螺體有機(jī)氯農(nóng)農(nóng)藥殘留的測(cè)定

螺體有機(jī)氯農(nóng)農(nóng)藥殘留的測(cè)定

氯農(nóng)藥是含有氯的有機(jī)化合物，其中大多數(shù)含有各種苯基環(huán)的氯衍生物。有機(jī)氯農(nóng)藥是發(fā)現(xiàn)和應(yīng)用最古老的合成殺蟲劑之一。20世紀(jì)60年代開始。到20世紀(jì)70年代，有機(jī)氯農(nóng)藥的應(yīng)用達(dá)到了頂峰。主要品種包括滴鼻涕（ddt）和666（hch）。有機(jī)氯農(nóng)藥半衰期長(zhǎng)、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、在環(huán)境中不易降解和代謝,而且具有高生物富集,能通過(guò)食物鏈威脅人畜的健康。雖已禁用多年,但現(xiàn)在包括極地在內(nèi)的所有環(huán)境介質(zhì)中都能監(jiān)測(cè)到這類污染物的存在,因而成為全球性環(huán)境問(wèn)題。農(nóng)藥污染是沿海污染的重要來(lái)源,進(jìn)入海洋中的污染物通過(guò)海水、懸浮顆粒物等富集在海洋生物體內(nèi),使海洋生物繁殖力衰退,降低了海洋生產(chǎn)力,導(dǎo)致海洋生態(tài)失調(diào)。因而生物體內(nèi)污染物的高低往往的反映了其所處環(huán)境相應(yīng)污染物的背景水平本文以遼東灣鲅魚圈地區(qū)具有代表性的海產(chǎn)品(海螺,香螺)作為材料,采用氣相色譜法對(duì)海產(chǎn)品中的有機(jī)氯農(nóng)藥中六六六殘留量進(jìn)行檢測(cè),以調(diào)查與研究鲅魚圈地區(qū)海產(chǎn)品中有機(jī)氯農(nóng)藥污染狀況,為進(jìn)一步研究鲅魚圈乃至整個(gè)遼東灣水域,水(海)產(chǎn)品及水質(zhì)中有機(jī)氯污染狀況提供依據(jù)。11.1樣品采集和采樣時(shí)間本實(shí)驗(yàn)使用的海產(chǎn)品為鲅魚圈區(qū)水域中捕獲的螺類,共二個(gè)品種,采樣時(shí)間分別在2005年度4月份和10月份。海螺:香螺:1.2試劑及常用試劑提取用試劑均選用優(yōu)級(jí)純,試劑主要有丙酮、環(huán)己烷、石油醚、無(wú)水硫酸鈉、氯化鈉等。1.3濃度為100%,-六六六檢測(cè),低血壓法制備nm-6-六氧合成鹽液本試驗(yàn)采用的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品品種有α-六六六,β-六六六,γ-六六六,δ-六六六,濃度均為100mg/kg?；旌限r(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制:用濃度100mg/kg的上述農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品配制成混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,濃度各為0.01、0.02、0.05、0.1、0.2mg/kg。1.41.4.1旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮法用去離子水沖洗樣品外殼,取出軟組織,切成小塊,于組織搗碎機(jī)搗碎,混勻。稱取制備好試樣20g(精確到0.01g),于100mL具塞三角瓶中,加水5ml(視試樣水分含量加水,使總水量約20g),加40ml丙酮,振搖30min,加氯化鈉6g,充分搖勻,再加30mL石油醚,振搖30min(靜置過(guò)夜)。取35mL上清液,經(jīng)無(wú)水硫酸鈉濾于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至約1mL,加2mL環(huán)己烷溶液再濃縮。如此重復(fù)3次,濃縮至約1mL。1.4.2棄去2020ml流分將此濃縮夜經(jīng)固相萃取柱乙酸乙酯-環(huán)己烷(1+1)溶液洗脫,棄去10～35mL流分,收集35～70mL流分。將其旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至約1mL,再經(jīng)凝膠柱凈化收集35～70mL流分,蒸發(fā)濃縮,用氮?dú)獯党軇?以石油醚定容至1mL,留等GC分析。1.4.3實(shí)驗(yàn)設(shè)備氣相色譜儀:Agilent6890N(配電子捕獲檢測(cè)器,ECD)色譜柱:HP-5型毛細(xì)管柱,規(guī)格為30m×320μm×0.32μm。氣流:載氣為高純氮?dú)?流速為2ml/min。進(jìn)樣口溫度:220℃檢測(cè)器溫度260℃。柱溫:程序升溫,180℃(2min)5℃→235℃(16min)1.5樣品的提取稱取約10～25g勻漿后的樣品,分別向其中加入一定量的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液,然后再進(jìn)行提取。22.1線性范圍和檢出限將系列標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣,建立質(zhì)量濃度與峰面積的曲線,發(fā)現(xiàn)線性關(guān)系良好,線性范圍0.01～0.20mg/kg,相關(guān)系數(shù)在0.993～0.995之間。2.2加標(biāo)回收率的測(cè)定本試驗(yàn)采用標(biāo)樣添加法,在已知含量的樣品中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)品,在要求的色譜條件下對(duì)0.05mg/kg、0.1mg/kg2個(gè)添加濃度進(jìn)行測(cè)定,海螺的平均回收率在78.9%～88.7%之間,變異系數(shù)在3%～8%之間;香螺的平均回收率在76.7～88.2%之間,變異系數(shù)在4%～7%之間(見表1),符合農(nóng)殘檢測(cè)的要求。說(shuō)明準(zhǔn)確度與精密度較好,符合農(nóng)藥殘留量分析的基本要求,最低檢出限0.005mg/kg。2.3六農(nóng)藥殘留量本次調(diào)查在2005年4月份和10月份分兩次進(jìn)行。測(cè)定結(jié)果表明(見表2、圖1,2,3),在兩次分析中海螺體內(nèi)均檢出α-六六六和γ-六六六,總含量分別為0.63和0.51ng/g,并且在4月份采集的海螺體內(nèi)α-六六六和γ-六六六殘留量高于十月份采集的海螺樣品。但在香螺體內(nèi)中均未檢出六六六農(nóng)藥,說(shuō)明不同的生物種類和不同的采樣時(shí)期,有機(jī)氯農(nóng)藥的含量也會(huì)有明顯的差異。有機(jī)氯農(nóng)藥屬于脂溶性難降解的有機(jī)污染物,且具有持久性和生物累積性等特點(diǎn)。由于春季天氣變暖,海洋的浮游生物增加,海洋營(yíng)養(yǎng)豐盛,4月份正是貝類繁殖前的時(shí)期,有了一定的充足食物,脂肪積累較多,且這一時(shí)期所采集的樣品是經(jīng)過(guò)跨年度生長(zhǎng)周期較長(zhǎng)的樣品,因此在這一時(shí)期對(duì)有機(jī)氯農(nóng)藥積累較10月份多。從GB-2763-2005的殘留量標(biāo)準(zhǔn)來(lái)看(總六六六≤50ng/g),在海螺體內(nèi)檢測(cè)出的總六六六農(nóng)藥殘留量均在國(guó)家限量范圍內(nèi),而香螺體內(nèi)并未檢出,表明鲅魚圈水域遭到有機(jī)氯農(nóng)藥的污染,但污染程度不十分嚴(yán)重。3魚圈水域污染程度低,蝦料污染嚴(yán)重本文對(duì)鲅魚圈水域比較有代表性的螺類