氣相色譜分析法-氣相色譜固定相（食品儀器分析課件）

氣相色譜固定相

氣相色譜固定相有氣-固色譜固定相和氣-液色譜固定相。某一多組分混合物中各組分能否完全分開，主要取決于色譜柱的效能和選擇性，后者在很大程度上取決于固定相選擇得是否適當，因此，固定相的性質(zhì)對分離起著關(guān)鍵的作用。一、氣-固色譜固定相氣-固色譜固定相一般采用固體吸附劑，主要用于分離和分析永久性氣體（常溫常壓下為氣體）及氣態(tài)（低沸點）烴類物質(zhì)。常用的固體吸附劑主要有強極性的硅膠、弱極性的氧化鋁、非極性的活性炭和具有特殊吸附作用的分子篩，可根據(jù)它們對各種氣體的吸附能力的不同選擇適宜的吸附劑。二、氣-液色譜固定相氣-液色譜用高沸點的有機化合物涂漬在載體上作為固定相，由于可供選擇的固定液種類很多，故選擇性較好，應(yīng)用廣泛。（1）載體載體是固定液的支持骨架，是一種多孔性的、化學(xué)惰性的固體顆粒，固定液可在其表面上形成一層薄而均勻的液膜，以加大與流動相接觸的表面積。最常用載體是硅藻土。（2）固定液固定液一般為高沸點的有機物，均勻地涂在載體表面，色譜柱溫下呈液膜狀態(tài)。①對固定液的要求理想的固定液應(yīng)滿足下列要求：a．對被測組分化學(xué)惰性；b．熱穩(wěn)定性好，在操作溫度下固定液的蒸氣壓低，應(yīng)小于13.3Pa，超過此限度，固定液易揮發(fā)而流失；c．對不同的物質(zhì)具有較高的選擇性；d．粘度小、凝固點低，對載體表面具有良好浸潤性，易涂布均勻；e．對試樣中各組分有適當?shù)娜芙饽芰?。②固定液的分?/p>

固定液種類眾多，其組成、性質(zhì)和用途各不相同。主要依據(jù)固定液的極性和化學(xué)類型來進行分類。固定液的極性可用相對極性（P）來表示。相對極性的確定方法為，規(guī)定非極性固定液角鯊?fù)榈臉O性P=0，強極性固定液

,

-氧二丙腈的極性P=100。其他固定液以此為標準，通過實驗測出它們的相對極性均在0～100之間。通常將相對極性值分為五級，每20個相對單位為一級相對極性在0～+1間的為非極性固定液；+2為弱極性固定液；+3為中等極性固定液；+4、+5為強極性固定液。表12-3列出了12種極性均勻遞增的優(yōu)選固定液。（3）固定液的選擇一般可按“相似相溶”原則選擇固定液。因為組分與固定液的性質(zhì)相似，分子間的作用力強，選擇性高，分離效果好。①分離非極性混合物，一般選用非極性固定液。此時試樣中各組分按沸點次序流出，沸點低的先流出，沸點高的后流出。如果非極性混合物中含有極性組分，當沸點相近時，極性組分先出峰。②分離極性混合物，則宜選用極性固定液。試樣中各組分按極性由小到大的次序流出。③對于非極性和極性的混合物的分離，一般選用極性固定液，非極性組分先流出，極性組分后流出。④能形成氫鍵的試樣，如醇、酚、胺和水等，則應(yīng)選用氫鍵型固定液，如腈醚和多元醇固定液等，也可選擇極性固定液，各組分將按與固定液形成氫鍵能力或極性的大小順序流出。⑤對于復(fù)雜組分，一般首先選擇不同極性固定液進行實驗，觀察未知物色譜圖的分離情況，然后在12種常用固定液中，選擇合適極性的固定液。三、合成固定相合成固定相又稱聚合物固定相，包括高分子多孔微球和鍵合固定相。其中鍵合固定相多用于液相色譜。高分子多孔微球是一種合成的有機固定相，可分為極性和非極性兩種。非極性聚合固定相由苯乙烯和二乙烯苯共聚而成，如我國的GDX-l型和GDX-2型以及國外的Chromosorb系列等。極性聚合固定相是在苯乙烯和二乙烯苯聚合時引入不同極性的基團，即可得到不同極性的聚合物，如我國的GDX-3型、GDX-4型及國外的PorapakN等。合成固定相既是載體又起固定液的作用，可在活化后直接用于分離，也可作為載體在其表面涂漬固定液后再用。一般這類固定相的顆粒是均勻的球形，所以色譜柱容易填充均勻，其數(shù)據(jù)重現(xiàn)性好。由于無液膜存在，所以沒有固定液流失問題，有利于程序升溫，用于沸點