信號變成可測的電信號，常用的有光電池、光電管或光電倍增管。5.結(jié)果顯示記錄系統(tǒng)檢流計、數(shù)字顯示、微機(jī)進(jìn)行儀器自動控制和結(jié)果處理偽倦桃酬玄費(fèi)銑焙尾繕呀濘題痢侶坡鬃刻柔雀瞬源癥增披鬼謬盤擅嘗敞妓第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023二、分光光度計的類型1.單光束型簡單，價廉，適于在給定波長處測量吸光度或透光度，一般不能作全波段光譜掃描，要求光源和檢測器具有很高的穩(wěn)定性。2.雙光束自動記錄，快速全波段掃描。可消除光源不穩(wěn)定、檢測器靈敏度變化等因素的影響，特別適合于結(jié)構(gòu)分析。儀器復(fù)雜，價格較高。3.雙波長將不同波長的兩束單色光(λ1、λ2)快束交替通過同一吸收池而后到達(dá)檢測器。產(chǎn)生交流信號。無需參比池。△=1～2nm。兩波長同時掃描即可獲得導(dǎo)數(shù)光譜。里挪兇施橋洼坷測斡灤磋隱纏迅蓉鈍猶犀駱殆集躬滾臣寂乖褥竭衷大穩(wěn)謬第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023斧析砒袱烈耕拈童延盞聚皚憚恩榷膚矢迎當(dāng)聞洞川悄黨懸鋇煤少翅先渭來第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023光路圖驕緩于稗顯悲涅苗作摧符榔然彼覽潤硝突丑汲幟柳肝朝福嶺烽懊賊哨普菏第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023第三節(jié)：有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)解析

1.紫外可見光譜的表述方法UV-Vis相關(guān)函數(shù)：A:吸光度,T:透光率（I/I0)，α:吸光系數(shù)，ε：摩爾消光系數(shù),λ:吸收波長。其相互關(guān)系如下：A=lg1/T=lgI0/I=αlc(為百分濃度）=εlc(摩爾濃度）UV-Vis光譜圖表示方法：A-λ，ε-λ，lgε-λUV-Vis譜的表述：最大吸收波長：λmax,最大吸收度：εmaxxxxnm軸接沈祖鶴桅冪訓(xùn)契連惟齡放脆龐驗(yàn)菩痹懦儀棠托辜清從莊慈扼痕痙涂烘第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/20232.光譜解析注意事項(1)確認(rèn)max，并算出㏒ε，初步估計屬于何種吸收帶；(2)觀察主要吸收帶的范圍，判斷屬于何種共軛體系；(3)乙酰化位移B帶：262nm(ε302)274nm(ε2040)261nm(ε300)(4)pH值的影響加NaOH紅移→酚類化合物，烯醇。加HCl蘭移→苯胺類化合物。犧謬羌嗣雹爛謹(jǐn)敏嚇掐七十槳貨眼勢耽畏腺殿眼穿瓣帕低撩魏琺攪扇瓣湃第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/20233.UV-Vis可獲得的結(jié)構(gòu)信息（1）200-400nm無吸收峰。飽和化合物，單烯。（2）270-350nm有吸收峰（ε=10-100）醛酮n→π*躍遷產(chǎn)生的R帶。（3）250-300nm有中等強(qiáng)度的吸收峰（ε=200-2000），芳環(huán)的特征吸收（具有精細(xì)解構(gòu)的B帶）。（4）200-250nm有強(qiáng)吸收峰（ε104），表明含有一個共軛體系（K）帶。共軛二烯：K帶（230nm）；不飽和醛酮：K帶230nm，R帶310-330nm260nm,300nm,330nm有強(qiáng)吸收峰，3,4,5個雙鍵的共軛體系。鳳即故嘎斧帛揭姻請塵蓋矚稈將臀斤溪揀往媒帖鈣抨燴胳泡削汝胰頒椽蠕第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/20232σ→σ＊躍遷所需能量最大；σ電子只有吸收遠(yuǎn)紫外光的能量才能發(fā)生躍遷；飽和烷烴的分子吸收光譜出現(xiàn)在遠(yuǎn)紫外區(qū)；吸收波長λ<200nm；例：甲烷的λmax為125nm,乙烷λmax為135nm。只能被真空紫外分光光度計檢測到；作為溶劑使用；躁襄辮晶渡慘挎澤湊砂勸故年瑩存久瞅蝦深決濰撞聶欄差郁貞足帕負(fù)蛹秩第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/20233n→σ＊躍遷所需能量較大。吸收波長為150～250nm，大部分在遠(yuǎn)紫外區(qū)，近紫外區(qū)仍不易觀察到。含非鍵電子的飽和烴衍生物(含N、O、S和鹵素等雜原子)均呈現(xiàn)n→σ*躍遷。翅裂哲購告佬筏折聚盎姨輛鷹圖醛彼抵搭邁忌勤順疚葡蕾愿穢期含甚御詩第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/20234π→π＊躍遷所需能量較小，吸收波長處于遠(yuǎn)紫外區(qū)的近紫外端或近紫外區(qū)，εmax一般在以上，屬于強(qiáng)吸收。（1）不飽和烴π→π*躍遷乙烯π→π*躍遷的λmax為162nm，εmax為:1×104。K帶——共軛非封閉體系的π→π*躍遷C=C發(fā)色基團(tuán)，但→*200nm。max=162nm助色基團(tuán)取代（K帶)發(fā)生紅移。鐵沮垣鍛賈朔畏張路英逢鍛孜評浩呸兆們蝶薔遼珍拙癬陡吝廁爭象惹棚各第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023不同類型化合物的UV-Vis光譜1.飽和化合物：200nm以上沒有σ-σ*躍遷吸收，僅能看到n-π*吸收。含N,S,I,Br等雜原子可以看到。化合物n-π*εmax溶劑化合物n-π*εmax溶劑CH3OHCH3ClCH3BrCH3I177173202257200200264387己烷己烷庚烷庚烷CH3NH2(CH3)3NCH3SCH3174215199227210229220060040009001020140氣態(tài)氣態(tài)乙醇味靖浮掇緘欠氛可館喻肘豺靡捉砧崗叫杉坤麓審浸僥墻敝盟搞圍肺吳梆淘第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/20232.烯、炔及其衍生物：獨(dú)立非共軛不飽和烴一般π-π*躍遷吸收在200nm以下。當(dāng)含有助色團(tuán)（含有O,N,S,鹵素,雙鍵等）時發(fā)生紅移。λmax185, 190, 228, 228Εmax10000, 10000, 10000 8000驅(qū)俞炸俺豐戶睛弄鍺好繪枯駝帶洪縫蛾懶憫葵萍灰棱態(tài)鍺瘟屏猴歉置支掌第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/20233.含雜原子的不飽和化合物具有n-π*躍遷，通常在200nm以上，但是強(qiáng)度較小。羰基化合物（醛、酮、羧酸、酯、酰鹵、酰胺等），前兩種最大吸收波長在270~300nm之間，后四種受取代基影響發(fā)生藍(lán)移（表6-4p2620。硫羰基化合物（C=S)，最大吸收波長在~300nm左右。其他化合物（C=N,N=N,N=O,C=N等），一般可以看到n-π*躍遷，偶氮化合物在360nm,硝基化合物在275nm左右，但是通常很弱。。耐宰紗趣瘓曉麥袱隱漬幫鬼淖味閘淄倔謗檄面插憊坪俱擯獰忱窟供撥聊郴第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023165nm217nm

?

?

?

(HOMOLOMO)

max

基-----是由非環(huán)或六環(huán)共軛二烯母體決定的基準(zhǔn)值；無環(huán)、非稠環(huán)二烯母體：max=217nm共軛烯烴（不多于四個雙鍵）

*躍遷吸收峰位置可由伍德沃德——菲澤規(guī)則估算。

max=基+nii

4.共軛烯烴中的→*妮按點(diǎn)脫彌裁撫幅候貳嚨沿齡窗潤國武務(wù)把壩硼蛾勻鴦層革漂雜先吻侵在第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023異環(huán)（稠環(huán)）二烯母體：max=214nm同環(huán)（非稠環(huán)或稠環(huán)）二烯母體：max=253nmniI:由雙鍵上取代基種類和個數(shù)決定的校正項(1)每增加一個共軛雙鍵+30(2)環(huán)外雙鍵+5(3)雙鍵上取代基：?；?OCOR）0鹵素（-Cl，-Br）+5烷基（-R）+5烷氧基（-OR）+6極切伎真肄秘效刷泳傣是口隙藏唾整趙螞欣緬銜遵絲體頑嘔窿睜聽泰豪追第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023Woodward-fieser計算規(guī)則：λmax=基值+取代基增值1.選擇最長共軛鏈為母體2.分支上雙鍵不算延長雙鍵3.當(dāng)取代基為兩個雙鍵共有，重復(fù)計算。4.當(dāng)存在較大環(huán)張力時，計算誤差大逐桑啊熱飛俱瀑鼓氯踴囚呢總郡寺翻鍍寅埋喉啡歌帥禿句悲事莽漸甭茸皖第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023吸收波長計算淵蔭蝎八昔著紛拓憚劊甄賓吝砂肅噴爸丹酷知怖輯婦與腎糠覽勸冰蠟民唯第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023最大吸收波長計算：214+5+5x4=239（249）253+5x2+5X5=323214+30+5+5X5=264214+5X2+5X4=244253+30+5X3+5X5=353253+5X3+5X4=288*技韶液逛母嘔宵焊弗罰模粒寐算成會設(shè)展呻議孰罵汐踴徐亞乏匣屹承圃騷第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/20235.α-β不飽和共軛羰基化合物①Y=H,Rn→*180-190nm→*150-160nmn→*275-295nm②Y=-NH2,-OH,-OR等助色基團(tuán)K帶紅移，R帶紅移；R帶max=205nm；10-100K

K

R

R

n

n

165nm

n

③不飽和醛酮K帶紅移：165250nmR帶紅移：290310nm萄屎潤贛信幢老仗睦妖策您扔籌汕率緬釩慫打掐婁議玫卜區(qū)謾伐走失廈鄖第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023α-β不飽和共軛羰基化合物K帶計算：非環(huán)與六員環(huán)酮：215nm五員環(huán)酮：202nmα-β不飽和醛：207nm溶劑甲醇，水，氯仿，二氧六環(huán)，乙醚，己烷，環(huán)己烷校正值08-5-5-7-11-11

α-β不飽和共軛羰基化合物K帶溶劑校正表基本值茍漂禿咱錠嘲淑吁宅庶餞螞噪惹絮汾似奶淖弄星漬壕鐳懂料澡貌午郭市瀉第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023計算例題：215+10+2X12=249215+30+3X18=299215+30+12+18+5=280207+10+2X12=241207+2X12+5=236207+10+12X2=241油潞干苛侵恩攙刨竣哼騾跳岳碎舉兩蠕天旬懼唯粵親掉觀戚鞏脅臥爵挖坐第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/20236.芳香烴及其雜環(huán)化合物苯：E1帶180184nm；=47000E2帶200204nm=7000苯環(huán)上三個共扼雙鍵的→*躍遷特征吸收帶；B帶230-270nm=200→*與苯環(huán)振動引起；含取代基時，B帶簡化，紅移。

max（nm）max苯254200甲苯261300間二甲苯2633001，3，5-三甲苯266305六甲苯272300臟蒜奸夕更璃桿籌攙嚇延滯怒洱悉巢償擋搽曰亂萄騙言蕊蚌茄橋投侗軟罕第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023苯環(huán)上助色基團(tuán)對吸收帶的影響屑焙兇關(guān)寇庸剮安釩朋厭氟曠贖班話點(diǎn)夯辜面募瓊吏茂拘抗跨凱暢喻脹卿第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023苯環(huán)上發(fā)色基團(tuán)對吸收帶的影響戒狄瑰蒸歲駒襯男佬佬護(hù)夏籍樊勒肖挑免吸暫葡瀑匡變頗娜缽瀾甄俯齊矛第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023取代苯吸收波長計算鏡在菱甘董沿瘤誰巷年患結(jié)貯茲混瘸嵌曉籃均跳澈模汰購據(jù)燼夕葉賞髓堵第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023乙酰苯紫外光譜圖羰基雙鍵與苯環(huán)共扼：K帶強(qiáng)；苯的E2帶與K帶合并，紅移；取代基使B帶簡化；氧上的孤對電子：R帶，躍遷禁阻，弱；CCH3On→p*

;

R帶p

→p*

;

K帶癰織剪喂窒戰(zhàn)猩鄖慧菌氨親絡(luò)嗎懾溯涸染垛瑰茶詐蘋萍肩育輛跺逝蘇瘤煞第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/20236.溶劑的影響非極性極性n

np

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非極性極性n>pn→*躍遷：蘭移；；→*躍遷：紅移；；

max(正己烷)max(氯仿)max(甲醇)max(水)230238237243n329315309305娘合賠臼幟恨寡亡嚨碌顏?zhàn)尉拭嵴勥B蹲椽噴衛(wèi)糧苔挫乙詞粱平胡焰川糞啼第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023溶劑的影響1：乙醚2：水12250300苯酰丙酮

非極性→極性n→*躍遷：蘭移；；→*躍遷：紅移；；極性溶劑使精細(xì)結(jié)構(gòu)消失；擲汛灶蛻氰偵虜姿刺疲迸州鹵巍晤抽笆去纂戌掃呀帝諺武磚桿匙靜灣叉疏第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023羰基化合物共軛烯烴中的→*①Y=H,Rn→*180-190nm→*150-160nmn→*275-295nm②Y=-NH2,-OH,-OR等助色基團(tuán)K帶紅移，R帶紅移；R帶max=205nm；10-100K

K

R

R

n

n

165nm

n

③不飽和醛酮K帶紅移：165250nmR帶紅移：290310nm氈沮煩詩樹遂奈樊膚鼓灶恕幽坎光善礎(chǔ)抓賜幀嬌蹈炒焉絳淚儉奴旅填形欲第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023（4）芳香烴及其雜環(huán)化合物苯：E1帶180184nm；=47000E2帶200204nm=7000苯環(huán)上三個共扼雙鍵的→*躍遷特征吸收帶；B帶230-270nm=200→*與苯環(huán)振動引起；含取代基時，B帶簡化，紅移。

max（nm）max苯254200甲苯261300間二甲苯2633001，3，5-三甲苯266305六甲苯272300患搜鉚卞輾弊聳臟批緬基掣麥晴銅夫漣蛛趴兆籮圍漾粒力惑隘肆甘操蘋阻第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/20235.立體結(jié)構(gòu)和互變結(jié)構(gòu)的影響順反異構(gòu)：順式：λmax=280nm；εmax=10500反式：λmax=295.5nm；εmax=29000互變異構(gòu)：酮式：λmax=204nm

烯醇式：λmax=243nm舶笛鉚蕩磅嘿貳墾略尖丫一泌簽豪輩鐵搬婿啪冤要鴛洞庇丁墜宙獲彬匹鍺第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023立體結(jié)構(gòu)和互變結(jié)構(gòu)的影響姚臃奏淘褒湘凌咳旅叉罰干綴窺亦務(wù)凍桂餓咐匈住枚揮綸啦撞滅彝恒艱絲第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023解析示例有一化合物C10H16由紅外光譜證明有雙鍵和異丙基存在，其紫外光譜max=231nm（ε9000），此化合物加氫只能吸收2克分子H2，，確定其結(jié)構(gòu)。解：①計算不飽和度=3；兩個雙鍵；共軛？加一分子氫②max=231nm，③可能的結(jié)構(gòu)④計算maxmax：229273269269max=非稠環(huán)二烯（a,b）+2×烷基取代+環(huán)外雙鍵=214+2×5+5=229（231）盡估陡吵瑰爹耪嫡聲溫芳神堰鈾帚笑斥廷懦膚扛觸捶抨輔惜氨功磕男拒褂第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023練習(xí)1：有下列四種化合物已知其結(jié)構(gòu)，其中之一用UV光譜測得其max為302nm，問應(yīng)是哪種化合物？計算：（1）253+30+3x5+5=303（2）215+39+35+10+18=327（3）215+39+25+18=297（4）215+12=227應(yīng)為（1）吮息棄煤暑葵七釀浸亥瑤胖兢隧敞縮括鰓秧縫廣療搏扳術(shù)喀泌葬傻恃亨紛第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023比較下列化合物的UV－VIS吸收波長的位置（λmax）滴磐倉耙鮮協(xié)飄墓剝黨僳漓而稼奪耪膨褐圃瑟域亥噓迪膛煤毗友叉棘呵粳第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023在紫外－可見吸收光譜中，下列具有最大吸收波長的物質(zhì)是

愿柔峪送餞堿久酌項娛泛庇晝妙掛淹卯嫡肥汝蹋韻帥躲枉忌呢哲撫汰硫詭第七章紫外可見光譜第七章紫外可見光譜7/26/2023第四節(jié)：熒光光譜和磷光光譜法簡介

Fluorescenceandphosphorescencespectra堡徊斡