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甲苯選擇性歧化催化劑的應用與進展

苯、甲基、二甲苯和c。本文重點概述甲苯歧化和C1苯限制和c1.1絲光沸石催化劑日本東麗公司和美國UOP公司的Tatoray工藝以甲苯和C據UOP公司Tatoray工藝采用絲光沸石催化劑,國外已工業(yè)化的催化劑主要有T-81、TA-2、TA-3、TA-4型催化劑。最近新一代的TA-4催化劑在我國2套新裝置使用取得了較好的結果。1.2zsm-5催化劑Mobil公司的甲苯歧化法(MTDP)于1975年工業(yè)化,ZSM-5催化劑在臨氫反應條件下,轉化率達47%,氫烴比低,空速高,超初只能以純甲苯為原料,近年來由于催化劑性能的改進,也可加工一定比例C最近,Mobil公司1.3甲苯歧化催化劑S-TDT工藝是上海石油化工研究院近年來開發(fā)的一種甲苯歧化與C上海石化院開發(fā)的ZA-92、ZA-94及HAT-095甲苯歧化催化劑,分別應用于40萬t/a、100萬t/a、12.5萬t/a甲苯歧化與烷基轉移反應裝置2苯限制和c全世界已投產和在建的甲苯歧化與C2.1r.沸騰石RatnasamyWangDas2.2mcm-22沸騰石Robert等2.3r.沸騰石Shamshoum等3選擇性苯磺化和催化劑3.1luspx-lus工藝流程UOP公司最近報道一種新甲苯選擇性歧化工藝——PX-PluSPX-Plus工藝流程類似于Tatoray工藝流程。若將PX-Plus工藝應用于Tatoray法芳烴聯合裝置,原甲苯-苯塔可以繼續(xù)使用,以減少投資,降低成本。3.2無機硅化合物改性的甲苯選擇性MSTDP甲苯選擇性歧化工藝是Mobil公司開發(fā)的新工藝,1988年工業(yè)化,純甲苯原料的轉化率為30%,反應選擇性地生成對二甲苯,對二甲苯占混合二甲苯中的比例達82%～85%,超過了熱力學平衡值,由于該工藝不能加工C美國Mobil公司近期公布了多項甲苯選擇性歧化催化劑的專利。這些催化劑是經金屬氧化物改性或經預選擇活化(preselectivation)及調諧選擇活化(trimselectivation)等有機硅化合物改性處理。Thomas等Rudolph等ChangChang等有機硅化合物改性是提高沸石甲苯歧化對位選擇性非常有效的途徑,利于增加催化劑的表面彎曲度,利于PX酸位的形成。通過沸石改性,上述催化劑對二甲苯選擇性比已工業(yè)化的MSTDP工藝對二甲苯選擇性(82%～85%)又有大幅度的提高。此外,日本東麗公司的吉川4對二甲苯的選擇性甲苯與CMSTDP工藝采用具有甲苯對位選擇性歧化的改性ZSM-5催化劑,打破傳統(tǒng)的二甲苯異構體的平衡關系,已工業(yè)化的MSTDP裝置對二甲苯選擇性可達82%～85%,該工藝的催化劑改性工作又取得新的突破,已可獲得高純度苯,對二甲苯在二甲苯異構體中的含量最

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