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二噁英的污染來(lái)源二噁英的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)二噁英的主要來(lái)源|二噁英分析方法二噁英類(lèi)物質(zhì)既非人為生產(chǎn)、又無(wú)任何用途,而是燃燒和各種工業(yè)生產(chǎn)的副產(chǎn)物。目前,由于木材防腐和防止血吸蟲(chóng)使用氯酚類(lèi)造成的蒸發(fā)、焚燒工業(yè)的排放、落葉劑的使用、殺蟲(chóng)劑的制備、紙張的漂白和汽車(chē)尾氣的排放等是環(huán)境中二噁英的主要來(lái)源。二噁英可以通過(guò)皮膚、呼吸道、消化道等途徑進(jìn)入人體,它們蓄積于脂肪與肝臟,達(dá)到一定程度,便會(huì)造成許多不良影響。二噁英對(duì)機(jī)體影響大致歸納為三方面:免疫功能降低、生殖和遺傳功能改變、惡性腫瘤的易感性等。另外,二噁英急性中毒可致人和動(dòng)物死亡。二噁英是一種簡(jiǎn)稱(chēng),它不是一種單一的物質(zhì),多數(shù)由人為活動(dòng)引起,少量是由森林火災(zāi)、火山噴發(fā)等一些自然過(guò)程產(chǎn)生。數(shù)據(jù)顯示,人體內(nèi)的二噁英90%以上來(lái)源于飲食,其中90%以上來(lái)源于動(dòng)物源性食物,因?yàn)槠涓哂H脂性使肉、禽、蛋、魚(yú)、乳及其制品最易受到污染。二噁英分析方法:色譜/質(zhì)譜法:固體廢棄物(中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站等譯《固體廢棄物試驗(yàn)分析評(píng)價(jià)手冊(cè)》);空氣和廢氣[國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局.《空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法》(第四版)];水質(zhì)[國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局.《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》(第四版)]。國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)《環(huán)境二噁英類(lèi)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ916-2017),廢物焚燒、鋼鐵和其它金屬生產(chǎn)、發(fā)電和供熱、礦物產(chǎn)品生產(chǎn)、交通、非受控燃燒過(guò)程以及廢物處理過(guò)程。根據(jù)相關(guān)行業(yè)二噁英的排放和污染狀況,近年來(lái)出臺(tái)了一系列相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī),對(duì)二噁英類(lèi)污染的監(jiān)測(cè)及監(jiān)督管理提出了更高的要求。由于二噁英類(lèi)的分析屬于超痕量的分析,是精細(xì)的微量元素分析技術(shù),所以對(duì)實(shí)驗(yàn)室、人員和監(jiān)測(cè)過(guò)程的要求都很高,成本也很高。而當(dāng)時(shí)國(guó)內(nèi)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)二噁英的監(jiān)測(cè)要求是分散在不同標(biāo)準(zhǔn)中的,各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)之間互相引用,要求不明確也不統(tǒng)一。特別是對(duì)采樣方法、儀器、采樣期間工況要求、采樣點(diǎn)位、采樣體積以及過(guò)程的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制要求,不是十分明確,影響了樣品的代表性和分析的準(zhǔn)確性。為解決這些問(wèn)題,滿(mǎn)足現(xiàn)行污染源排放的監(jiān)測(cè)需求,制定和發(fā)布技術(shù)規(guī)范非常必要和及時(shí)。同時(shí),也明確了監(jiān)測(cè)頻次、分析要求,為開(kāi)展環(huán)境二噁英監(jiān)測(cè)提供了技術(shù)支撐。二噁英的監(jiān)督性監(jiān)測(cè)重點(diǎn)逐漸轉(zhuǎn)向超標(biāo)企業(yè)和新增企業(yè)。企業(yè)的規(guī)模和技術(shù)水平不一的情況下,企業(yè)的運(yùn)行管理和排放情況都會(huì)有很大差別,哪怕是用同一型號(hào)的焚燒設(shè)施,也會(huì)導(dǎo)致二噁英排放存在顯著差異。二噁英的監(jiān)測(cè)一般要求每年至少1次,不達(dá)標(biāo)的企業(yè)還會(huì)有關(guān)停風(fēng)險(xiǎn)。生活垃圾焚燒廠(chǎng)為例,根據(jù)《生活垃圾焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB18485-2014)規(guī)定,所有生活垃圾焚燒爐煙氣中二噁英的排放限值為0.1ngTEQ/m3。企業(yè)每年至少自查一次,環(huán)保部門(mén)應(yīng)采取隨機(jī)方式每年至少監(jiān)測(cè)一次。二噁英的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)二噁英是燃燒過(guò)程中產(chǎn)生的污染物,垃圾露天焚燒或在填埋場(chǎng)垃圾自燃排放的二噁英,是同量垃圾經(jīng)過(guò)現(xiàn)代化焚燒排放的數(shù)倍;再生有色金屬、煉鋼、鐵礦石焚燒、煉焦、遺體火化、鑄鐵生產(chǎn)等行業(yè)也產(chǎn)生了大量的二噁英;還有汽車(chē)尾氣、香煙、燒烤、煙花爆竹、森林火災(zāi)和火山爆發(fā)等都能夠產(chǎn)生二噁英。這類(lèi)物質(zhì)非常穩(wěn)定,熔點(diǎn)較高,極難溶于水,可以溶于大部分有機(jī)溶劑,是無(wú)色無(wú)味、毒性嚴(yán)重的脂溶性物質(zhì),所以非常容易在生物體內(nèi)積累。目前,我們的環(huán)境中存在的二噁英主要來(lái)自冶金、煉焦、石化等行業(yè)。1.國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)是《危險(xiǎn)廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)(GB18484-2001)》二噁英排放標(biāo)準(zhǔn)是0.5ngTEQ/Nm3《生活垃圾焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)(GB18485-2014)》二噁英排放標(biāo)準(zhǔn)是0.1ngTEQ/Nm32.歐盟標(biāo)準(zhǔn)是《DIRECTIVE2000/76/ECOFTHEEUROPEANPARLIAMENTANDOFTHECOUNCILof4December2000ontheincinerationofwasteDIRECTIVE》二噁英排放標(biāo)準(zhǔn)是0.1ngTEQ/Nm33.北京市地方標(biāo)準(zhǔn)是《生活垃圾焚燒大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(DB11/502-2007)》《危險(xiǎn)廢物焚燒大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(DB11/503-2007)》二噁英排放標(biāo)準(zhǔn)是0.1ngTEQ/Nm34.上海市地方標(biāo)準(zhǔn)是《生活垃圾焚燒大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(DB31/768—2013)》二噁英排放標(biāo)準(zhǔn)是0.1ngTEQ/Nm35.廣州標(biāo)準(zhǔn)正在制定當(dāng)中,其它省份、直轄市未出臺(tái)該類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)。環(huán)測(cè)評(píng)定時(shí),二噁英依據(jù)標(biāo)準(zhǔn),根據(jù)垃圾焚燒單位所在地而定,首先依據(jù)地方標(biāo)準(zhǔn),如無(wú)地方標(biāo)準(zhǔn)則依據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)二噁英的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)如下:1.《水質(zhì)二噁英類(lèi)測(cè)定同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法(HJ77.1-2008)》2.《環(huán)境空氣和廢氣二噁英的測(cè)定同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法(HJ77.2-2008)》3.《固體廢物二噁英類(lèi)的測(cè)定同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法(HJ77.3-2008)》4.美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)《EPA1613》二噁英系一類(lèi)劇毒物質(zhì),其毒性相當(dāng)于人們熟知的劇毒物質(zhì)氰化物的130倍、砒霜的900倍。大量的動(dòng)物實(shí)驗(yàn)表明,很低濃度的二噁英就對(duì)動(dòng)物表現(xiàn)出致死效應(yīng)。從職業(yè)暴露和工業(yè)事故受害者身上已得到一些二噁英對(duì)人體的毒性數(shù)據(jù)及臨床表現(xiàn),暴露在含有PCDD或PCDF的環(huán)境中,可引起皮膚痊瘡、頭痛、失聰、憂(yōu)郁、失眠等癥,并可能導(dǎo)致染色體損傷、心力衰竭、癌癥等。有研究結(jié)果指出,二噁英還可能導(dǎo)致胎兒生長(zhǎng)不良、男子精子數(shù)明顯減少等,它侵入人體的途徑包括飲食、空氣吸入和皮膚接觸。一些專(zhuān)家指出:人類(lèi)暴露予含二噁英污染的環(huán)境中,可能引起男性生育能力喪失、不育癥、女性青春期提前、胎兒及哺乳期嬰兒疾患、免疫功能下降、智商降低、精神疾患等。二噁英的污染來(lái)源大氣環(huán)境中的二噁英來(lái)源復(fù)雜,鋼鐵冶煉,有色金屬冶煉,汽車(chē)尾氣,焚燒生產(chǎn)(包括醫(yī)藥廢水焚燒,化工廠(chǎng)的廢物焚燒,生活垃圾焚燒,燃煤電廠(chǎng)等)。含鉛汽油、煤、防腐處理過(guò)的木材以及石油產(chǎn)品、各種廢棄物特別是醫(yī)療廢棄物在燃燒溫度低于300-400℃時(shí)容易產(chǎn)生二噁英。聚氯乙烯塑料、紙張、氯氣以及某些農(nóng)藥的生產(chǎn)環(huán)節(jié)、鋼鐵冶煉、催化劑高溫氯氣活化等過(guò)程都可向環(huán)境中釋放二噁英。二噁英還作為雜質(zhì)存在于一些農(nóng)藥產(chǎn)品如五氯酚、2,4,5-T等中。城市生活垃圾焚燒產(chǎn)生的二噁英受到的關(guān)注程度最高,焚燒生活垃圾產(chǎn)生二噁英的機(jī)理比較復(fù)雜,研究的人員最多。主要有三種途徑:1.在對(duì)氯乙烯等含氯塑料的焚燒過(guò)程中,焚燒溫度低于800℃,含氯垃圾不完全燃燒,極易生成二噁英。燃燒后形成氯苯,后者成為二噁英合成的前體;2.其他含氯、含碳物質(zhì)如紙張、木制品、食物殘?jiān)冉?jīng)過(guò)銅、鈷等金屬離子的催化作用不經(jīng)氯苯生成二噁英。3.在制造包括農(nóng)藥在內(nèi)的化學(xué)物質(zhì),尤其是氯系化學(xué)物質(zhì),像殺蟲(chóng)劑、除草劑、木材防腐劑、落葉劑(美軍用于越戰(zhàn))、多氯聯(lián)苯等產(chǎn)品的過(guò)程中派生。另外,電視機(jī)不及時(shí)清理,電視機(jī)內(nèi)堆積起來(lái)的灰塵中,通常也會(huì)檢測(cè)出溴化二噁英。而且含量較高,平均每克灰塵中,就能檢測(cè)出4.1微克溴化二噁英。盡管二噁英來(lái)源于本地,但環(huán)境分布是全球性的。世界上幾乎所有媒介上都被發(fā)現(xiàn)有二噁英。這些化合物聚積最嚴(yán)重的地方是在土壤、沉淀物和食品,特別是乳制品、肉類(lèi)、魚(yú)類(lèi)和貝殼類(lèi)食品中。其在植物、水和空氣中的含量非常低。.PCB工業(yè)廢油的大量?jī)?chǔ)存,其中許多含有高濃度的PCDFs,這種現(xiàn)象遍及全球。長(zhǎng)期儲(chǔ)存以及不當(dāng)處置這種材料可能導(dǎo)致二噁英泄漏到環(huán)境中,導(dǎo)致人類(lèi)和動(dòng)物食物污染。PCB廢物很難做到在不污染環(huán)境和人類(lèi)的情況下處理掉。這種材料需要被視為危險(xiǎn)廢物并且最好通過(guò)高溫焚燒處理。環(huán)境中的二噁英可通過(guò)食物鏈(如飼料)富積在動(dòng)物體中,由于高親脂性,二噁英容易存在于動(dòng)物脂肪和乳汁中。因此,肉、禽、蛋、魚(yú)、乳及其制品最易受到污染。另外,在食品加工過(guò)程中,加工介質(zhì)(如溶劑油、傳熱介質(zhì)等)的異常泄露也可造成加工食品的二噁英的污染。預(yù)防措施·鍛煉身體,提高人體免疫能力,建議國(guó)家控制食品當(dāng)中的二噁英來(lái)源。·積極提倡垃圾分類(lèi)收集和處理,控制無(wú)組織的垃圾焚燒,通過(guò)采用新的焚燒技術(shù),提高燃燒溫度(1200℃以上),降低二噁英類(lèi)的排放量?!ぶ贫ù髿舛f英的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)以及每日可耐受攝入量(TolerableDailyIntakeTDI)。1998年,WHO-ECEH/IPCS重新審議了2,3,7,8-TCDD的TDI,
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