第三章沉淀平衡與沉淀滴定

第三章沉淀平衡與沉淀滴定第1頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第九章

沉淀平衡和沉淀滴定法第九章沉淀平衡和沉淀滴定法掌握溶度積概念，并應(yīng)用此概念判斷沉淀的生成和溶解；掌握沉淀生成及沉淀溶解的基本方法。掌握常見(jiàn)的沉淀滴定法（銀量法）。

第2頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月思考題

重量分析法的誤差來(lái)源?用何種手段提高重量分析法的分析速度？第3頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月定義

在重量分析中，先用適當(dāng)?shù)姆椒▽⒈粶y(cè)組分與試樣中的其他組分分離后，轉(zhuǎn)化為一定的稱量形式，然后稱重，由稱得的物質(zhì)的質(zhì)量計(jì)算該組分的含量。根據(jù)被測(cè)組分與其他組分分離方法的不同，可分為三種重量分析法。重量分析法概述第4頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月重量分析法概述重量分析法分類沉淀法使待測(cè)組分生成難溶化合物沉淀下來(lái)，然后測(cè)定沉淀的質(zhì)量，根據(jù)沉淀的質(zhì)量計(jì)算出待測(cè)組分含量氣化法利用物質(zhì)的揮發(fā)性質(zhì)，通過(guò)加熱或其他方法使試樣中待測(cè)組分揮發(fā)逸出，然后根據(jù)試樣質(zhì)量的減少計(jì)算該組分的含量；或當(dāng)該組分逸出時(shí)，選擇適當(dāng)吸收劑將它吸收，然后根據(jù)吸收劑質(zhì)量的增加計(jì)算該組分的含量電解法

利用電解原理，用電子作沉淀劑使金屬離子在電極上還原析出，然后稱量，求得其含量。第5頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月特點(diǎn)（1）無(wú)需標(biāo)樣（2）用于常量組分的測(cè)定，準(zhǔn)確度高，相對(duì)誤差在0.1%-0.2%之間。（3）耗時(shí)多、周期長(zhǎng)，操作煩瑣。（4）常量的硅、硫、鎳等元素的精確測(cè)定仍采用重量法。第6頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月沉淀重量法的分析過(guò)程試樣沉淀劑沉淀型P1過(guò)濾洗滌灼燒或烘干稱量型P2稱重計(jì)算P1=P2≠P2Ba2+含量的測(cè)定中，沉淀形式BaSO4，稱量形式BaSO4Ca2+含量的測(cè)定中，沉淀形式CaC2O4H2O，稱量形式CaO第7頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月對(duì)沉淀形式的要求溶解度小晶形好純度高易于轉(zhuǎn)化Precipitationform對(duì)沉淀形的要求（1）沉淀的溶解度必須很小，保證被測(cè)組分沉淀完全。（2）沉淀易于過(guò)濾和洗滌。希望盡量獲得粗大的晶形沉淀。無(wú)定形沉淀，應(yīng)掌握好沉淀?xiàng)l件，改善沉淀的性質(zhì)。（3）沉淀純度高，避免玷污。（4）沉淀易轉(zhuǎn)化為稱量形式。第8頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月對(duì)稱量形式的要求有確定的化學(xué)組成穩(wěn)定，不易與O2,H2O,CO2反應(yīng)摩爾質(zhì)量足夠大（為什么？）例：測(cè)Al3+Al3+NH3Al(OH)3↓0.1000g0.1888g灼燒Al2O3Al3+8-羥基喹啉Al(C9H6NO)3↓烘干Al(C9H6NO)3↓0.1000g1.7040g稱量相對(duì)誤差Weighingform第9頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月沉淀的溶解度及其影響因素溶解度、溶度積和條件溶度積溶解度

solubility(s)在一定的溫度和壓力下，物質(zhì)在一定量的溶劑中，當(dāng)沉淀與溶解達(dá)到平衡時(shí)所溶解的最大量。沉淀的溶解損失是重量分析法誤差的重要來(lái)源之一，因此必須了解各種影響沉淀溶解度的因素。第10頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月溶解度、溶度積和條件溶度積MA（固）==MA（水）==M++A-固有溶解度或分子溶解度：αMA（水）=S0(Intrinsicsolubility):通常為溶解度：S=S0+[M+]=S0+[A-]溶度積：活度積：S°為在很稀溶液內(nèi)，沒(méi)有其它離子存在時(shí)MA的溶解度，稱為固有溶解度溶度積常數(shù)活度積常數(shù)Ksp0=f(T);Ksp=f(T,I)

第11頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月溶度積與溶解度MmAn(s)mMn++nAm-mSnS平衡時(shí)濃度第12頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第13頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月同離子效應(yīng)Commonioneffect鹽效應(yīng)Saltingeffect酸效應(yīng)Acidiceffect絡(luò)合效應(yīng)Complexingeffect其它影響因素如溫度、溶劑、沉淀顆粒、膠體溶液、沉淀的形態(tài)影響沉淀溶解度的因素當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后，向溶液中加入含有某一構(gòu)晶離子的試劑或溶液，則沉淀的溶解度減少，稱為同離子效應(yīng)。在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，加入強(qiáng)電解質(zhì)，沉淀的溶解度比在同溫度下純水中增大的現(xiàn)象，稱為鹽效應(yīng)溶液的酸度對(duì)沉淀溶解度的影響，稱為酸效應(yīng)若溶液中存在有能與構(gòu)晶離子生成可溶性絡(luò)合物的絡(luò)合劑,則反應(yīng)向沉淀溶解的方向進(jìn)行,影響沉淀的完全程度,這種影響稱為絡(luò)合效應(yīng).第14頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月同離子效應(yīng)Commonioneffect例.25℃時(shí)，BaSO4

在水中的溶解度：若沉淀平衡時(shí),溶液中[SO42-]=0.10mol/L，則一般沉淀劑以過(guò)量50%－100%為宜;對(duì)非揮發(fā)性沉淀劑,一般過(guò)量20%-30%為宜。沉淀劑是不是過(guò)量越多越好？第15頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月在大量強(qiáng)電解質(zhì)存在下，微溶化合物的溶解度增大。I

iSMA(s)Mn++An-SS平衡時(shí)濃度鹽效應(yīng)Saltingeffect？第16頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月鹽效應(yīng)SaltingeffectNa2SO4的濃度c/mol/L00.0010.010.020.040.1000.200PbSO4溶解度s/10-3mol/L0.150.0240.0160.0140.0130.0160.019KNO3的濃度c/mol?L-1AgCl溶解度s/10-5mol/Ls/s0KNO3的濃度c/mol/LBaSO4溶解度s/10-5mol/Ls/s00.0001.278(s0)1.000.0000.96(s0)1.000.001001.3251.040.001001.161.210.005001.3851.080.005001.421.480.01001.4271.120.01001.631.700.03602.352.45表1AgCl和BaSO4在KNO3溶液中溶解度（25℃）(s0為在純水中的溶解度，s為在KNO3溶液中的溶解度）表2PbSO4在Na2SO4溶液中溶解度第17頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月同離子效應(yīng)與鹽效應(yīng)lgSlgC(Na2SO4)12同離子效應(yīng)區(qū)鹽效應(yīng)區(qū)Smin第18頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月溶液酸度對(duì)沉淀溶解度的影響.對(duì)于二元弱酸H2A形成的鹽MA:

酸效應(yīng)Acidiceffect第19頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月絡(luò)合效應(yīng)Complexingeffect例.求AgI在0.1mol/LNH3溶液中的溶解度。Ksp(AgI)=8.3×10–17解：AgI=Ag++I-NH3∵C(NH3)

較大，且AgI的S0很小，∴[NH3]=C(NH3)

Ag(NH3)Ag(NH3)2第20頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月其它影響因素顆粒大小溶解度溫度溶劑顆粒大小一般無(wú)機(jī)鹽沉淀的溶解度，隨溫度的升高而增大。相似相溶的原則對(duì)同種沉淀而言，顆粒越小溶解度越大。第21頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月沉淀的類型及沉淀的形成過(guò)程沉淀的分類晶形沉淀凝乳狀沉淀膠狀沉淀BaSO4MgNH4PO4實(shí)例顆粒半徑AgClFe2O3.nH2OAl2O3.nH2O大小0.1~1m0.02m沉淀外觀大小CrystallineprecipitateAmorphousprecipitate無(wú)定型沉淀第22頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月沉淀的形成過(guò)程構(gòu)晶離子成核作用晶核長(zhǎng)大沉淀微粒長(zhǎng)大聚集定向排列無(wú)定形晶形第23頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月VonWeimarn經(jīng)驗(yàn)公式

CＱ：沉淀劑加入瞬間沉淀物質(zhì)的濃度；S：開(kāi)始沉淀時(shí)沉淀物質(zhì)的溶解度；(CQ-S)：過(guò)飽和度，引起沉淀作用的動(dòng)力；(CQ-S)/S：相對(duì)過(guò)飽和度；K：為常數(shù)，與沉淀性質(zhì)、介質(zhì)及溫度等有關(guān)。溶液過(guò)飽和度越大，分散度越大，形成晶核數(shù)目越多，得小晶形沉淀第24頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月成核作用成核作用均相成核異相成核Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-均相成核是在過(guò)飽和狀態(tài)時(shí)，構(gòu)晶離子由于靜電作用締合形成。占優(yōu)勢(shì)時(shí)形成無(wú)定形沉淀。異相成核是以固相微粒起著晶核的作用，誘導(dǎo)沉淀的形成。占優(yōu)勢(shì)形成晶形沉淀相對(duì)的絕對(duì)的Ag+AgCrO42-CrO42-Ag+Ag+lgNCQ異相成核異相成核均相成核臨界點(diǎn)臨界點(diǎn)BaSO41000AgCl5.5第25頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月晶形沉淀無(wú)定形沉淀的生成晶形沉淀無(wú)定形沉淀晶核形成速度晶核成長(zhǎng)速度>晶核形成速度晶核成長(zhǎng)速度<第26頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月無(wú)定形沉淀形成示意陽(yáng)離子陰離子第27頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月晶形沉淀過(guò)程示意SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+第28頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+第29頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+第30頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+第31頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-SO42-第32頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+第33頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月影響沉淀純度的主要因素影響沉淀純度的因素共沉淀coprecipitation后沉淀postprecipitation吸附adsorption吸留occlusion混晶mixedcrystal包夾inclusion第34頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月表面吸附表面吸附作用力靜電力例Ba2+SO42-沉淀用SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ca2+Ca2+NO3-Cl-Cl-Cl-K+Na+SO42-SO42-吸附層擴(kuò)散層吸附層：構(gòu)晶離子擴(kuò)散層：抗衡離子吸附原則溶解度小電價(jià)高濃度大溶解度(mol/L)：25°CNa2SO41.4K2SO40.64CaSO43.6×10-4BaSO4~10-5Ca(NO3)23.2CaCl29.4Ca2+NO3-Cl-K+Na+第35頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月表面吸附影響因素沉淀表面積溫度雜質(zhì)濃度例：以氨水沉淀Fe(OH)3時(shí)，Ca2+、Mg2+、Zn2+、Ni2+4種雜質(zhì)離子的吸附量的變化示意如圖吸附百分?jǐn)?shù)c(NH4Cl)0固定c(NH3)CaMgZnNi吸附百分?jǐn)?shù)c(NH3)0固定c(NH4Cl)CaMgZnNi*減少措施：吸附是發(fā)生在沉淀的表面，洗滌沉淀是減少吸附雜質(zhì)的有效方法。第36頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月影響沉淀純度的主要因素

包藏（吸留和包夾）：在沉淀過(guò)程中，由于沉淀生成太快，吸附的雜質(zhì)離子來(lái)不及離開(kāi)沉淀表面就被隨后生成的沉淀所覆蓋，使得雜質(zhì)或母液被包藏在沉淀內(nèi)部，引起共沉淀。包藏過(guò)程符合吸附規(guī)則。減少措施：包藏是在結(jié)晶內(nèi)部，不能用洗滌方法除去，可通過(guò)陳化或重結(jié)晶的方法予以減少。第37頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月混晶或固溶體BaSO4-PbSO4同型混晶半徑相近，晶體結(jié)構(gòu)相同AgCl-AgBr異型混晶晶體結(jié)構(gòu)不同MnSO4·5H2O-FeSO4·

7H2O減少措施：減少或消除混晶生成的最好方法，是將雜質(zhì)事先分離除去?；炀Щ蚬倘荏w第38頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月后沉淀/繼沉淀

后沉淀現(xiàn)象是指一種本來(lái)難以析出沉淀的物質(zhì)，或是形成穩(wěn)定的過(guò)飽和溶液而不能單獨(dú)沉淀的物質(zhì)，在另一種組分沉淀之后被“誘導(dǎo)”而隨后也沉淀下來(lái)的現(xiàn)象，而且它們沉淀的量隨放置的時(shí)間延長(zhǎng)而加多。例，在0.01mol/LZn2+的0.15mol/LHCl，通H2S,ZnS形成過(guò)飽和溶液，若加入Cu2+，則析出CuS沉淀，放置一段時(shí)間，則有ZnS在CuS表面析出。Zn2+Cu2+S2-S2-S2-第39頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月共沉淀與后沉淀對(duì)分析結(jié)果的影響雜質(zhì)的量雜質(zhì)的性質(zhì)SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Cl-Ba2+包藏BaCl2測(cè)SO42-,正誤差測(cè)Ba2+,負(fù)誤差H2SO4包藏H2SO4測(cè)Ba,無(wú)影響測(cè)S,負(fù)誤差第40頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月共沉淀與后沉淀對(duì)分析結(jié)果的影響的處理表面吸附包藏混晶后沉淀洗滌，改善沉淀?xiàng)l件重結(jié)晶預(yù)先分離立即過(guò)濾，不陳化第41頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

繼沉淀與共沉淀現(xiàn)象的區(qū)別：（1）繼沉淀引入雜質(zhì)的量，隨沉淀在試液中放置時(shí)間增加而增加，而共沉淀量受放置時(shí)間影響小。（2）不論雜質(zhì)是在沉淀之前就存在的，還是沉淀后加入的，繼沉淀引入雜質(zhì)的量基本上一致。（3）溫度升高，繼沉淀現(xiàn)象更為嚴(yán)重。（4）繼沉淀引入雜質(zhì)的量，有時(shí)比共沉淀嚴(yán)重得多。

在重量分析法中，共沉淀和繼沉淀是消極因素，而在痕量組分富集分離中，確是一種積極因素。第42頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月減少沉淀玷污的方法（1）選擇適當(dāng)?shù)姆治霾襟E。（2）選擇合適沉淀劑。如選擇有機(jī)沉淀劑。（3）改變雜質(zhì)的存在形式。（4）改善沉淀?xiàng)l件。包括溶液濃度、酸度、試劑加入次序和速度、陳化等。（見(jiàn)表）（5）再沉淀：將得到的沉淀過(guò)濾后溶解，再進(jìn)行第二次沉淀。第43頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第44頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月沉淀?xiàng)l件的選擇晶形沉淀稀熱慢攪陳相對(duì)過(guò)飽和度小，減少均相成核；減少雜質(zhì)吸附量增大溶解度，減少相對(duì)過(guò)飽和度，減少均相成核；增大擴(kuò)散速度，有利于沉淀長(zhǎng)大；減少吸附減少均相成核；有利于沉淀長(zhǎng)大減少包藏；晶形完整化控制相對(duì)過(guò)飽和度小，沉淀陳化第45頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月無(wú)定形沉淀減少水合，使其聚集緊密，便于過(guò)濾；減少雜質(zhì)吸附熱大量電解質(zhì)立即過(guò)濾減少水合，減少吸附，防止膠溶濃減少水合。沉淀完后，稀釋攪拌，減少雜質(zhì)吸附快，攪減少水合利于凝聚、沉降第46頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月均勻沉淀法通過(guò)緩慢的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程，逐步地、均勻地在溶液中產(chǎn)生沉淀劑，使沉淀在整個(gè)溶液中均勻地慢慢地形成，得到大顆粒的沉淀。對(duì)形成混晶和繼沉淀無(wú)效。用均勻沉淀法得到的沉淀，顆粒較大，表面吸附雜質(zhì)少，易過(guò)濾、易洗。用均勻沉淀法，甚至可以得到晶形的Fe2O3·nH2O,Al2O3·nH2O等水合氧化物沉淀。但均勻沉淀法仍不能避免后沉淀和混晶共沉淀現(xiàn)象。第47頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月（1）控制溶液pH值的均勻沉淀法沉淀CaC2O4：于酸性含Ca2+的試液中加入過(guò)量草酸，利用尿素水解產(chǎn)生NH3逐步提高溶液的pH，使CaC2O4均勻緩慢地形成。CO（NH2）2+H2O→2NH3+CO2

（2）酯類或其它有機(jī)化合物水解，產(chǎn)生沉淀劑陰離子。

沉淀BaSO4：加硫酸甲酯于含Ba2+的試液中，利用酯水解產(chǎn)生的SO42-，均勻緩慢地生成BaSO4沉淀。（CH3）2SO4+2H2O→2CH3OH+SO42-+2H+第48頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月沉淀滴定法概述沉淀滴定法的滴定反應(yīng)應(yīng)具備的條件：生成的沉淀應(yīng)具有恒定的組成，而且溶解度必須很小沉淀反應(yīng)必須迅速、定量進(jìn)行能夠用適當(dāng)?shù)闹甘緞┗蚱渌椒ù_定滴定終點(diǎn)第49頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月沉淀滴定法生成微溶性銀鹽的沉淀滴定法稱為銀量法（ArgentometricMethod）銀量法主要用于測(cè)定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag+。莫爾法(指示劑K2CrO4

)佛爾哈德法(指示劑(NH4)Fe(SO4)2)法揚(yáng)司法(指示劑：吸附指示劑)銀量法第50頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月莫爾（Mohr）法指示劑和滴定劑及其反應(yīng)指示劑：鉻酸鉀（K2CrO4）滴定劑：AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定方式：直接滴定測(cè)Cl-或Br-，返滴定法可測(cè)Ag+（先加入過(guò)量NaCl)。第51頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月滴定反應(yīng)：（以滴Cl-為例）滴定終點(diǎn)時(shí)指示劑的反應(yīng)：第52頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月→注意問(wèn)題1)指示劑的用量：5×10-3mol/LK2CrO4的濃度太高，終點(diǎn)提前，結(jié)果偏低；K2CrO4的濃度太低，終點(diǎn)推遲，結(jié)果偏高。K2CrO4消耗滴定劑產(chǎn)生正誤差,被測(cè)物濃度低時(shí),需要作空白試驗(yàn).

第53頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2)滴定酸度

莫爾法要求的溶液的最適pH范圍是6.5~10.5。若酸性大，則Ag2CrO4沉淀溶解。Ag2CrO4+H+=2Ag++HCrO4-若堿性太強(qiáng)，產(chǎn)生Ag2O沉淀。2Ag+

+2OH-=2Ag2O

+H2O若溶液中有銨鹽存在時(shí)，防止Ag(NH3)2+產(chǎn)生，pH范圍是6.5~7.2第54頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3)干擾與Ag+生成微溶性沉淀或絡(luò)合物的陰離子干擾測(cè)定，S2-、CO32-、PO43-、C2O42-等。與CrO42-生成沉淀的陽(yáng)離子如Ba2+、Pb2+。大量有色金屬離子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干擾測(cè)定，預(yù)先除去。高價(jià)金屬離子如Al3+、Fe3+等在中性或弱堿性溶液中發(fā)生水解，干擾測(cè)定。第55頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月佛爾哈德法（Volhard）-[NH4Fe(SO4)2]→直接滴定法滴定Ag+在含有Ag+的酸性溶液中，以鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN(或KSCN,NaSCN)的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。溶液中首先析出AgSCN沉淀，當(dāng)Ag+定量沉淀后，過(guò)量的SCN-與Fe3+生成紅色絡(luò)合物，即為終點(diǎn)。酸度0.1~1mol/L，終點(diǎn)時(shí)Fe3+的濃度0.015mol/L。滴定時(shí)，充分搖動(dòng)溶液。第56頁(yè)，課件共62頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月→返滴定法測(cè)定鹵素離子溶液HNO3介質(zhì)中，首先加入一定量過(guò)量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，以鐵銨礬為指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過(guò)量的AgNO