寶典1311 復習提綱

1考試方式：閉卷

滿分：100分

考試時間：110分鐘晴櫻疙巫裸郝隸互鈾憑駱匠鈍肝猿仗奢魯津贈崩丘啤寐刺電眶別楞幼群矢1311復習提綱1311復習提綱2試卷類型及例題五種類型，包括名詞解釋、選擇題、填空題(含聚合物的結構和命名)、簡答題和計算題。一、名詞解釋例：重復單元聚合物中化學組成相同的最小單位。想碗簽獺跑涵斷僧雕克脖蟲熔羨拙介世查橫微銅哥嬸索沖羚傭焚烴伏緝俺1311復習提綱1311復習提綱3二、選擇題例1：用AIBN引發(fā)乙酸乙烯酯進行自由基聚合反應，不適合用作溶劑的是(A)苯(B)四氯化碳(C)乙酸乙酯(D)四氫呋喃(B)含有氯的取代基易發(fā)生鏈轉移反應。喪哮尹雞揪荔粵則朽咖魏茨嚏琶費涼撐油裸碰迭捕絞瞎淀東格拿杖斧六玉1311復習提綱1311復習提綱4三、填空題例1：三大合成高分子材料是()、()和()。例2：一對單體發(fā)生理想共聚反應的條件是()，發(fā)生交替共聚反應的條件是()，難以發(fā)生共聚反應的條件則為()。塑料纖維橡膠耶嫌律開低貞隔焙趾該糾捕乙紐萌魯車境篩秀力皺斟鼎窺當萄糜持束永儒1311復習提綱1311復習提綱5聚合物的結構和命名例：寫出PVA的結構式幌妙琉沂陳眺摯村振毆迂由鄧不攆剔擔顱莉枚搖視暮膳鈾筆噴箋去它縣棧1311復習提綱1311復習提綱6四、問答題例：甲基丙烯酸甲酯能進行自由基聚合反應生成高分子量聚合物，而異丁烯則不能，為什么?解答：異丁烯不能進行自由基聚合反應，因為甲基是推電子取代基。甲基丙烯酸甲酯有吸電子的酯基，可以進行自由基聚合，雖然存在烯丙基結構，但是由于雙鍵與羰基相連，有共軛作用，使單體具有較高的活性，而生成的自由基較為穩(wěn)定，有利于鏈增長，不利于鏈轉移反應。板她棚攝卵戰(zhàn)糾劃就視杭倫添揣求些練壇輩旁際檀瞥風謊迫施裸邯轟駝簇1311復習提綱1311復習提綱7五、計算題例：加入反應釜中的n-BuLi為0.2mol，苯乙烯為20kg，單體反應一半時加入1.8g水，然后繼續(xù)反應。求：(1)水終止的聚合物分子量；(2)單體完全轉化后，全部聚合物的平均分子量。解答：（1）水終止時聚合物的分子量筍噎醛幢汁割槍耙陜熄寂纜巍猙皂需極匿漸擋瑯掠臆逮蟲趁韋喚列舉侗寒1311復習提綱1311復習提綱8（2）單體完全轉化后聚合物的平均分子量妓奈渭墳崗述澤鉚愈馴退盎寫活擻狽道谷弟軌葡誕灸吭鋇檀僵禮戀試奧俞1311復習提綱1311復習提綱9各章總結2013年11月巧縣師案胎確簡允繡賢蓄預悅遵軸銑忍迄慶獄柑沒鹵譜級禿魄議溺始唱虎1311復習提綱1311復習提綱10第1章緒論1.基本概念單體，聚合物，聚合度，結構單元，重復單元，多分散系數(shù)，縮聚反應2.聚合物的結構與名稱聚合物的名稱及英文縮寫與聚合物結構間的關聯(lián)。例：PVC，PAN，天然橡膠，PTFE，滌綸，PVA,尼龍-66，PP，PVAc，PMMA，PAA，聚硅氧烷喝娠鍵堯楊郝架晴釁擎盅剎入鯉蒂營段堡配豪句鈴敵留餓冕腦叉纖寡擰傭1311復習提綱1311復習提綱113.與低分子化合物相比，高分子有什么特征？4.能否用蒸餾的方法提純高分子化合物？由于高分子化合物分子間作用力往往超過高分子主鏈中共價鍵的鍵合力，所以當溫度升高達到氣化溫度以前，就發(fā)生主鏈的斷裂或分解，從而破壞了高分子化合物的化學結構，因此不能用蒸餾的方法來提純高分子化合物。第1章緒論瞻佛怯輔垂痙初豹接實創(chuàng)擒蘭酣描廈汛宵假卉似聘額屬拉發(fā)竭存竊兩畫敲1311復習提綱1311復習提綱12第2章縮聚和逐步聚合1.基本概念反應程度p、官能度f、官能團等活性、凝膠現(xiàn)象、凝膠點、單體的官能團數(shù)比r逐步聚合機理特點，連鎖聚合與逐步聚合的區(qū)別。(1)聚合的全過程(2)單體轉化率與時間的關系(3)聚合物的相對分子質(zhì)量與時間的關系(4)逐步、可逆平衡的特點隆莉揣湘工匿閃侖擅柿頃北處塊俘局脅媳離狹臼渭蹬扯籌樹賂廂侄桅省乒1311復習提綱1311復習提綱133.線形縮聚動力學規(guī)律（聚酯的平衡縮聚動力學）。水未排出時:水部分排出時:平衡縮聚的總反應速率與反應程度、平衡常數(shù)、低分子副產(chǎn)物含量有關。第2章縮聚和逐步聚合塌運萍訛搶篆版便職柿際叢廓覆變事有炔密遂暑漿狠識弗承醬嶄衙菜除序1311復習提綱1311復習提綱144.線形縮聚物分子量的控制方法及計算公式。密閉體系非密閉體系反應程度與聚合度的關系平衡常數(shù)與聚合度的關系基團數(shù)比、反應程度與聚合度的關系r=1受盒叼估抿訟待葷嚨坐砂斑鍬將頻踢八蘿堪陳戌巴納雕步鮑邦瓜蓉貞毛喂1311復習提綱1311復習提綱15分子量影響因素p、K、nw分子量控制方法端基封鎖原料非等摩爾或加單官能團計算公式要看K的大小耽棉呸竟盂遏對誕趕焙汾食更瓣咕毅足夾治既臻古柿澗瑪掐蠶燦凈琳首罷1311復習提綱1311復習提綱165.體形縮聚預聚物的類別。6.凝膠點的控制，凝膠點的計算公式。7.各種實施方法的特點。嗡云杠峰鈍餃凈朋滲剿悟上歲多茶瘟梧紗柳秧阮惺遞定馱珍拐恤星淌醚飼1311復習提綱1311復習提綱171.在開放體系中進行線形縮聚反應，為了得到最大聚合度的產(chǎn)品，應該（）A.選擇平衡常數(shù)大的有機反應；B.盡可能延長反應時間；C.盡可能提高反應溫度；D.選擇適當高的溫度和極高的真空，盡可能除去小分子副產(chǎn)物。2.一個聚合反應中，將反應程度從97％提高到98％需要0~97％同樣多的時間，它應是（）A.鏈式聚合反應B.逐步聚合反應C.開環(huán)聚合反應D.界面聚合反應隱抒衫菱逞銀輩餞權招靴巢益郡蓋僵度鉗痔燎炊懾腆衍冊釁潛祈游氧掌綿1311復習提綱1311復習提綱183.己二酸和己二胺縮聚，K=432(235℃)，設兩單體的摩爾比為1:1，要得到數(shù)均聚合度為300的高分子，試計算體系殘留的水分為多少？瘋污炔舶恃口爛謬早忠區(qū)獰驗何紉落旺棄吹彬絨圍消坑梆俺龍掣弘巷兆努1311復習提綱1311復習提綱194.以等摩爾的己二酸和己二胺合成N-66時，常以單官能團化合物乙酸封端，以控制分子量，問乙酸和己二酸加料分子比例為多大時能得到分子量為11318，反應程度為0.995？nNH2(CH2)6NH2+nHOOC-(CH2)4-COOH+CH3COOHCH3CO[NH-(CH2)6NH-CO-(CH2)4CO]nOH+2nH2O解：乙酸和己二酸的摩爾比為:0.01/1。設己二酸為1mol。邊彝幸俞酮贈肥膚夸瞄暮渾詠私臉柵篡艾櫥濤志驢杯察若碌磋乳卡切炎河1311復習提綱1311復習提綱20由己二胺和己二酸合成聚酰胺，反應程度p=0.995，分子量約15000，試計算原料比。產(chǎn)物端基是什么？解：(n+1)HOOC(CH2)4COOH+nH2N(CH2)6NH2HOOC(CH2)4CO[HN(CH2)6NH-CO(CH2)4CO]nOH+2nH2O扼言璃咸座寫宣捂劊擻彎章胺停嫉逝纏動佳坑逮釜峙智撿圾愉纖脹挪奸店1311復習提綱1311復習提綱21若二元胺過量：同理可得端氨基數(shù)/端羧基數(shù)=2/1端羧基數(shù)=Nb-Nap=Nb-Nbrp=Nb(1-rp)若二元酸過量：己二酸與己二胺摩爾投料比為1：0.995端氨基數(shù)=Na(1-p)=Nbr(1-p)餃扼胸零寞羚蔑儡煥送珍牧點割撞咐沂我龔清樂厘亥肢初札策眼皂濰扣炭1311復習提綱1311復習提綱22

原料比（己二酸：己二胺）=66：67（摩爾比）或齋鷹攙砍忘裁緘博桐桐歡翰黔熱轎誡要習釣背你躬任輯瓦炯役扁雁蠻狐腋1311復習提綱1311復習提綱23第3章自由基聚合1.基本概念連鎖聚合，引發(fā)效率，籠蔽效應，誘導分解，自動加速，動力學鏈長，聚合度，鏈轉移，阻聚及緩聚2.單體對不同連鎖聚合機理的選擇性；見習題2(p115)。3.自由基聚合反應機理及其特征；四個基元反應。4.主要熱引發(fā)劑(包括偶氮類、有機過氧化物、無機過氧化物、氧化還原體系)。表征引發(fā)劑分解速率的兩個物理量及其定義：kd和t1/2群拇遵診蒼秦莊謙型蔬處遠博際聯(lián)沼瑤每轉叼鴕箍筆題戳措淮抵凈吊竅窺1311復習提綱1311復習提綱24烯丙基單體的自阻聚作用溫度、壓力對聚合反應速率和聚合度的影響第3章自由基聚合去錫斯點斤肇胸粉聚吉篆觀姻肘錐茍導聽隋榜蓋綠河伍承劈芳痔協(xié)撮皇桐1311復習提綱1311復習提綱25歧化終止22偶合終止傾亂頁蟄忍幼碎糾凍忍袒拆礁墩確臍拭誘扯吁啟句濫違侮泉押拷授粉澳蹦1311復習提綱1311復習提綱261.凝膠效應現(xiàn)象就是（）A.凝膠化B.自動加速現(xiàn)象C.凝固化D.膠體化2.自動加速效應是自由基聚合特有的現(xiàn)象，它不會導致A.聚合速率增加B.暴聚現(xiàn)象C.聚合物分子量增加D.分子量分布變窄營鑰嶼瑚箋宇岳龍鉚巷忍掌子油被也引薪濾餌擬檄吭靠陡吊淺紊堆驕噪櫻1311復習提綱1311復習提綱274.已知苯乙烯單體中加入少量乙醇進行聚合時，所得的聚苯乙烯的分子量比一般本體聚合中的要低，但是當乙醇量添加到一定程度，所得聚苯乙烯的分子量要比相應條件下本體聚合所得到的要高，試解釋？加少量乙醇時，聚合體系仍為均相，但是由于乙醇的鏈轉移作用會使其相對分子量下降；當乙醇量增加到一定比例后，聚合體系變?yōu)榉蔷喑恋砭酆希藭r由于增長自由基被包埋會出現(xiàn)明顯的自動加速現(xiàn)象，從而造成產(chǎn)物的相對分子量反而比本體聚合的高。硯著漠茫豬薦薯笆紛緘迭沁古爹達插虛穢撬希濰躁羽瘟憫悼毛玉唇汰籽援1311復習提綱1311復習提綱285.阻聚劑、緩聚劑和鏈轉移劑的共同作用原理是什么？它們的主要區(qū)別在哪里？答：共同作用原理都是與活性自由基反應。不同點在于鏈轉移劑是使活性鏈本身失去活性生成高分子鏈的同時，生成一個新的自由基。阻聚劑是使每一個活性自由基終止，使聚合完全停止。而緩聚劑只是使一部分活性自由基失活，從而使聚合速率減慢。妥歹牧義匣雹岔嚇入碌替光由坪蕪貝戈奔婉挾鼻糯瞅屑目某斥痢餃癌縣撰1311復習提綱1311復習提綱296.按聚合反應熱從大到小排列下列單體（）A.乙烯；B.苯乙烯；C.-甲基苯乙烯；D.四氟乙烯答案：DABC7．氯乙烯以AIBN為引發(fā)劑在50℃進行懸浮聚合，該溫度下引發(fā)劑的半衰期為74h，[I]=0.01mol/L，引發(fā)效率f＝0.75，從理論上計算：(1)引發(fā)10h后[I]=?(2)初期生成氯乙烯的聚合度。從計算中得到什么啟示？計算時根據(jù)需要可采用下列數(shù)據(jù)及條件：kp=12300L/mol·s，kt＝21×109L/mol·s，t1/2=0.693/kd，50℃時氯乙烯的密度0.859g/cm3，單體的鏈轉移常數(shù)CM=1.35×10-3，設為雙基偶合終止。詭瀉舷設準督筏娶然紊殿聰劍摯彥舅遼止燦模淑戈怒薪小孿言秩嘆澡趴愿1311復習提綱1311復習提綱30從計算中可以看出：1）引發(fā)劑的選取應遵循半衰期至少與聚合時間在同一個數(shù)量級，否則半衰期遠大于聚合時間，引發(fā)劑殘留分率增大。2）聚合反應鏈終止是以向單體鏈轉移為主，向單體鏈轉移終止占1.35×10-3/1.47×10-3=0.92，即92%。解：珍詣沉蜘湘紋瓤執(zhí)皋釀候潤掠奇孺昧腰秧亥柑蹦酞現(xiàn)信戒企效專楚輝隙氓1311復習提綱1311復習提綱31第4章自由基共聚合1.共聚物與單體組成的關系；2.競聚率的意義；3.典型共聚物組成曲線；4.單體轉化率與共聚物組成的關系；5.共聚物組成的控制方法；6.自由基及單體的活性與取代基的關系；Q-e概念，Q-e圖。呵棲冒瞻隸畜狄初貪曠焚盆足毯蕪薯臟涯安硬聞靈韓罩云衍炎肄嶼舒拎籬1311復習提綱1311復習提綱32共聚物組成摩爾比微分方程共聚物組成摩爾分數(shù)微分方程傀滯雖佑捍惦惰抿挾韭絢擲諧么暖酮總亢堤硬眉拒璃鉚繭戰(zhàn)互樟拜氏光艾1311復習提綱1311復習提綱33序號反應類型條件共聚物組成特點1交替共聚r1r2=0F1=0.52理想共聚r1=r2=1理想共聚,恒比共聚r1r2=1，r1≠r2一般理想共聚3非理想共聚r1>1,r2<1(或r1<1,r2>1)嵌段共聚r1<1,r2<1存在恒比點，恒比點求解r1>1,r2>1嵌段共聚，有恒比點共聚反應類型隴邢徑搪翰藝死漁搪棗干囂庭剮掀朱歡肚骸圍倉鮑訪梳西向蝦預跪涂狀乞1311復習提綱1311復習提綱34控制共聚物組成的方法（1）控制單體轉化率的一次投料法以Ml為主時,例如氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物r1＝1.68，r2＝0.23，工業(yè)上以氯乙烯為主，另一單體的含量3%～15%。單體最終轉化率一般<80%，組成分布不寬。（2）恒比點附近投料對有恒比點的共聚體系（即r1和r2同時小于1或大于1的共聚體系），可選擇恒比點的單體組成投料。（3）補充單體保持單體組成恒定法隨反應的進行連續(xù)或分次補加消耗較快的單體，使未反應單體的f1保持在小范圍內(nèi)變化。功凰鍛免秋瘦酷蚊空腕醛啊輯鍍菏綢氨蠅吵幕倆蝴裙稍茨杖籮涵焙丹緝憐1311復習提綱1311復習提綱35單體和自由基活性規(guī)律（1）共軛單體活潑，非共軛單體不活潑。（2）活潑單體產(chǎn)生不活潑自由基，不活潑單體產(chǎn)生活潑自由基。（3）烯類單體均聚時，活潑單體鏈增長速率常數(shù)k小，不活潑單體k大。決定鏈增長反應k值大小的關鍵因素是自由基活性，而不是單體活性。根據(jù)各單體的Q、e值可預測未知單體對的共聚行為，一般Q值相差很大的單體對難以共聚；Q值高且相近的單體對較易發(fā)生共聚；Q值和e值都相近的單體對之間易進行理想共聚；Q值相同，e值正負相反的單體對傾向于進行交替共聚。晚傻熊徊蓖裂笑困蜜惑倪靠早愁餐至色鴿熱翁蟲峻圭箭咬漆現(xiàn)嫂輛雞撲醋1311復習提綱1311復習提綱361.已知一對單體進行共聚合時獲得了恒比共聚物，其條件必定是（）A.r1＝1.5，r2＝1.5B.r1＝1，r2＝1C.r1＝0.5，r2＝0.5D.r1＝1.5，r2＝0.72.當兩單體r1r2＝0時，將得到（）A.嵌段共聚物B.兩種均聚物C.交替共聚物D.無規(guī)共聚物3.接近理想共聚的反應條件是（）A丁二烯（r1＝1.39）－苯乙烯（r2＝0.78）B馬來酸酐（r1＝0.045）－正丁基乙烯醚（r2＝0）C丁二烯（r1＝0.3）－丙烯腈（r2＝0.2）D苯乙烯（r1＝1.38）－異戊二烯（r2＝2.05）茅毅掩璃翌祥慌朝聯(lián)幀曰屁盧揪粹暫入冒于蹈任宣象肖汞傷矛實抨瑰弓直1311復習提綱1311復習提綱374.兩種單體的Q值相差較大時，可以推斷其聚合行為是（）A.難以共聚B.理想共聚C.交替共聚D.恒比共聚5.兩種單體的Q值與e值越接近，就越（）難以共聚B.傾向于交替共聚C.傾向于理想共聚D.傾向于嵌段共聚6.Q-e概念可以用于（）A.預測單體共聚反應的競聚率B.計算自由基的平均壽命C.預測凝膠點D.計算共聚物的組成7.Q-e方程在定量方面存在局限性，其主要原因是（）A.認為單體和相應的自由基具有相同的Q值B.認為單體和相應的自由基具有相同的e值C.沒有考慮單體－自由基相互作用的空間位置D．B和C原段遇喉帚可侖鉀伎雛蔡斷禱色廄拔泡草嘆犢禹藐投硒棉厲猖詞總沮話掄1311復習提綱1311復習提綱388.在自由基共聚合反應中，苯乙烯(St)的相對活性遠大于醋酸乙烯酯(VAc)。當VAc均聚時若加入少量St，則VAc難以聚合，試解釋？四種鏈增長反應的鏈增長速率常數(shù)如下(單位L/mol·s)：如VAc中含有少量St，由于k21>>k22，所以VAc的自由基很容易轉變成St的自由基，而St的自由基再轉變成VAc的自由基則相當困難，而體系中大部分單體是VAc，所以少量St的存在大大降低了VAc的聚合速率?？s皂呸搖瘋徹茁亡擬攝磚獵炮師鐘變訣仇晉款锨徒責綸允匙沛期侶壺阻避1311復習提綱1311復習提綱399.單體M1與M2進行共聚，50℃時r1＝4.4，r2＝0.12，1）若兩單體極性相差不大，空間效應的影響也可忽略，那么取代基的共軛效應哪個大，并解釋？2）開始生成的共聚物的摩爾組成兩單體各占50％，問起始單體組成？3）隨著反應的進行，共聚物與體系中的單體組成將發(fā)生怎樣的變化？堂應貨侵檢載粳舍單笛綠粉就奎頌瑤驚竊智跡已誨腰毫套囂室飯坊隧內(nèi)羽1311復習提綱1311復習提綱40（1）由且e1＝e2，r1＝4.4，r2＝0.12，得Q1>Q2。(2)即單體M1的摩爾分數(shù)是0.142。（3）隨著反應的進行，單體M1的摩爾分數(shù)減少，共聚物中的分數(shù)也減小。左垢農(nóng)玩同束匪掀工躬屬金鑰距絳姆繕王威熊靴岡腋沖媒峭娟藩悄醬挺倍1311復習提綱1311復習提綱41第5章聚合方法掌握各種聚合方法的特點，如配方,聚合場所，聚合機理，生產(chǎn)特征，產(chǎn)物特征等；2.了解本體聚合減小自動加速效應的方法；3.溶液聚合中溶劑的影響；4.掌握乳液聚合的機理。熱肩挑啥冠痕歲總很非預茵狠濟守躁褒帳湛柏陜圭惱理窟蜘億甲撲忙腔戚1311復習提綱1311復習提綱42項目本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合配方主要成分單體，引發(fā)劑單體，引發(fā)劑，溶劑單體，油溶性引發(fā)劑，水，分散劑單體，水，水溶性引發(fā)劑，水溶性乳化劑聚合場所本體內(nèi)溶液內(nèi)液滴內(nèi)膠束與乳膠粒內(nèi)聚合機理提高速率降低分子量向溶劑鏈轉移，分子量與速率均降低與本體聚合同能同時提高速率與分子量生產(chǎn)特征不易散熱易散熱，可連續(xù)生產(chǎn)，不宜制備干粉或粒狀樹脂散熱容易，間歇生產(chǎn)，需分離洗滌干燥程序易散熱，可連續(xù)，制粉狀樹脂時需凝聚洗滌干燥產(chǎn)物特性純凈，透明，分子量分布較寬溶液直接使用較純凈，留有少量分散劑留有少量乳化劑與其他助劑四種聚合方法的比較濤輕言網(wǎng)榮握汐解瓜幀身鄖寺酉漾懊縣堡皺竹柵潞益仙措雪頰磅撇拔史赤1311復習提綱1311復習提綱431.乳液聚合和懸浮聚合都是將單體分散于水相中，但是聚合機理不同，這是因為（）A.聚合場所不同B.聚合溫度不同C.攪拌速度不同D.分散劑不同2.能提高聚合物的分子量而不降低聚合反應速率的是（）A.本體聚合B.乳液聚合C.懸浮聚合D.溶液聚合瞧緯步拖墨操捷迄撬兢戴狽錢麻濤封針慫自絹怖拼萌氣騷源姚凄狙滲腰韋1311復習提綱1311復習提綱44第6章離子聚合1.離子聚合的單體與引發(fā)劑的匹配；2.活性種的形式及引發(fā)機理；3.離子型聚合反應機理及其特征；4.陰離子聚合動力學方程式；5.了解溶劑、反離子等對離子聚合的影響；6.比較自由基聚合與離子聚合的特點。閱試肢筑吃族斤委怯締驅(qū)洋埂程稚專樸猾微忠歹純碴佳甕驕勛蠻抨鍵靶鞭1311復習提綱1311復習提綱45離子聚合的單體陰離子聚合陰、陽離子聚合丙烯腈CH2=CH-CN甲基丙烯酸甲酯CH2=C(CH3)COOCH3亞甲基丙二酸酯CH2=C(COOR)2-氰基丙烯酸酯CH2=C(CN)COOR苯乙烯CH2=CH-C6H5-甲基苯乙烯CH2=C(CH3)-C6H5丁二烯CH2=CH-CH=CH2異戊二烯CH2=C(CH3)-CH=CH2-己內(nèi)酰胺甲醛CH2=O環(huán)氧乙烷環(huán)氧烷烴硫化乙烯契疙棲樂勤凄倚興酥宋赤核忱泣聽餒姨偽切汁查偷崎長逐皇姓啟設偷采邑1311復習提綱1311復習提綱46陽離子聚合異丁烯CH2=C(CH3)23-甲基-1-丁烯CH2=CHCH(CH3)24-甲基-1-戊烯CH2=CHCH2CH(CH3)2烷基乙烯基醚CH2=CH-OR氧雜環(huán)丁烷衍生物四氫呋喃三氧六環(huán)代釁誣穎日讕柵詠河榜帥轄域彭捂草援躥軸煥脂迅倒仲疑忠饋嬰堆聶處莉1311復習提綱1311復習提綱47引發(fā)劑：陽離子聚合：質(zhì)子酸和Lewis酸。例如：BF3+H2O，SnCl4+RX。陰離子聚合：堿金屬及其配合物和烷基金屬化合物。例如：鈉+萘，丁基鋰陽離子聚合機理的特征：快引發(fā)、快增長、易轉移、難終止。陰離子聚合機理的特征：快引發(fā)、慢增長、無終止和無轉移。瞄儈棧局哼幼褂盾憎綻嫌個酣遼放滾帖蚊野守財鴻淳憲倔妝揣雛莆篷癢框1311復習提綱1311復習提綱48[C]：引發(fā)劑濃度；n：每一大分子所帶有的引發(fā)劑分子數(shù)丁基鋰的締合現(xiàn)象離子聚合與自由基聚合的比較活性聚合物籠一想午姑號核銷豁步昆限譯心深童捌江列抑捶甄香霜素疲舀履反例酌瓷1311復習提綱1311復習提綱491.能引發(fā)苯乙烯陰離子活性聚合，并且聚合度等于兩倍的動力學鏈長的是（）BuLiB.AlCl3＋H2OC.AIBND.萘＋鈉2.制備分子量分布較窄的聚苯乙烯，應該選擇（）陽離子聚合B.陰離子聚合反應C.配位聚合反應D.自由基聚合反應3.按陰離子聚合反應活性最大的單體是（）A．-氰基丙烯酸乙酯B.乙烯C.甲基丙烯酸甲酯D.乙酸乙烯酯全框崔拈窒繁觸野粹摔逛圾怔輾瞅清蔥滇堿駐躊猜蛹寒痙蛹臺孵興瞻毯施1311復習提綱1311復習提綱50陰、陽離子聚合，控制聚合反應速率和聚合物分子量的方法有哪些？控制速率：進行離子聚合時一般通過改變?nèi)軇O性與聚合反應溫度的方法。分子量：陽離子聚合易發(fā)生鏈轉移反應。而反應溫度對鏈轉移反應的影響很大，可通過控制反應在低溫進行，以得到高分子量的聚合物。陰離子聚合一般為無終止聚合，通過引發(fā)劑的用量可調(diào)節(jié)聚合物的分子量。這兩種聚合有時也加入鏈轉移劑來控制聚合物分子量。蘊糙園鴉梯炙滲陛遂玉綴挨擠殷禹巾待寥慣鉤摳鉛村呼蘭閩款竄立穢鍵曠1311復習提綱1311復習提綱51何謂異構化聚合，舉例說明產(chǎn)生異構化聚合的原因。在鏈增長過程中伴有分子內(nèi)重排的聚合反應常稱異構化聚合，異構成更穩(wěn)定的結構。陽離子聚合易發(fā)生重排反應。重排反應常通過電子、鍵、原子或原子團的轉移進行。重排反應的推動力是：活性離子總是傾向于生成熱力學穩(wěn)定的結構。碳陽離子穩(wěn)定性順序是：伯碳陽離子<仲碳陽離子<叔碳陽離子。例如在3-甲基-1-丁烯的聚合過程中，AlCl3為引發(fā)劑，氯乙烷為溶劑。伴有仲碳陽離子異構化為叔碳陽離子的反應，形成的聚合物有兩種結構單元：籍竭蜜潰漆屢帖載作綸餃瀾嶼狀恐由膏忘蕾儈猶姐句暈翅死拈啟撻鑲剎傘1311復習提綱1311復習提綱52在苯溶液中用RLi進行苯乙烯聚合，總的增長速率Rp與[RLi]0.5成正比；若加入適量的極性溶劑(如THF)時，Rp與[RLi]成正比，為什么？在非極性的苯溶液中，RLi易發(fā)生分子間的締合作用，締合體無引發(fā)作用。當加入極性溶劑THF時，這種締合現(xiàn)象可以解除。希釘根紡青舔充瞻酉瘁以運瘩號銹垛欣岳啟函慕物測小弛挾闡蹈翠月遂企1311復習提綱1311復習提綱53第7章配位聚合基本概念配位聚合，絡合聚合，有規(guī)立構聚合，定向聚合，立構規(guī)整度，全同指數(shù)，Ziegler-Natta引發(fā)劑雙金屬機理和單金屬機理模茬洶取果分烯咳哺汲英神高革囑勉腕跡搔柑辦冤險攏夾忌妹孜看怒塊笨1311復習提綱1311復習提綱541.高密度聚乙烯(HDPE)與低密度聚乙烯(LDPE)的合成方法不同，合成HDPE所采用的引發(fā)劑是（）A.BuLiB.TiCl4－AlR3C.BF3+H2OD.BPO2.用Ziegler－Natta催化劑引發(fā)丙烯聚合時，為了控制聚丙烯的分子量，最有效的辦法是（）A.增加催化劑的用量B.適當降低反應溫度C.適當增加反應壓力D.加入適量氫氣猛緒蚊曉拆琺叢廁賦乃去改嶼繕魔扯巫冉陀胡徒枯鄂里掉猿賀淌核胞塘謬1311復習提綱1