2023年屆高三化學高考備考一輪復習專題訓練-物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1015頁20231〔2023北京人大附中模擬推測硒(Se重要應用。Se與S同族，基態(tài)硒原子價電子排布式為 。HSe的沸點低于HO，其緣由是 。2 2硒的兩種含氧酸的酸性強弱為H

SeO 2 4

SeO2

(填“>”或“<”)SeO2的空間構(gòu)造為 。4比較鍵角大?。簹鈶B(tài)SeO

分子 SeO2離子(填“>”“<”或“=”)。3 3關(guān)于I～III三種反響物，以下說法正確的有 。A．I中僅有鍵B．ISe-Se鍵為非極性共價鍵C．I易溶于水D．IIsp與sp2E．I~III含有的元素中，O電負性最大IV中具有孤對電子的原子有 。X是通過該方法篩選出的潛在熱電材料之一，其晶胞構(gòu)造如左圖，沿x、y、z軸方向的投影均為右圖。①X的化學式為 。①設X的最簡式的式量為Mr，晶體密度為gcm3，則X中相鄰K之間的最短距離為 nm(列N

為阿伏加德羅常數(shù)的值)。A2〔2023廣東試驗中學模擬推測2是生物醫(yī)藥太陽能電池等領域的抱負熒光材料答復以下問題：(1)49In的價層電子排布式為 。原子中運動的電子有兩種相反的自旋狀態(tài)，假設一種自旋狀態(tài)用1表示，與之相反的用1表示，稱為2 2電子的自旋量子數(shù)對于基態(tài)S原子其價電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為 。S可以形成兩種常見含氧酸，其通式為(HO)mSOn，解釋H2SO4酸性更強的緣由 。H3O+中不存在的作用力有 (填標號)，H3O+的空間構(gòu)型為 。A．配位鍵 B．離子鍵 C．共價鍵 D．氫鍵(4)協(xié)作物A構(gòu)造如下圖。①協(xié)作物A與足量鹽酸反響生成CuCl2和 ；①假設在協(xié)作物A中與Cu相連的4個配位原子處在一個平面內(nèi)則以下Cu的雜化方式中正確的選項是 。A．sp2 B．sp3 C．dsp2A 2(5)CuInS2(Mr)a所示，阿伏加德羅常數(shù)為NCuInS晶體的密度為A 2 g·cm-3(列計算式)，圖b為Cu原子沿z軸方向向x-y平面投影的位置在圖b中畫出S原子在該方向的投影位置 (用“●”表示S原子)。3〔2023模擬推測〕主要成分FeS2

)是接觸法制硫酸的主要原料，請答復：基態(tài)下Fe2共有 種不同空間運動狀態(tài)的電子。Fe2形成的協(xié)作物亞鐵氰化鉀K4

FeCN6

Fe3CN互為等電子體的陰離子為 (任寫一種)；含有120mol鍵的K4

FeCN6

的物質(zhì)的量為 mol。HSO的酸性強于HSO酸性的緣由是 。(4)過二硫酸的構(gòu)造式為，(4)過二硫酸的構(gòu)造式為，S原子的雜化方式為 ，S元素的化合價為 。(5)FeS2

晶體的晶胞構(gòu)造如下圖。在晶胞中，F(xiàn)e2位于S2所形成的 (填“正四周體”或“正八面體”)2空隙；假設晶胞參數(shù)為anm，密度為gcm3，阿伏加德羅常數(shù)的值為NAa、ρN的代數(shù)式表示。A

，則FeS2

的摩爾質(zhì)量M= 4〔2023一?！畴娮有畔⒌阮I域中具有廣泛應用。請答復以下問題：基態(tài)鐵原子的價電子排布圖為 ，基態(tài)鐵原子核外電子的空間運動狀態(tài)有 種。M的分子構(gòu)造如以下圖所示。①M分子中C、N、O三種元素的電負性由大到小的挨次為 。①M分子中的Fe2+與上下兩個五元碳環(huán)通過配位鍵相連且Fe2+共供給了6個雜化軌道，則鐵原子最可能雜化方式為 (填序號)。A．sp2 B．sp3 C．dsp2 D．d2sp3①分子中的大π鍵可用符號πnm

表示，其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù)，n代表參與形成大π鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為π6)，則M分子中由碳氧組成的五元環(huán)中的大π鍵應表示為 。6鐵氮化合物因其特別的組成和構(gòu)造而具有優(yōu)異的鐵磁性能，某鐵氮化合物的立方晶胞構(gòu)造如以下圖所示。①假設以氮原子為晶胞頂點，則鐵原子在晶胞中的位置為 。A①假設晶胞中距離最近的鐵原子和氮原子的距離為apmN，則該晶胞的密度為A g·cm-3(列出計算式即可)。5〔2023一?！橙祟愇拿鞯倪M展歷程，也是化學物質(zhì)的生疏和覺察的歷程。銅原子在基態(tài)時價電子排布式為 。高溫下Cu2O比CuO更穩(wěn)定，試從核外電子排布的角度解釋： 。銅與類鹵素(SCN)2Cu(SCN)，1mol(SCN)

中含有π鍵的數(shù)目為 (阿伏加德羅常數(shù)的值用2 2NA表示)。類鹵素(SCN)2對應的酸有兩種，理論上硫氰酸(H－S－C≡N)的沸點低于異硫氰酸(H－N=C=S)的沸點，其緣由是 。硝酸鉀中NO-的空間構(gòu)造為 。36－氨基青霉烷酸的構(gòu)造如圖甲所示，其中實行sp3雜化的原子有 (填寫元素符號)。鐵和氨在640①可發(fā)生置換反響產(chǎn)物之一的立方晶胞構(gòu)造如圖乙所示寫出該反響的化學方程式。假設兩個最近的Fe原子間的距離為acm，列出該晶體密度的計算表達式： g?cm-3。6〔2023一?！硊2本身是無色離子，其化合物或化合物溶液能顯現(xiàn)出各種顏色的主要緣由是Cu2+形成化合物時，形成了配位鍵，其協(xié)作物顯現(xiàn)出各種不同的顏色。如無水硫酸2SO2-Cu2+形成配位鍵，故無水硫酸銅為白色粉末，無水硫酸銅遇到水蒸氣后，HOCu2+24形成藍色的[Cu(H2O)4]2+，白色粉末漸漸變?yōu)樗{色。答復以下問題：基態(tài)Cu2+核外電子排布式為 ；銅元素位于元素周期表的 區(qū)。H2O分子中O原子的雜化方式為 雜化；水分子的空間構(gòu)型為 ；依據(jù)電負性分析水中氧元素為-2價而氫元素為+1價的緣由是 。1mol[Cu(H2O)4]2+含有 mol共價鍵，中心原子配位數(shù)為 。光學原理中，黃色與藍色的光混合后呈現(xiàn)出綠色。認真閱讀題干信息，推想CuCl22H2O晶體為綠色的緣由可能是 。金屬銅的晶胞構(gòu)造如下圖，金屬銅的密度為gcm-NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，則距離最的兩個銅原子之間的距離為 cm(列出算式即可，不需要化簡)。72023模擬推測〕(GaAs兔二號”月球車就是通過砷化鎵太陽能電池供給能量?；鶓B(tài)As原子核外電子排布式為 ，最高能級電子的電子云外形為 。GaAs、GaN構(gòu)造相像，晶體類型都為共價晶體，沸點GaAs GaN(填“>”或“＜”，下同)，第一電離能Ga As。成語“信口雌黃”中雌黃的分子式為As2S3，分子構(gòu)造如圖1，As原子的雜化方式為 。GaAs的晶胞構(gòu)造如圖2，在GaAs晶體中，與As原子最近且等距離的As原子數(shù)為 。假設砷化鎵晶胞邊長為apm，則Ga與最近As的核間距為 cm。8〔2023浙江省東陽中學模擬推測〕的絕世之作——顏料有關(guān)。繪制時，第一遍先用水墨畫好山水畫，其次遍上紅色(赭石色)，赭石主含F(xiàn)eO2 3

，為后面的綠色做鋪墊，冷暖比照使其更鮮亮基態(tài)氧原子核外電子的運動狀態(tài)有 種三價鐵離子的價電子排布式為 。第三遍上石綠(孔雀石或綠松石)，孔雀石主要成分是堿式碳酸銅，化學式為：CuCO3

CuOH2

。碳酸根離子的空間構(gòu)型為 。綠松石是一種含水的銅鋁酸鹽礦物，屬于磷酸鹽礦物，化學式為CuAl6

PO44

OH8

5H2

O。直鏈多磷酸根陰離子是由兩個或兩個以上磷氧四周體通過共用頂角氧原子連接起來的，其構(gòu)造如下圖。則由n個磷氧四周體形成的這類磷酸根離子的通式為 。(藍銅礦或青金石)，藍銅礦化學式為Cu3

CO32

OH，2青金石是堿性鋁硅酸鹽礦物，化學式為Na,Ca7~8

Al,Si12

O,S24

SO4

,Cl2

OH2

。Cu2與OH結(jié)合能生成CuOH4

2，CuH

2中配位原子 用元素符號表)。4①依據(jù)價層電子對互斥理論，HO、SO4①2

、SO2

的氣態(tài)分子中，中心原子價層電子對數(shù)不同于其他分子的3是 。S

的熔沸點比SO8

高很多，主要緣由是 。2《千里江山圖》中還用到了黃色的顏料?黃，雌黃的主要成分是AsS

，有劇毒。23NH3

、PH

、AsH3

的鍵角由大到小的挨次為 。 ①砷化鎵晶胞如下圖，假設兩個鎵原子之間的最近距離為dpmN代表阿伏加德羅常數(shù)的值，則砷化鎵A晶體的密度 gcm3。(用含d，N的代數(shù)式表示)A9〔2023焦作市第一中學模擬推測P晶體超硬、耐磨，是耐高溫飛行器的紅外增透的抱負材料，其合成途徑之一為BBr+PH3 3

300℃

BP+3HBr。請答復以下問題：基態(tài)溴原子的核外電子排布式為[Ar] ；基態(tài)磷原子中自旋方向相反的電子數(shù)目相差 個?！魾Br3

的熔沸點比BF的熔沸點高的緣由為 。33

分子中，有B的 雜化軌道與Br的4p軌道形成的 鍵(填“σ”或“π”)，并且還有B (填“雜化”或“未雜化”)2pBr4p46電子的大π鍵

6。4PH

的空間構(gòu)型為 。 BP的晶胞構(gòu)造如下圖，B原子在P原子圍成的 空隙中(填“四周體”或“八面體”)；假設晶胞的棱長為apm，用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，則BP晶體的摩爾體積= cm3mol-1(用含a、NA的代數(shù)式表示)。10〔2023全國一模〕電鍍及電池等領域。答復以下問題：基態(tài)Ni原子的價電子電子排布式為 ，有 個未成對電子。(3)Ni2+常與丁二酮肟()形成圖A所示的協(xié)作物，圖B是硫代氧的結(jié)果：鎳與銅的其次電離能分別為INi=1753kJ·mol-1，ICu=1958kJ·mol(3)Ni2+常與丁二酮肟()形成圖A所示的協(xié)作物，圖B是硫代氧的結(jié)果：①熔點大?。篈 B(填“>”或“<”)，其緣由是 。①Ni2+與丁二酮肟之間形成的化學鍵稱為 。①B中碳原子的雜化軌道類型是 。硫酸鎳[NiSO4J]常用于有機化學合成中，陰離子的空間構(gòu)型為 。NiOi2和2+的離子半徑分別為69pm和78p FeO(填“<”或“>”)，NiO晶胞中Ni的配位數(shù)為 。某砷鎳合金的密度為ρg·cm-3，其晶胞構(gòu)造如下圖As和Ni的原子半徑分別為rAspm和rNipm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則該晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為 。12023模擬推測〕三硅酸鎂在醫(yī)藥上用于制抗酸藥，能中和胃酸和保護潰瘍面，作用緩慢而長久，發(fā)生的反響為2MgO3SiOnHO+4HCl=2MgCl+3SiOnHO+2HO。答復以下問題：2 2 2 2 2 2基態(tài)氯原子的價層電子軌道表達式為 ，基態(tài)硅原子中未成對電子數(shù)目為 。Mg和與Mg同周期且相鄰的元素原子第一電離能由大到小的挨次為O、Cl三種元素電負性由小到大的挨次為 。1070K下用熔融的鎂在氬氣中復原TiCl4可得到多孔的海綿鈦，反響的化學方程式為TiCl2Mg1070K2MgCl Ti，金屬Mg651①，金屬Ti1668①，金屬Mg的熔點低于4 2金屬Ti的熔點的可能緣由是 。由HOSiCl四種元素組成的全部微粒中與SiO4互為等電子體的分子是 (填化學式下同)，4離子是 。硅化鎂是一種窄帶隙n型半導體材料，在光電子器件、能源器件、激光、半導體制造等領域具有重要應用前景。硅化鎂的晶胞參數(shù)a=0.6391nm，屬于面心立方晶胞，構(gòu)造如下圖。①Si原子的配位數(shù)為 。A．B．C．D．A．B．C．D．A阿伏加德羅常數(shù)的值為N，該晶體的密度= gcm3列出計算。A312〔2023二?！?變頻來獲得深紫外激光技術(shù)的國家，KBF4KBBFKFBF。3灼燒鉀及其化合物時會產(chǎn)生特別的焰色這是由于鉀元素的核外電子由 (填“激發(fā)態(tài)”或“基態(tài)”)躍遷到另一個狀態(tài)時產(chǎn)生的光譜，該光譜屬于 (填“放射”或“吸取”)光譜。KF的晶格能(1mol離子晶體釋放的能量)Bom-Haber循環(huán)計算得到：①KF的晶格能為 kJ·mol-1。①：氣態(tài)非金屬原子獲得1個電子形成氣態(tài)陰離子所釋放的能量叫該原子的第一親和能，則F原子第一親和能為 kJ·mol-1，試解釋同周期元素第一親和能F＞O＞C＞N的緣由： 。3BF、NH33

分子中鍵角由大到小的挨次為 。4BF3中存在π鍵則BF3中B-F鍵的鍵長 (填“大于”“小于”或“等于”) BF-中B-F鍵的鍵長；4BF-的中心原子的軌道雜化類型是 。4KF晶體的晶胞與NaCl相像假設K+按ABCACB……方式積存則F-占據(jù)的是K+圍成的 空隙(填幾何空間構(gòu)型)，每個K+四周緊鄰的K+個數(shù)為 。設NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，KF晶體的密度為ρg·cm-3，則K+與K+的最短距離為 pm(用含ρ、NA的代數(shù)式表示)。13〔2023青海海東市第一中學一模最近我國學者爭論得出三金屬oi協(xié)同表現(xiàn)出最正確增加電解析氧。答復以下問題：基態(tài)Fe2+的價層電子排布圖為 ；基態(tài)Fe2+與Fe3+的未成對電子數(shù)之比為 ，第四電離能I4(Fe) (填“大于”或“小于”)I4(Co)。α-B2O3、β-B2O3及γ-B2O3等。γ-B2O3玻璃狀氧化硼的構(gòu)造如以下圖所示。B屬于 區(qū)元素，γ-B2O3中硼原子的雜化方式是 。吡咯呋喃吡咯呋喃噻吩構(gòu)造簡式13131.3684①C、N、O的電負性由大到小的挨次為 。①吡咯屬于 晶體。①沸點：吡咯>噻吩>呋喃，緣由是 。(4)Ni2FeGa是磁性外形記憶合金，晶胞參數(shù)為apm。設NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，則晶體的密度為 g·cm-3(列出計算式)。14〔2023一?！程嵝淹寥赖某煞謴牡V物開頭。橄欖石屬于鎂鐵質(zhì)礦物的一種，主要成分是鐵或鎂的硅酸鹽，同時含有錳、鎳、鈷等元素，晶體呈現(xiàn)粒狀，屬于島狀硅酸鹽。答復以下問題：電離能/(kJ·mol-1) I1I2I3I4I5Mn717.31509.0 3電離能/(kJ·mol-1) I1I2I3I4I5Mn717.31509.0 3248 49406990Fe762.5 1561.9 29575290 7240(3)在硅酸鹽中，原硅酸根離子和多硅酸根離子構(gòu)造如下圖(圖中表示氧原子， 表示Si-O)，假設多硅酸根離子Q中硅原子數(shù)為則該離子符號為 在此構(gòu)造中每個(3)在硅酸鹽中，原硅酸根離子和多硅酸根離子構(gòu)造如下圖(圖中表示氧原子， 表示Si-O)，假設多硅酸根離子Q中硅原子數(shù)為則該離子符號為 在此構(gòu)造中每個Si原子與 個O原子相連，這幾個O原子形成的空間構(gòu)造是 。(4)以下圖是某橄欖石的晶胞構(gòu)造，用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值。①SiO2-中Si原子的雜化類型是 。3①該晶體的化學式為 。Mg原子四周最近的Fe原子有 個。①該晶體的密度是 g·cm-3(用含a、b、NA的代數(shù)式表示)。15〔2023模擬推測、n等金屬單質(zhì)及其化合物應用格外廣泛。答復以下問題：基態(tài)Cu的價層電子排布式為 ?；鶓B(tài)Mn原子核外未成對電子數(shù)為 。Cu可以形成一種離子化合物CuNH34

HO2

SO4

，HO中氧原子的雜化類型為 ；配體 中的配位原子是 ；配體中非金屬元素的電負性由大到小的挨次為 。硝酸錳是工業(yè)制備中常用的催化劑，MnNO32

的NO空間構(gòu)型為 ；O的第一電離能小于3N的第一電離能，緣由為 。錳的一種晶型構(gòu)造為體心立方積存(如圖)，晶胞參數(shù)為891.25pm。錳原子半徑為 pm；A阿伏加德羅常數(shù)的值為N ，該晶體的密度為 gcm3。(列出計算式)A16〔2023模擬推測〕磷及其化合物在電池、催化等領域有重要應用。黑磷與石墨類似，也具有層狀構(gòu)造(如圖1)。為大幅度提高鋰電池的充電速率，科學家最近研發(fā)了黑磷一石墨復合負極材料，其2所示。答復以下問題：Li、C、P三種元素中，電負性最小的是 (用元素符號作答)?；鶓B(tài)磷原子的電子排布式為 ；第三周期中第一電離能比P大的元素有 種。(3)圖2中，黑磷區(qū)P原子的雜化方式為 ；石墨區(qū)C原子的雜化方式為 。(4)P和B的溴化物在水中的溶解度PBr3 BBr3(填“>”或“<”)，緣由是 。依據(jù)圖1和圖2的信息，以下說法正確的有 (填字母)。A．黑磷區(qū)P-P鍵的鍵能不完全一樣B．黑磷與石墨都屬于混合型晶體C．由石墨與黑磷制備該復合材料的過程是物理變化D．復合材料單層中，P原子與C原子之間的作用力屬范德華力貴金屬磷化物Rh2P可用作電解水的高效催化劑，其立方晶胞如以下圖所示。晶胞參數(shù)為anm，晶體中與P距離最近的Rh的數(shù)目為 ，晶體的密度為 g·cm-3(列出計算式)。172023二?！砄x廢氣。某爭論小組向體積固定的密閉容器參加NOC(s)+2NO(g)質(zhì)的濃度如下表：

N2(g)+CO2(g)。T1①時，測得反響進展到不同時刻各物時間時間(min) 01020304050濃度(mol·L-1)NO2.01.160.400.400.60.6N200.420.800.801.21.2CO200.420.800.801.21.2答復以下問題：碳原子核外有 個未成對的電子，N2分子的電子式是 ，氧原子2p亞層的軌道表示式為 。T1①時，在0～10min內(nèi)的平均反響速率v(N2)= mol·L-1·min-1。該反響的平衡常數(shù)表達式為 。第30min時，僅轉(zhuǎn)變了某一條件，請依據(jù)表中數(shù)據(jù)推斷可能轉(zhuǎn)變的條件是 (填字母編號)。a.參加適宜的催化劑 b.適當縮小容器的體積c.再通入肯定量的NO d.再參加肯定量的活性炭假設第30n時將溫度上升至T2重達平衡時K為2.2則正反響 反響填放或熱”)，NO的平衡轉(zhuǎn)化率 (填“上升”或“降低”)。18〔2023河南模擬推測依據(jù)信息答復以下問題：基態(tài)銅原子價層電子的軌道表達式為 中，單質(zhì)銅是由 鍵形成的晶體。與銅同周期，N能層電子數(shù)與銅一樣，熔點最低的金屬是 。農(nóng)藥波爾多液的有效殺菌成分是Cu2(OH)2SO4(堿式硫酸銅)，Cu2(OH)2SO4中非金屬元素電負性由小到大的挨次是 ，寫出與SO2-互為等電子體的一種分子的化學式 。(4)氨縮脲(4)氨縮脲()分子中氮原子的雜化類型為 ，σ鍵與π鍵的數(shù)目之比為 。氨縮脲與膽礬溶液反響得到如下圖的離子，1mol該離子中含配位鍵的數(shù)目為 。白銅(銅鎳合金)的立方晶胞構(gòu)造如下圖，其中原子A的坐標參數(shù)為(0，1，0)。原子B的坐標參數(shù)為 ；假設該晶體密度為dg·cm-3，阿伏伽德羅常數(shù)為NA，則銅鎳原子間最短距離為 pm。1618頁1．(1)4s24p4

參考答案：兩者都是分子晶體，由于水存在分子間氫鍵，沸點高> 正四周體形 >(4)BDE4M3N4M3NArK

SeBr 2 6 2

107【詳解〔1〕Se與S4周期，①A4s24p4；兩者都是分子晶體，但是水中含有氫鍵，分子間作用力較大，沸點較高，故答案為：兩者都是分子晶體，由于水存在分子間氫鍵，沸點高；在含氧酸中，非羥基氧越多，起酸性越強，HSeO和HSeO非羥基氧的個數(shù)分別為2 4 2 321，故酸性H

SeO2

>HSeO2

SeO24，則其空間構(gòu)造為：43正四周體形；SeOSesp2120°SeO2-Sesp3雜化，Se333原子上有孤對電子離子空間構(gòu)造為三角錐形鍵角小于120故鍵角氣態(tài)SeO 分>SeO233離子；〔4〕A．I中含有苯環(huán)，除了有σ鍵之外還有其它化學鍵，A錯誤；B．ISe-Se鍵是一樣原子形成的共價鍵，為非極性共價鍵，B正確；C．I為相對分子較大的有機物，沒有親水基，一般不易溶于水，C錯誤D．II的主要構(gòu)造是苯環(huán)、碳碳雙鍵和碳碳三鍵，其中原子的雜化軌道類型只有sp與sp2，D正確；E．I~III含有的元素包括：H、C、N、O、S、Se，O電負性最大，E正確；BDE；〔5〕IV中OSeO、依據(jù)晶胞構(gòu)造得到K有8有81+614X的化學式為KSeBr；8226故答案為：K2SeBr6。①X的最簡式的式量為M，晶體密度為gcm3anm，得到r4M3NρrM4M3Nρrr 4ρ=m=

Nmol1A

=ρgcm3

，解得a 107nm，X中相鄰K之間的最短距離為晶V (a107)3 A4M34M3NρAr4M3NρAr胞參數(shù)的一半即22．(1)5s25p1

107nm；故答案為：2

107。(2) +1(或-1) H2SO4的S的化合價高，(或與S相連的O多)吸電子力量強，O-H的極性大，易電離出H+BD 三角錐(5)4Mx2yN1021rANH2CH2COOH·HCl(5)4Mx2yN1021rA〔2〕對于基態(tài)的硫原子，其核外價電子排布圖為，成對的電子自旋狀態(tài)相反，自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為0，依據(jù)洪特規(guī)章可知，其3p軌道的兩個單電子自旋狀態(tài)一樣，因此基態(tài)硫原子價電子的自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為1)×4+(1)×2=-1或221)×2+(1)×4=1；HSOS的化合價高，(或與S相連的O〔2〕對于基態(tài)的硫原子，其核外價電子排布圖為，成對的電子自旋狀態(tài)相反，自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為0，依據(jù)洪特規(guī)章可知，其3p軌道的兩個單電子自旋狀態(tài)一樣，因此基態(tài)硫原子價電子的自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為1)×4+(1)×2=-1或221)×2+(1)×4=1；HSOS的化合價高，(或與S相連的O多)吸電子力量強，O-H的222 4極性大，更易電離出H+，所以H2SO4酸性更強；H3O+中存在O原子和氫原子之間的共價鍵，H+H2O之間的配位鍵，離子中不存在6113離子鍵和氫鍵，應選BD；H3O+O原子的價層電子對數(shù)為3子對，所以空間構(gòu)型為三角錐形；

=4，含一對孤電22 2 2 3 ①該協(xié)作中含有-NHNHCHCOOH·HCl或+NHCHCOOHCl2 2 2 3 或[NH3CH2COOH]Cl；①Cu4sp2sp34個配位原子處在一個平面內(nèi)，說明不是sp3雜化，則應為dsp2雜化，應選C；Cu8×1+4×1+1=4CuInS

，說明一個8 2 24M4CuInS2

x2ynm3=x2y×10-21cm3，所AM4 rg 4MMr以密度為r

N Ax2y10-21cm3A

x2yNA

1021

g·cm-3；依據(jù)晶胞構(gòu)造可知，Cu原子在依據(jù)晶胞構(gòu)造可知，Cu原子在z軸方向投影位于頂點上和面心上，S原子在z軸方向投影位于頂點和面心的連線中點上，在圖b中畫出S原子在該方向的投影位置為：。(2) C2- 102(3)HSO2HSO1，非羥基氧原子數(shù)目越2 4 2 3多，S的正電性越高，導致S-O-H中的O的電子向S偏移，在水分子的作用下，越易電離H+，酸性越強。(4) sp3 +6(5) 正八面體

a3N 1021A g/mol4〔1〕Fe26號元素，F(xiàn)e2+24Fe2+核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d6，每個能層的s1個伸展方向，p3個伸展方向，d5Fe2+14種不同空間運動狀態(tài)的電子?！?〕原子總數(shù)和價電子總數(shù)均相等的分子或離子互為等電子體，則與CN互為等電子體的陰離子為C2-1個FeCN

4中含有6個配位鍵，C中含有CN1個CN中含有12 6σ鍵、2π1個FeCN6

4中含有6+6=12個σ鍵，所以含有12molσ鍵的KFeCN4 6

的物質(zhì)的量為10mol。〔3〕HSO2HSO1，非羥基氧原子數(shù)目2 4 2 34，sp3；S64，sp3；S6對共用電子對，且電負性比氧元素小，故化合價為+6?！?〕依據(jù)FeS2

2+位于2-所形成的正八面體空隙中。一個晶胞中，21 1 2+的個數(shù)為12 +1=4，2-的個數(shù)為8 +6 =4，則晶胞的質(zhì)量1 1

4Mg，3 2 8 2 NAMN4 g=(a10-7cm)3gcm-3，解得MMN

a3N4A4

1021

g/mol。4．4．(1)15O>N>C D π65564+14棱心和體心

(2a10-10)3NA〔1〕基態(tài)鐵原子核外電子排布為1s22s22p63s23p63d〔1〕基態(tài)鐵原子核外電子排布為1s22s22p63s23p63d64s2，基態(tài)鐵原子的價電子排布3d64s2，排布圖為15種。15個原子軌道中，空間運動狀①Fe2+66d2sp3，D；①M分子中由碳、氧組成的五元環(huán)中五個原子參與，每個碳上供給一個電子，氧原子供給2個電子，故大π鍵應表示為π6。5①在體心。①該晶胞中鐵原子的個數(shù)為8161=4 ，氮原子個數(shù)為1，則該化合物的化學式為Fe4N，8 2假設晶胞中距離最近的鐵原子和氮原子的距離為apm，為棱長的一半，則晶胞的體積為564+14 564+14(2a10-10)3cm3，晶胞的質(zhì)量為

g，該晶胞的密度為 g·cm-3。N (2a 10-10)3NA A5．(1) 3d104s1 Cu+3d10，處于穩(wěn)定的全布滿狀態(tài)4NA 異硫氰酸分子間可形成氫鍵，而硫氰酸不能形成氫鍵平面三角形(4)C、N、O、S(5) 8Fe+2NH3

2Fe4N+3H2

564+14N2aN2a3〔1〕銅的原子序數(shù)是29，銅原子在基態(tài)時價電子(外圍電子)排布式為3d104s1；由于外圍電子排布式為310，處于穩(wěn)定的全滿狀態(tài)，所以高溫下uO比O更穩(wěn)定；2(SCN2的構(gòu)造式為CSSNπ2個π1mol(SCN2A中含有π4N以硫氰酸(H－S－C≡N)的沸點低于異硫氰酸(H－N=C=S)的沸點；ANO-3，不含有孤對電子，空間構(gòu)型為平面正三角形；3σ4sp3雜化，依據(jù)物質(zhì)構(gòu)造可知，承受sp3雜化的原子有C、N、O、S；Fe8×1/8+6×1/2=4，N1Fe4N，因此反響的640℃方程式為8Fe＋2NH3 2Fe4N＋3H2；晶胞面對角線上3個Fe原子相鄰，兩個最近的Fe2原子間的距離為acm，則晶胞棱長=2

acm．則晶體密度=

56414

A6．(1) [Ar]3d9 ds(2) sp3 V形 氧元素電負性大于氫水分子中氧原子與兩個氫原子形成兩對共用電子，共用電子對偏向氧，氧有得到電子的趨勢，故氧為2價，氫為1價(3) 12 42 (4)CuCl2HOu2與[Cu(H)2+2 2 2顯現(xiàn)出綠色22563NA22563NA【詳解基態(tài)u[Ar]31041u2+[Ar]39；銅元素位于元素周期表的第四周期第①B族，屬于ds區(qū)。答案為：[Ar]3d9；ds；〔2〕H2O分子中O4sp3雜化；水分子的中心O原子2個孤電子對，則空間構(gòu)型為V形；在水分子中，O的非金屬性大于H，共用電子對偏向于O而偏離于H，O顯負價、H顯正價，且形成一對共用電子的元素顯一價，依據(jù)電負性分析水中氧元素為-2價而氫元素為+1價的緣由是：氧元素電負性大于氫，水分子為2價，氫為1價。答案為：sp3；V形；氧元素電負性大于氫，水分子中氧原子與兩個氫原子形成兩對共用電子，共用電子對偏向氧，氧有得到電子的趨勢，故氧為2價，氫為1價；〔3〕[Cu(H2O)4]2+中，Cu2+O原子間形成配位鍵，配位鍵也屬于共價鍵，另外，每個H2O21mol[Cu(H2O)4]2+含有(2×4+4)mol=12molCu原子與O44。答案為：12；4；CuCl2?2H2O2 CuCl2HO晶體中，Cu2+Cl-[Cu(HO)]2+2 2 2CuCl2

O晶體中，Cu2+與Cl-形成黃色的協(xié)作物離子，與藍色配離2子[Cu(H2O)4]2+混合，顯現(xiàn)出綠色；由金屬銅的晶胞構(gòu)造圖，可計算出晶胞中含Cu原子個數(shù)為8161=4，金屬8 264g/mol4銅的密度為ρgcm-3，NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，則晶胞參數(shù)為3

ρgcm3N25632563ρNA

=mol12563ρNAcm，距離最近的兩個銅原子分別為頂點和面心，二者之間的距離為2563ρNA2

cm。2563ρNA2答案為： 2563ρNA22【點睛】計算晶胞中所含原子個數(shù)時，可使用均攤法。7．(1) 1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3 啞鈴形(2) ＜ ＜(3)sp3(4)12(5)

3a10104〔1〕As33個原子，依據(jù)構(gòu)造原理書寫基態(tài)As原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p34p能級，電子云外形為啞鈴或紡1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3；啞鈴或紡錘形；GaAsGaN構(gòu)造相像，均屬于共價晶體，原子半徑N＜As，鍵長Ga﹣N＜Ga﹣As，Ga﹣N＞Ga﹣As①A族、①A族為全布滿或半布滿穩(wěn)定構(gòu)造Ga＜As，故答案為＜；＜；由構(gòu)造圖可知，黑色球為AsSAs3σ13+1=4sp3sp3；As原子爭論，與之最近的As原子處于面心，每個頂點為8個晶胞共用，每個2AsAs原子數(shù)目38=12，由圖可知，2Ga4As原子構(gòu)成正四周體構(gòu)造；故答案為：12；依據(jù)晶胞構(gòu)造可知，晶胞中GaAs

1的最短距離為晶胞體對角線的，由于晶胞的邊4apmGaAs的最短距離為

3a1010

cm；故答案為：

3a1010。4 48．(1) 8 3d5平面三角形POn

3n+1

2+n-O HO

的相對分子質(zhì)量大，分子間范德華力強NH3

2PH3

8AsH3

145 2Nd3145 2A

1030〔1〕基態(tài)氧原子核外電子的運動狀態(tài)有8種，鐵原子的價電子是3d64s2,三價鐵離3d5。碳酸根離子的價層電子對數(shù)=3+12

〔4+2-32〕=3,其空間構(gòu)型為平面三角形。nP原子的該磷酸根離子，相當于是n個磷酸根離子中去掉了(n-1)個氧原子，O4n-(n-1)=3n+1，所帶電荷數(shù)為(-2)×(3n+1)+5n=-(n+2)，則由n個磷氧四周體形成的這類磷酸根離子的通式為[PnO3n+1](2+n)-。①CuOH4

2中配位原子為O依據(jù)價層電子對互斥理論，水、二氧化硫、三氧化硫的氣態(tài)分子中，中心原子價層電子對數(shù)分別是：2+12

〔6-21〕=4、2+12

〔6-22〕=3、3+1〔6-32〕=3HOS的熔沸點比SOS的2 2 8 2 8相對分子質(zhì)量大，分子間范德華力強。①AsP與N磷元素強于砷元素，共用電子對偏向電負性強的元素，排斥力增大，所以AsH3鍵角<PH3鍵角＜NH3鍵角。①由砷化鎵晶胞可知，1As4Ga相連，因此砷(As)4；由晶胞可知，1Ga的個數(shù)8161=4，As的個數(shù)=41個晶胞的8 2〔75+704質(zhì)量= NA

1454g，兩個鎵原子之間的最近距離(面對角線的一半)dpm，則晶NA胞參數(shù)= 2dpm，一個晶胞的體積=( 2dpm)3=2 2d3pm3，因此密度=質(zhì)量÷體積=14542 2d3A145 2N 2 2d3A145 2

g·cm-3。Nd3A9．(1) 3d104s24p5 3BBr、BFBBr

的相對分子質(zhì)量大，范德華力大 sp2 σ 未雜化3 3 3三角錐形四周體

a3N4

A1030〔1〕35號元素，基態(tài)溴原子的核外電子排布式為[Ar]3d104s2〔1〕35號元素，基態(tài)溴原子的核外電子排布式為[Ar]3d104s24p515號元素，核外電子排布圖為，故基態(tài)磷原3個。3 3 3 3 3的相對分子質(zhì)量大，范德華力大，熔沸點高。①在BBr3

B原子價層電子對數(shù)為3+3-13B原子承受2B的sp22Br4p軌道形成的σB2pBr4p軌道形成46電子的大π鍵

π6。4PH

5-13中心P原子價層電子對數(shù)為3+ =4，P原子承受sp3雜化，空間構(gòu)型為三角3 2錐形；BP的晶胞構(gòu)造如下圖，由圖我看著B原子在P原子圍成的四周體空隙中；晶胞中P原子位于頂點和面心，一個晶胞中原子數(shù)目為81+618 2

4；B原子位于晶胞內(nèi)部，一個晶胞中原子數(shù)目為4；晶胞體積為ap3=31-30c3，P晶體的摩爾體積為：a31030 a3N4 = N

A1030

cm3mol-1。A10．(1) 3d84s2 2銅失去一個電子后，3d軌道全布滿，電子的能量低，假設再失去一個電子所需能量高；而鎳失去一個電子后，3d軌道既不是全滿、也不是半滿或全空，電子的能量高，假設再失去一個＜ A能形成分子內(nèi)的氫鍵，使分子間作用力減小 配位鍵 sp2、sp3正四周體(5) ＞ 6(6)4πN

ρ(r3A

+r3Ni

)10-30)

100%3134〔1〕Ni28Ni3d84s22個未成對電子；鎳與銅的其次電離能分別為INi=1753kJ·mol-1，ICu=1958kJ·mol-1，ICu>INi的緣由3d,所需能量高；而鎳失去一個電子后，3d軌道既不是全滿、也不是半滿或全空，電子的能量高，假設再失去一個電子,所需能量低，答案為：銅失去一個電子后，3d軌道全布滿，電子的能量低，假設再失去一個電子所需能量高；而鎳失去一個電子后，3d軌道既不是全滿、也不是半滿或全①A分子內(nèi)O與-OH中的H能形成氫鍵，所以熔點大?。篈＜BA分子內(nèi)的氫鍵，使分子間作用力減小；2與丁二酮肟之間形成的共價鍵由N原子單方面供給，所以此化學鍵稱為配位鍵；①B34sp2、sp3；陰離子硫酸根離子的價層電子對數(shù)=4+6+2-24=4，不含孤電子對，所以空間構(gòu)型為2正四周體；NiO、FeO的晶體構(gòu)造類型均與氯化鈉的一樣，說明二者都是離子晶體，離子晶體的熔點與離子鍵的強弱有關(guān)，離子所帶電荷數(shù)越多，離子半徑越小，離子鍵越強，熔點越高。由Ni2+Fe2+NiO＞FeO；NiO與氯化鈉的一樣，而氯化鈉中陰陽離子的配位數(shù)均為6，所以NiONi的配6；由晶胞構(gòu)造可知，晶胞中有兩個As原子，有2Ni原子，則晶胞中原子的體積為2×43π(r3As+r3Ni)×10-30，晶胞的體積為

2134ρNA

，則則該晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率4πN

ρ(r3A

+r3Ni

)10-30)

100%。11．(1)211．(1)2(2) Mg>Al>Na H＜Cl＜O(3)MgTi4SiCl ClO4447610218 DCl17，價層電子數(shù)為Cl17，價層電子數(shù)為7，價層電子軌道表達式為；Si的原

0.6393NA子序數(shù)為14，核外電子軌道表達式為子序數(shù)為14，核外電子軌道表達式為2；，未MgNaAl，Mg的電子排布式為1s22s22p63s2，3s能級全部排滿，屬于穩(wěn)定構(gòu)造，依據(jù)第一電離能與原子序數(shù)關(guān)系，可得第一電離能：Mg>Al>Na；電負性：O>Cl>H；〔3〕g的金屬鍵弱于i的金屬鍵，故金屬MgTi的熔點；〔4〕轉(zhuǎn)變成了具有相應質(zhì)子數(shù)的元素。故與SiO4互為等電子體的分子是SiCl4、離子是ClO；4 4〔5〕①Si原子為基準，同一晶胞內(nèi)等距離且最近的Mg44個①故晶胞在對角面方向的投影圖應為，應選D項。Mg①故晶胞在對角面方向的投影圖應為，應選D項。①Si原子數(shù)目81618 2

4，Mg原子數(shù)目=8，化學式為Mg

Si，2m 4?76g?mol-1 4?76 4?76?1021晶體的密度= =

anm=

gcm-3=0.6391N

gcm-3。V 3 N A A

0.6391?10-73 3A12．(1) 激發(fā)態(tài) 放射821 328.2 隨核電荷數(shù)的增大，同周期元素的原子半徑變小，吸引電子的力量增強，結(jié)合一個電子釋放出的能量增大，但N2p軌道處于半布滿狀態(tài)，相對穩(wěn)定，故不易結(jié)合一個電子BF3>NH3>PH3小于 sp32323ρ2323ρNA2

1010〔1〕的電子不穩(wěn)定，從激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時，多余的能量以光的形式釋放出來，產(chǎn)生特別的焰色，即為放射光譜，故答案為：激發(fā)態(tài)；放射；〔2〕①1mol離子晶體所釋放的能量，為正值，依據(jù)圖象可知，12K(g)+2F(g)=2KF(s)ΔH=1642kJmol-1KF的晶格能為1642kJmol-1821kJmol-1，12故答案為：821；①氣態(tài)非金屬原子獲得1依據(jù)圖象可得2F(g)+2e=2F(g)H=-656.4kJmol-1，所以F原子的第一親和能為1656.4kJmol-1328.2kJmol-1，同周期元素第一親和能F＞O＞C＞N的緣由是：隨核電2量增大，但N2p軌道處于半布滿狀態(tài)，相對穩(wěn)定，故不易結(jié)合一個電子，其釋放的能量較??；故答案為：328.2結(jié)合一個電子釋放出的能量增大，但N2p軌道處于半布滿狀態(tài)，相對穩(wěn)定，故不易結(jié)合一個電子；〔3〕11BF3的中心原子價層電子對數(shù)為：32(313)3sp2雜化，分子為平120°；NH3PH3的中心原子為同主族元素，其價層電子對數(shù)為：113 (513)314sp31對孤對電子，分子為三角錐形，但2由于N原子的電負性大于P原子，N原子對鍵合原子的吸引力量大于P原子的，所以導致鍵合電子離N原子的距離越近，電子對之間的斥力越大，共價鍵的鍵角越大，所以鍵角NH3>PH3，故答案為：BF3>NH3>PH3；〔4〕1BF3的中心原子價層電子對數(shù)為：32(313)3sp2雜化，且不含孤1電子對，分子為平面三角形；BF的中心原子價層電子對數(shù)為：4 (3114)4，即14 2sp3雜化，且不含孤電子對，分子為正四周體形；由于BF3π鍵，則導3BFB-F鍵的鍵長小于BF中B-F鍵的鍵長，故答案為：小于；sp3；34〔5〕KFNaCl相像，結(jié)合NaCl晶體的構(gòu)造模型可知，假設K+ABCACB……方式積存，即K+作面心立方最嚴密積存，則有F-填充正八面體空隙，每個K+四周緊鄰的K+12個；KF4K+4F-，則晶胞的體積為：2323ρN(39+19)g2323ρNV=m= NA

232cm3

a=

1010pm，而依據(jù)晶胞結(jié)ρ ρgcm-3 ρN AA23232323ρNA構(gòu)+與+的最短距離為晶胞面對角線的一半即+與+的最短距離為 2

10102323ρNA2323ρNA2

1010；13．(1)4：13．(1)4：5大于ONC 分子 吡咯分子間可形成氫鍵，呋喃及噻吩只存在分子間作用力，而噻吩的相對分子質(zhì)量比呋喃大，沸點比呋喃高4244NA

a1-103Fe2+3dFe2+3d6，則其排布圖為Fe2+價層電子排布3d6，F(xiàn)e3+3d5Fe2+Fe3+4:5；Fe失去的是較穩(wěn)定的3d5Co失去的是3d6I4(Fe)I4(Co)；故答案為：；4:5；大于；〔2〕B核外電子排布式為1222p1pγBO3中B的配位數(shù)為B為2雜化；故答案為：p；sp2；〔3〕①CNO的電負性由大到小的挨次為ONCONC；①故答案為：分子；①>噻吩>喃高；量比呋喃大，沸點比呋喃高；〔4〕該晶胞的質(zhì)量為4244/N

g，體積為a10-103cm3

gcm-3。故答案為：14．(1)4

4244A

A3。

N a10-103AMnFe3d54s2、3d64s24s上的兩個電子，因MnFeMnI1I23d5上的，3d5MnI3較大Si

O2(n+1)-n 3n+1

4 四周體

232sp2 MgFe(SiO3)2(或MgFeSi2O6)

a2bNA

10-30〔1〕Co3d74s2Co3d4；MnFe3d54s2、3d64s24s上的兩個電子，因MnFeMnI1I23d5上的，3d5MnI3較大由圖可知，多硅酸根離子的構(gòu)造中每個Si4個O原子相連，這幾個O原子形成四周體，假設有nSi原子，則有n3n+1個，帶有的電荷為4n〔3n+〕〔2〕〔2n+，故答案為：

O2(n+1)-、4、四周體；n 3n+1SiO2-Si原子價層電子對數(shù)為33

42322

3sp2雜化；由題干中晶胞可知，Mg121、Fe141、SiO2-數(shù)目為1

812

，因此該晶2 4 3 8MgFe(SiO3)2(MgFeSi2O6)；MgFe8個；該晶體的241+561+228+163A密度為 NA

= 232

g·cm-3；a2b10-30

a2bNA

10-30【點睛】此題考察化學《物質(zhì)構(gòu)造與性質(zhì)》的相關(guān)學問，以填空或簡答方式考察，常涉及如下高頻考點：原子構(gòu)造與元素的性質(zhì)(基態(tài)微粒的電子排布式、電離能及電負性的比較)、元素周期律；分子構(gòu)造與性質(zhì)(化學鍵類型、原子的雜化方式、分子空間構(gòu)型的分析與推斷)；晶體構(gòu)造與性質(zhì)(晶體類型、性質(zhì)及與粒子間作用的關(guān)系、以晶胞為單位的密度、微粒間距與微粒質(zhì)量的關(guān)系計算及化學式分析等)。只有把握這些，才可以更好的解決物質(zhì)構(gòu)造的問題。15．(1) 3d104s1 5sp3 N、O O＞N＞H平面三角形 N原子的p軌道處于半布滿狀態(tài)，相對穩(wěn)定

891.254

110N 891.25310-30A【解析】(1)29，核外電子排布式為：[Ar]3d104s1，價層電子排布式為：3d104s1；Mn的25①B族，核外電子排布式為：[Ar]3d54s2，d5個未成對的電子；(2)H2O中氧原子的價層電子對個數(shù)=2+

6122

=4sp3雜化，CuNH34

HO2

SO4

NH3H2O，配位原子是N、O；元素的非金屬性越強，電負性越大，故電負性：O＞N＞H；(3)NO中的中心原子N3+3

51322

=3，沒有孤電子對，則空間構(gòu)型為平VA族的N原子由于半滿構(gòu)造，第一電離能偏大，故第一電離能故O的第一電離能小于N；(4)3倍，Mn的原子半徑為3891.251+8×1=2個錳原子，晶胞質(zhì)量為m=255g=110g，晶胞48 N N4A A參數(shù)為891.25p，晶胞體積為103，該晶體的密度為=m=V110N 891.25310-30A

gcm3。16．(1)Li(2) 1s22s22p63s23p3或[Ne]3s23p3 2sp3 sp2> PBr3是極性分子，BBr3是非極性