DB34∕T 1769-2021 復(fù)合食品包裝材料中二氨基甲苯類物質(zhì)遷移量的測定 液相色譜-質(zhì)譜 質(zhì)譜法

67.250CCS

C

5334 DB34/T

1769—2021代替

1769-2012復(fù)合食品包裝材料中二氨基甲苯類物質(zhì)遷移量的測定 液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法Determination

of

migration

of

diaminotoluenes

in

materials

by

HPLC-MS/MS

安徽省市場監(jiān)督管理局 發(fā)

布DB34/T

1769—2021本文件按照

GB/T

起草。本文件代替了

與DB34/T

1769-2012

相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：a)

標(biāo)準(zhǔn)名稱更改為：《復(fù)合食品包裝材料中二氨基甲苯類物質(zhì)遷移量的測定 液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法》；b)

更改了遷移試驗(yàn)條件（見

7.1

年版的

）；c)

更改了儀器方法（見

7.3

，2012

年版的

6.6.1）；d)

增加了

2,3-二氨基甲苯遷移量的測定（見第

1

章）。e)

增加了規(guī)范性附錄（見附錄

A）。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由安徽省食品質(zhì)量安全檢驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)提出并歸口。本文件起草單位：安徽省食品藥品檢驗(yàn)研究院（安徽國家農(nóng)副加工食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心）。本文件主要起草人：李靜、張居舟、劉毅、夏春、王璟秋、余曉娟、張安。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——2012

年首次發(fā)布為

1769-2012，2021

年第一次修訂。DB34/T

1769—2021 液相色譜-1 范圍本文件規(guī)定了復(fù)合食品包裝膜、袋中2,4-二氨基甲苯、2,5-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、3,4-二氨基甲苯和2,3-二氨基甲苯遷移量的測定方法。本文件適用于復(fù)合食品包裝膜、袋中2,4-二氨基甲苯、2,5-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、3,4-二氨基甲苯和2,3-二氨基甲苯遷移量的測定。2 規(guī)范性引用文件文件。GB

5009.156 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)

食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)預(yù)處理方法通則GB/T

6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB

9683 復(fù)合食品包裝袋衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)3 術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4 原理試樣中二氨基甲苯類物質(zhì)用

4％乙酸溶液浸出，調(diào)

pH

后，液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測定，內(nèi)標(biāo)法定量。5 試劑和材料除非另有說明，本文件所用試劑均為分析純，水為

GB/T

6682

規(guī)定的一級水。5.1 試劑5.1.1

甲醇（CH3OH，CAS：67-56-1）：色譜純。5.1.2

甲酸（HCOOH，CAS：64-18-6）：色譜純。5.1.3

甲酸銨（HCOONH45.1.4

冰乙酸（CH3COOH，CAS：64-19-7）。5.1.5

氨水（NH3?H25.2 溶液配制DB34/T

1769—20215.2.1

0.378

g

1

調(diào)節(jié)

至

4.5，搖勻。5.2.2 4％乙酸溶液（體積分?jǐn)?shù)）：量取

40

mL

水中。5.3 標(biāo)準(zhǔn)品二氨基甲苯類物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)品，見附錄A，純度≥98％。5.4標(biāo)準(zhǔn)溶液配制5.4.1 標(biāo)準(zhǔn)儲備液（100

2,4-二氨基甲苯、2,5-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、3,4-二氨基甲苯和

2,3-二氨基甲苯各

5

0.01

mL

溶解并定容，配制成濃度為

100

mg/L

的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，﹣18℃避光保存，有效期

3

個(gè)月。5.4.2混合標(biāo)準(zhǔn)系列中間液：精密量取標(biāo)準(zhǔn)儲備液（5.4.1）各

1

10

mL

棕色容量瓶中，用

mg/L

μg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)系列中間液，0℃～4℃避光保存，有效期

1

個(gè)月。5.4.3

10.0

0.01

3標(biāo)準(zhǔn)品，置于

mg/L

的儲備液，﹣18℃避光保存，有效期

3

個(gè)月。5.4.4 同位素內(nèi)標(biāo)中間液（1

mg/L）：精確量取

100

μL

同位素內(nèi)標(biāo)儲備液（5.4.3），用水定容至

mL，配成

1

mg/L

的內(nèi)標(biāo)工作溶液，0℃～4℃避光保存，有效期

1

個(gè)月。5.4.5 混合標(biāo)準(zhǔn)工作液：分別量取

100

μL

混合標(biāo)準(zhǔn)系列中間液（5.4.2），加入

μL

中間液（5.4.4），使用空白樣品基質(zhì)定容至

mL，配成

0.2、0.5、1、2、5、10、20

μ

混合標(biāo)準(zhǔn)系列工作曲線溶液，現(xiàn)用現(xiàn)配。6 儀器和設(shè)備6.1

液相色譜-三重四級桿質(zhì)譜聯(lián)用儀：配電噴霧（ESI）離子源。6.2

電子天平：感量

0.01

mg。6.3

pH

計(jì)：精度為

0.1。6.4

恒溫干燥箱。6.5

渦旋振蕩器。6.6

遷移測試池。6.7

0.22

μm

有機(jī)濾膜。7 分析步驟7.1 遷移試驗(yàn)試樣制備按

GB

5009.156

的要求進(jìn)行，浸泡條件按

GB

9683

的要求進(jìn)行。7.2 浸泡液的處理將浸泡液轉(zhuǎn)移至燒杯中，冷卻至室溫，準(zhǔn)確吸取

mL于

50

離心管中，加入

μL

1

mg/L內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.4.4），渦旋混勻，用氨水（5.1.5）調(diào)

為

7.0～8.0，過

0.22

μm

有機(jī)濾膜后，待測。時(shí)間/minVAVB0.5982.50954.0080205.0020806.0010907.0098相對離子豐度/％＞5020～50（含）10～20（含）≤10允許相對偏差/％±20±25±30±50DB34/T

1769—20217.3 儀器參考條件7.3.1 液相色譜條件液相色譜參考條件如下：a)

色譜柱：Phenyl

柱(2.1×

mm，1.7

μm)，或性能相當(dāng)者；b)

流動(dòng)相：6

mmol/L

甲酸銨溶液（A

相），甲醇（B

相），梯度洗脫程序見表

c)

流速：0.3

mL/min；d)

進(jìn)樣體積：5

μe)

柱溫：35℃。表1 梯度洗脫程序（V表1 梯度洗脫程序（V

A+V B）質(zhì)譜參考條件如下：a)

離子化模式：電噴霧電離正離子模式（ESI）；b)

掃描模式：多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）；c)

其他質(zhì)譜參數(shù)參見附錄

7.4 試樣的測定7.4.1 定性測定按照

所列的儀器參考條件，測定食品模擬物試液和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，若試液與標(biāo)準(zhǔn)溶液中待測物的質(zhì)量色譜峰保留時(shí)間的偏差在

±2.5％范圍內(nèi)；所有定性離子的信噪比均超過

3∶1，且定性離子

中存在相應(yīng)的待測物。表2 定性測定時(shí)相對離子豐度的最大允許偏差7.4.2表2 定性測定時(shí)相對離子豐度的最大允許偏差內(nèi)標(biāo)法定量：用混合標(biāo)準(zhǔn)工作曲線（5.4.5）分別進(jìn)樣，以待測化合物和內(nèi)標(biāo)化合物的峰面積比為縱坐標(biāo)，待測化合物和內(nèi)標(biāo)化合物的濃度比為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

2,4-二氨基甲苯-d3

作為

7.4.3 試樣溶液的測定DB34/T

1769—2021將混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和試樣溶液依次注入液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀中，保留時(shí)間和定性離子定性，測時(shí)應(yīng)根據(jù)測定濃度進(jìn)行適當(dāng)稀釋后再進(jìn)行分析。7.5 空白試驗(yàn)除不加樣品外，按

的規(guī)定進(jìn)行平行操作。8 分析結(jié)果的表述浸泡液中待測物的含量按式（1）計(jì)算：

(

×

(1)式中：X

——試樣中待測物的含量，單位為毫克每升（）；c

——由標(biāo)準(zhǔn)曲線求得試樣溶液中待測物的濃度，單位為微克每升（μg/L）；c

——空白溶液中待測物的濃度，單位為微克每升（μg/L）；V

——試液體積，單位為毫升（）；V

——最終定容體積，單位為毫升（）；1000

——換算系數(shù)。計(jì)算結(jié)果需扣除空白值，測定結(jié)果用平行測定的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。9靈敏度9.1 方法的檢出限：2,4-二氨基甲苯為

0.25

μg/L，2,5-二氨基甲苯為

1.0

μ3,4-二氨基甲苯、2,3-二氨基甲苯為

0.5

μg/L。9.2 方法的定量限：2,4-二氨基甲苯為

0.5

μg/L，2,5-二氨基甲苯為

μg/L，2,6-二氨基甲苯、3,4-二氨基甲苯、2,3-二氨基甲苯為

1.0

μg/L。10 準(zhǔn)確度2,4-二氨基甲苯在

0.5

μg/L～10

μ

添加濃度的回收率為

78％～105％；2,5-二氨基甲苯在2.0

μg/L～20

μg/L

添加濃度的回收率為

70％～92％、2,6-二氨基甲苯、3,4-二氨基甲苯、2,3-二氨基甲苯在

μ

μg/L

添加濃度的回收率為

70％～106％。11 精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的

20％。CAS號2,4-二氨基甲苯（2,4-TDA）2,4-Diaminotoluene95-80-772122.172,5-二氨基甲苯（2,5-TDA）2,5-Diaminotoluene95-70-572122.172,6-二氨基甲苯（2,6-TDA）2,6-Diaminotoluene823-40-572122.173,4-二氨基甲苯（3,4-TDA）3,4-Diaminotoluene496-72-072122.172,3-二氨基甲苯（2,3-TDA）2,3-Diaminotoluene2687-25-472122.172,4-二氨基甲苯-d3（2,4-TDA-

32,4-Diaminotoluene-d371111-08-57732125.19DB34/T

1769—2021附錄 A（規(guī)范性）化合物信息表A.1

表A.1

化合物中文名稱、英文名稱、CAS

號、分子式、相對分子質(zhì)量mz碰撞能量/eVmz碰撞能量/eV2,4-二氨基甲苯123.1/106.115123.1/108.1123.1/77.118322,5-二氨基甲苯123.1/108.123123.1/106.1123.1/77.117322,6-二氨基甲苯123.1/106.115123.1/108.1123.1/77.118323,4-二氨基甲苯123.1/106.115123.1/79.2123.1/77.122322,3-二氨基甲苯123.1/106.115123.1/79.2123.1/77.122322,4-二氨基甲苯-d3126.1/108.123126.1/109.117DB34/T

1769—2021附錄 B（資料性）參考質(zhì)譜條件參考質(zhì)譜條件如下：——毛細(xì)管電壓：3000

——離子源溫度：230℃；——干燥氣流速：18

L/min；——霧化氣壓力：35

psi；——鞘氣溫度：335℃；——鞘氣流速：11

——其他質(zhì)譜參數(shù)見表

B.1。表B.1

表B.1

參考質(zhì)譜條件響應(yīng)值/10mAU4DB34/T

1769—