主管中藥師中藥化學(xué)重點(diǎn)

1/721/72根底學(xué)問-中藥化學(xué)一、本章構(gòu)造爭(zhēng)論方法有效成分的提取方法〔溶劑提取法、水蒸氣蒸餾法、超臨界流體萃取法〕〔溶劑法、沉淀法、結(jié)晶法、膜分別法、色譜法、其他方法〕二、大綱要求：1、把握自然藥物化學(xué)常用的提取方法。2、把握溶劑法、沉淀法、結(jié)晶法的原理及應(yīng)用。3、把握吸附色譜、安排色譜、聚酰胺色譜、大孔吸附樹脂、離子交換色譜、凝膠過(guò)濾色譜等的原理及應(yīng)用。一、中藥有效成分的提取溶劑提取法超臨界流體萃取法考點(diǎn)一：溶劑提取法-溶劑的極性、提取方法溶劑的分類：〕：提取無(wú)機(jī)鹽、糖、氨基酸、蛋白質(zhì)、有機(jī)酸鹽、生物堿鹽等2/722/72苷元一些苷元。常用溶劑的極性：石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮〕＜水提取方法：樹膠、果膠的植物。滲漉法：以稀乙醇或酸水為溶劑。適用范圍同浸漬法。但效率高煎煮法：以水為溶劑(連續(xù)回流)提取:以有機(jī)溶劑加熱回流。不適于對(duì)熱不穩(wěn)定的成分例題：適用于含有大量淀粉、樹膠、果膠、黏液質(zhì)的中藥提取方法是ABC．煎煮法DE．連續(xù)回流提取A2、以下化合物極性最大的是ABCDE、乙醇答案：B3、不屬于親水性成分的是：3/723/72ABCDE氨基酸答案：B[1-5]A.B.C.煎煮法D.回流提取法E.連續(xù)回流提取法1.不加熱而浸出效率較高的是以水為溶劑加熱提取的是有機(jī)溶劑用量少而提取效率高的是自中藥中提取含揮發(fā)性成分時(shí)不宜承受的方法是答案：BCECA考點(diǎn)二：水蒸氣蒸餾法的概念及應(yīng)用分的提取。如：揮發(fā)油的提取考點(diǎn)三：超臨界流體萃取法的特點(diǎn)及應(yīng)用實(shí)際應(yīng)用CO2。CO2的臨界溫度〔31.4℃〕，臨界壓力〔7.37MPa〕易操作。優(yōu)點(diǎn)：低溫提取，“熱敏性”成分尤其適用；無(wú)溶劑殘留；提取與蒸餾合為一體，無(wú)需回收溶劑；具例題：最常用的超臨界流體是ABCDE．二氧化硅4/724/72C2、水蒸氣蒸餾法主要用于提取ABCDE揮發(fā)油答案：E二、分別考點(diǎn)一：溶劑法的應(yīng)用〔如醌類、黃酮類等〕、堿性成分〔如生物堿等〕及內(nèi)酯、酰胺分別2、溶劑安排法,因安排系數(shù)不同而到達(dá)分別。各個(gè)成分在兩相溶劑中安排系數(shù)相差越大，則分別效率越高。例題：1、可以用酸溶堿沉法分別的化合物是ABCDE、生物堿答案：E2、利用在互不相溶的兩相溶劑中,因安排系數(shù)不同而到達(dá)分別的方法是ABC、膜分別法DE、酸堿分別法D考點(diǎn)二：沉淀法的特點(diǎn)和應(yīng)用5/725/72膠沉淀鞣質(zhì)。2、分級(jí)沉淀法水/醇法：沉淀蛋白質(zhì)、多糖；醇/醚〔丙酮〕：沉淀皂苷3.鹽析法：三顆針中分別小檗堿。例題：/醇法和醇/水法可以除去的成分分別是AB、樹脂；葉綠素CD、葉綠素；蛋白質(zhì)E、樹脂；苷類A考點(diǎn)三：結(jié)晶法-結(jié)晶純度的推斷1~2℃范圍內(nèi)；TLCPC開放呈單一斑點(diǎn)；HPLCGC分析呈單峰。考點(diǎn)四：膜分別法的特點(diǎn)及應(yīng)用糖、多肽、蛋白質(zhì)的截留分別。6/726/72考點(diǎn)五：色譜分別法的原理、特點(diǎn)及應(yīng)用1、吸附色譜：吸附力氣差異，常用：硅膠、氧化鋁、活性炭、聚酰胺。(分子篩)：分子篩作用。大分子首先被洗出。常用葡聚糖凝膠〔sephadexG〕，及羥丙基葡聚糖凝膠〔SephareseLH-20〕等。3、離子交換色譜法：離子交換劑有離子交換樹脂、離子交換纖維素和離子交換凝膠。適于酸、堿或兩性化合物。范德華引力或氫鍵吸附5、安排色譜：正相色譜：固定相極性大于流淌相，固定相有氰基與氨基鍵合相。反相安排色譜法:固定相極性小于流淌相，固定相有十八烷基硅烷C8鍵合相。例題：在水中不溶但可膨脹的分別材料是ABCDE活性炭答案：A解析：葡聚糖凝膠是在水中不溶、但可膨脹的球形顆粒，具有三維空間的網(wǎng)狀構(gòu)造，具有分子篩的分別功能。2．判定單體化合物純度的方法是AB．顯色反響C．HPLCDE．液-液萃取C7/727/72解析：推斷單體化合物純度的方法有晶型和色澤；熔點(diǎn)和熔距；TLC、PC、HPLC或GC等。[1～4]ABCDE.氧化鋁1．在水中可膨脹的是常用于吸附水溶液中非極性色素的是不適合分別酸性物質(zhì)的是答案：A、C、E、D解析：本組題考察中藥有效成分的分別的內(nèi)容。陽(yáng)離子交換樹脂在水中膨適于分別酸性物質(zhì)。[5-8]A．聚酰胺色譜法B．凝膠過(guò)濾法C．DE．紙色譜法5.主要依據(jù)氫鍵吸附原理分別物質(zhì)的方法是主要依據(jù)分子大小進(jìn)展物質(zhì)分別的方法是主要依據(jù)解離程度不同進(jìn)展物質(zhì)分別的方法是答案：A，B，C，D[9-10]ABCDE．膜9．具有氫鍵吸附性能的吸附劑是8/728/72在酸性條件下不穩(wěn)定的吸附劑是對(duì)酸、堿均穩(wěn)定的極性吸附劑是答案：A，A，D，D考點(diǎn)六：其它分餾法：利用混合物沸點(diǎn)的不同。用于液體混合物的分別，如揮發(fā)油。2、升華法：如游離羥基蒽醌類成分，某些小分子生物堿、香豆素等其次單元糖和苷類化合物單糖氧苷氮苷碳苷二、大綱要求：1、把握糖類化合物的構(gòu)造和分類，糖的理化性質(zhì)。2、把握苷類化合物構(gòu)造與分類。3、把握苷類化合物的一般性狀、溶解度和旋光性，化學(xué)反響、苷鍵的裂解。4、生疏糖和苷類化合物的提取方法和留意事項(xiàng)10/7210/72考點(diǎn)一、糖類化合物的分類、代表性化合物及性質(zhì)〔一〕糖類的構(gòu)造與分類1、單糖：五碳醛糖：木糖、核糖、阿拉伯糖六碳酮糖：果糖，山梨糖糖醛酸：葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸糖醇：衛(wèi)矛醇、甘露醇、山梨醇2、低聚糖：〔還〕、蔗糖三糖：棉籽糖四糖：水蘇糖3、多糖：10個(gè)以上的單糖。多糖分水不溶性多糖如：纖維素、甲殼素等，分子直鏈型。和水溶性多糖，動(dòng)植物體內(nèi)貯藏的養(yǎng)分及初生代謝產(chǎn)物多為支糖鏈。由一種單糖組成的多糖為均多糖，有兩種以上單糖組成的多糖為雜多糖?！灿倚唷?、味甜，易溶于水，難溶于無(wú)水乙醇，不溶于乙醚、苯等?；瘜W(xué)反響：Molish反響：試劑：α-萘酚乙醇液，濃硫酸〔Fehling〕-復(fù)原糖:堿性酒石酸銅磚紅色沉淀多倫試劑〔Tollen)-復(fù)原糖:氨性硝酸銀銀鏡其它：復(fù)原糖和苯肼-苯腙，過(guò)量成苯脎例題：1．依據(jù)有機(jī)化合物的分類，單糖是ABC．多羥基醛或酮DE．醚C葡萄糖是ABC．六碳醛糖DE．糖醛酸C考點(diǎn)二：苷類化合物的分類、代表性化合物分類按苷鍵原子分類1、氧苷〔O-苷〕醇苷：強(qiáng)心苷和皂苷是醇苷，再如：毛茛苷、紅景天苷。苷具冷靜。Aα-羥腈基的苷元與糖組成的氧苷?？嘈尤史纸獬杀揭译?，連續(xù)分解成苯甲醛和氫氰酸。對(duì)呼吸中樞起冷靜作吲哚苷靛苷2、硫苷：是苷元上巰基與糖分子端基羥基脫水縮合。白、黑芥子苷3、氮苷：苷元上氮原子與糖分子的端基碳直接相連。核苷、鳥苷、巴豆苷壓，抗炎，解痙蘆薈苷：致瀉例題：A．黃酮B．氰苷C．香豆素D．E．強(qiáng)心苷BS一苷的是A．山慈菇苷B．蘿卜苷C．巴豆苷D．E．毛莨苷BS一苷的構(gòu)造特征。S-苷。[1-3]ABC．芥子苷D．腺苷E．牡荊素1．屬于氮苷類化合物的是屬于碳苷類化合物的是答案：D、E、C解析：本組題考察苷的分類。紅景天苷為醇苷，水楊苷為酚苷，芥子苷為硫?yàn)樘架?。考點(diǎn)三：苷類的理化性質(zhì)溶性大。C-苷在水或其它溶劑中溶解度都特別小。2、苷鍵的裂解酸催化水解：常用：鹽酸、硫酸、甲酸等。N-苷>O-苷>S-苷>C-苷>吡喃糖苷；酮糖苷>醛糖苷；吡喃糖苷中，五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>COOH，則最難水解；2，6去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羥基糖苷>2-氨基糖苷苷，烯醇苷和β-位有吸電子基者水解。酶水解：專屬性高，反響溫存β-果糖苷鍵，麥芽糖酶水解α-葡萄糖苷鍵，苦杏仁酶能水解β-葡萄糖苷氧化開裂反響Smith降解法適于苷元構(gòu)造易轉(zhuǎn)變的苷及C-苷。不適于有鄰二醇構(gòu)造的苷元。6%~9%鹽酸甲醇確定糖的連接挨次和位置乙酰解：乙酸酐與不同酸混合。確定糖的連接位置3、苷的化學(xué)反響Molish反響：試劑：α-萘酚乙醇液，濃硫酸例題：1、最簡(jiǎn)潔酸水解的苷類為A、O-B、N-C、S-D、C-E、酯苷答案：B2、鑒別苦杏仁苷時(shí)主要鑒別它的水解產(chǎn)物A、α-BC、三硝基苯酚DE、苯甲醛答案：EA．C-苷>S-苷>O-苷>N一苷苷>O-苷>C-苷>N-苷C．N-苷>O苷>S-苷>C-苷苷>S-苷>C-苷>N-苷苷>O-苷>S-苷>N-苷C以下吡喃糖苷中最簡(jiǎn)潔被水解的是ABC．甲基五碳糖苷DE．糖上連接羧基的糖苷B解析：此題考察苷鍵的水解。[1-2]ABCDE、硫苷1、具有水溶性小、難于水解的特點(diǎn)的是2、能夠被堿水解的是答案：C，A考點(diǎn)四、苷的提?。簹⒚副＼盏谌龁卧惢衔锉锦契祯⒋缶V要求1、把握醌類化合物的分類及根本構(gòu)造2、把握醌類化合物性質(zhì)〔顏色、升華性、溶解性、酸性、顯色反響〕。3、把握蒽醌類化合物常用的提取、分別方法。4、把握大黃的構(gòu)造、理化性質(zhì)及提取分別方法。考點(diǎn)一：醌類化合物構(gòu)造與分類及代表性化合物1、苯醌類：對(duì)苯醌。如：鳳眼草果實(shí)中的2,6-二甲氧基對(duì)苯醌、木桂花果實(shí)中的信筒子醌。2a-萘醌，多為橙色或橙紅色。紫草和軟紫草中〕具有止血、抗炎、抗菌、抗癌及抗病毒等作用。胡桃醌抗菌、抗癌及中樞神經(jīng)冷靜。3、菲醌：從中藥丹參中得到的多種菲醌衍生物，均屬于鄰菲醌類和對(duì)菲醌類化合物對(duì)菲醌：丹參醌甲、乙、丙。鄰菲醌：丹參醌Ⅰ、丹參醌ⅡA。丹參醌類具有抗菌和擴(kuò)冠作用。丹參醌ⅡA磺酸鈉注射液臨床上治療冠心病、心肌堵塞。4、蒽醌類單蒽核類①羥基蒽醌類素、大黃酚、大黃素甲醚、蘆薈大黃素，均具有抗菌活性。草素類。蘆薈苷：蒽酮類碳苷，是蘆薈致瀉的有效成分〔溶于吡啶〕雙蒽核類包括二蒽酮類、二蒽醌類，以及去氫二蒽酮類等二蒽醌類：山扁豆雙醌例題：虎杖含有的主要化合物類型是ABCDE．三萜答案：D2．丹參的醌類成分中，屬于對(duì)醌類化合物的是A．丹參醌ⅡB．隱丹參醌C．丹參醌ⅠDE．丹參酸甲酯D3、羥基分布在一側(cè)苯環(huán)上的蒽醌是ABC、蘆薈大黃素DE、茜草素答案：E[1-2]ABC、茜草素DE、番瀉苷A1、屬于二蒽酮的是2、屬于蒽醌苷的是答案：E，D考點(diǎn)二：醌類化合物的理化性質(zhì)升華性及揮發(fā)性-COOH>含二個(gè)以上β-OH>含一個(gè)β-OH>含二個(gè)以上α-OH>含一個(gè)α-OH相應(yīng)的在堿性溶液中的溶解挨次：5%NaHCO35%Na2CO3,1%NaOH,5%NaOH2、顏色反響〔1〕菲格爾反響〔Feigl〕醛與鄰二硝基苯試劑。醌類衍生物生成紫色化合物。(2)無(wú)色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn)苯醌類及萘醌類，藍(lán)色斑點(diǎn)。羥基蒽醌類化合物顯紅∽紫色Kesting-Craven反響含有活性次甲基試劑，醌環(huán)上有未被取代的位置的苯醌及萘醌類與金屬離子的反響Pb2+、Mg2+等金屬離子，構(gòu)造中含有α-酚羥基或鄰二酚羥基構(gòu)造的蒽醌類化合物對(duì)亞硝基二甲苯胺反響對(duì)亞硝基-二甲苯胺吡啶溶液，910位未取代的羥基蒽酮類例題：1、苯醌和萘醌的專用顯色劑是AB、無(wú)色亞甲藍(lán)CD、活性亞甲基E、醋酸鎂BBorntrager’s反響的是ABCK1DE、蘆薈苷答案：A35%NaHCO3溶液的醌類化合物是個(gè)β-OH的醌類C1個(gè)β-OH1個(gè)α-OH的醌類的醌類E1個(gè)α-OH的醌類[1-3]A．FeiglB．無(wú)色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn)D．Borntrager’s反響E．與金屬離子的絡(luò)合反響1．用于區(qū)分苯醌和蒽醌的反響是羥基蒽醌類化合物遇堿顏色轉(zhuǎn)變或加深的反響稱為答案：B、D、E解析：無(wú)色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn)專用于鑒別苯醌及萘醌。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點(diǎn)，可與蒽醌類區(qū)分。在堿性溶液中，羥基蒽醌類化合物顏色變成～紫紅色(Borntrager’s反響)，茜草素分子構(gòu)造中具有鄰位酚羥基，與金屬如醋酸鎂)顯藍(lán)色?？键c(diǎn)三：醌類化合物的提取分別〔小分子萘醌和菲醌〕〔二〕分別：游離蒽醌：pH梯度萃取法；色譜法〔硅膠，聚酰胺〕?？键c(diǎn)四：主要含醌類的中藥〔一〕大黃1、化學(xué)成分2%~5%10%~20%。大多數(shù)羥基蒽醌類化合物是以苷類存在。黃素。例題：ABC、大黃酸DE、土大黃苷答案：E2、以下化合物酸性最強(qiáng)的是ABCDE、蘆薈大黃素答案：A第四單元苯丙素類化合物吡喃香豆素單環(huán)氧木脂素環(huán)木脂素環(huán)木脂內(nèi)酯雙環(huán)氧木脂素：聯(lián)苯型木脂素：二、大綱要求：1、把握香豆素類化合物的構(gòu)造類型、理化性質(zhì)〔溶解性、與堿液的作用〕、提取分別方法。2、把握香豆素類化合物的顯色反響。3、把握秦皮中所含化合物的根本構(gòu)造類型。4、把握木脂素類化合物的根本含義。5、把握五味子的主要成分的構(gòu)造特征?？键c(diǎn)一：香豆素的構(gòu)造、分類及代表性化合物〔一〕構(gòu)造苯駢α-吡喃酮〔二〕分類〔秦皮〕對(duì)細(xì)菌性痢疾有效，當(dāng)歸內(nèi)酯〔獨(dú)活〕2、呋喃香豆素：補(bǔ)骨脂內(nèi)酯、白芷內(nèi)酯例題：[1-3]ABC．木脂素D．黃酮苷E．簡(jiǎn)潔木脂素1．補(bǔ)骨脂中主要成分的類型是秦皮中主要成分的類型是OOOHCOOH答案：B、A、D考點(diǎn)二：香豆素的理化性質(zhì)〔一〕理化性質(zhì)或紫色熒光2、溶解性：化即閉環(huán)恢復(fù)為內(nèi)酯構(gòu)造。但假設(shè)與堿液長(zhǎng)時(shí)間加熱，就不能環(huán)合為內(nèi)酯?！捕筹@色反響1、異羥肟酸鐵反響：內(nèi)酯，絡(luò)和成紅色。2、Gibb’s〔2,6-二氯〔溴〕C6位無(wú)取代3、Emerson〔4-氨基安替比林和鐵氰化鉀〕例題：香豆素類化合物在堿中長(zhǎng)時(shí)間放置A．不發(fā)生變化B．生成順式鄰羥基桂皮酸鹽C．D．生成反式鄰羥基桂皮酸鹽E．生成反式鄰羥基桂皮酸答案：DA、鹽酸=BC、碘化鉍鉀DE、2，6-二氯苯醌氯亞胺答案：E含酚羥基的香豆素類化合物不具有的性質(zhì)或反響有BC．Gibb”s反響D．KeddeE．Emerson反響D4、羥基香豆素多在紫外下顯〔〕色熒光ABCDE、橙色AA、對(duì)亞硝基二甲苯胺反響B(tài)C、三氯化鐵反響DE、三氯化鋁反響B(tài)考點(diǎn)三：香豆素的提取與分別1、水蒸氣蒸餾法：小分子的香豆素具有揮發(fā)性2、堿溶酸沉法考點(diǎn)四：秦皮中的香豆素例題：1、香豆素可用堿溶酸沉法提取是由于其構(gòu)造中有DE．糖答案：B考點(diǎn)五：木脂素的構(gòu)造、分類及代表性化合物木脂素：木脂素是由兩分子苯丙素衍生物聚合而成。1、簡(jiǎn)潔木脂素：二氫愈創(chuàng)木脂酸、葉下珠脂素2、單環(huán)氧木脂素：恩施脂素、蓽澄茄脂素3、木脂內(nèi)酯：牛蒡子苷、牛蒡子苷元4、環(huán)木脂素：異紫杉脂素、去氧鬼臼毒脂素葡萄糖酯苷5、環(huán)木脂內(nèi)酯6、雙環(huán)氧木脂素：丁香脂素、l-細(xì)辛脂素7、聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素：五味子醇、五味子素8、聯(lián)苯型木脂素：厚樸酚、和厚樸酚考點(diǎn)六：含木脂素中藥氨酶作用。厚樸：主成分：厚樸酚、和厚樸酚屬于聯(lián)苯型木脂素例題：[1-2]ABC、蒽醌DE、黃酮1、秦皮抗菌的主要藥效成分是答案：A，B第五單元黃酮類化合物黃酮和黃酮醇異黃酮和二氫異黃酮黃酮查耳酮和二氫查耳酮橙酮雙黃酮二、大綱要求把握黃酮類化合物的根本骨架、構(gòu)造分類及代表性化合物。把握黃酮類化合物的理化性質(zhì)?！残誀?、溶解性、酸堿性、顯色反響〕把握黃酮類化合物的提取與分別方法。把握槐米、黃芩、葛根的主成分?？键c(diǎn)一：黃酮類化合物的構(gòu)造、分類及代表性化合物根本構(gòu)造：苯基色原酮分類：1、黃酮：黃芩苷〔黃芩〕-抗菌消炎是“雙黃連注射液”的主成分。芹菜素、木樨草素3—OH。蘆丁〔槐米〕-Vp樣作用，用于治療毛細(xì)管變脆引起的出血癥，并用作高血壓的關(guān)心治療。銀杏葉中山奈酚、槲皮素等具有擴(kuò)冠、增加腦血流量作用。楊梅素。3、二氫黃酮：2、3位雙鍵被飽和。橙皮苷-作用同蘆丁，是治療冠心病藥物“脈通”的重要原料之一。橙皮素、甘草素和甘草苷等4、二氫黃酮醇：二氫槲皮素、二氫桑色素等5、異黃酮：2-3-苯基取代素、大豆苷及葛根素。主，屬于Ⅱ型變態(tài)反響。6、二氫異黃酮：廣豆根中含有的紫檀素、三葉豆紫檀苷和高麗槐素等〔開鏈〕。紅花黃素〔苷〕,治療心血管疾病8、花色素類：無(wú)羰基，帶正電荷，水溶性色素。矢車菊苷元、飛燕草苷元和天竺葵苷元。9、黃烷醇-3-醇：又稱為兒茶素類二醇：又稱為無(wú)色花色素類，如無(wú)色矢車菊素、無(wú)色飛燕草素和無(wú)色天竺葵素等。10、雙黃酮類：〔3’，8”-雙芹菜素型；8，8”-雙芹菜素型；雙苯醚型〕如：銀例題：1C環(huán)無(wú)羰基，1位氧原子以烊鹽形式存在的是：ABC、異黃酮DE、黃烷醇D2、屬于二氫黃酮的是ABC、木樨草素DE、楊梅素[1-4]ABC．二氫黃酮醇DE．查耳酮1.2，3位有雙鍵，3位連有羥基的黃酮類化合物是2.2，3位無(wú)雙鍵，3位連有羥基的黃酮類化合物是3.2，3位無(wú)雙鍵，3位沒有羥基的黃酮類化合物是3B環(huán)的黃酮類化合物是答案：A，C，B，D[5-9]ABC、異黃酮DE、黃烷-3-醇5、紅花苷6、兒茶素7、大豆素8、橙皮苷9、槲皮素A，E，C，B，D考點(diǎn)二：黃酮的理化性質(zhì)及顯色反響黃酮、黃酮醇及其苷類多顯灰黃～黃色查耳酮為黃～橙黃色二氫黃酮、二氫黃酮醇及黃烷醇幾乎無(wú)色pHpH＜7時(shí)顯紅色，pH8.5時(shí)顯紫色，pH＞8.5時(shí)顯藍(lán)色2、水溶性：花色苷>二氫黃酮〔醇〕>黃酮〔醇〕，查耳酮3、酸性：7，4’-二羥基>74’-羥基>一般羥基>5-羥基5%5%0.2%NaOH4%NaOH4、堿性：γ-1-氧原子顯弱堿性，與強(qiáng)酸結(jié)合生成烊鹽5、顯色反響：根本母核及其所含的酚羥基的性質(zhì)。復(fù)原反響HCL-Mg：黃酮，黃酮醇，二氫黃酮〔醇〕〔+〕〔二氫〕黃酮、〔二氫〕異黃酮紅色〔+〕〔二氫〕黃酮醇棕黃色〔+〕二氫黃酮〔醇〕紅～紫色3-羥基、4-5-羥基、4-羰基或鄰二酚羥基等構(gòu)造三氯化鋁或硝酸鋁：定性、定量〔3-OH〕；黃色顯著褪去〔5-OH〕～棕色～黑色沉淀三氯化鐵反響：酚羥基5-羥基黃酮、6′-羥基查耳酮類→亮黃色3個(gè)羥基相鄰時(shí)，在稀氫氧化鈉溶液中能產(chǎn)生暗綠色或藍(lán)綠色纖維狀沉淀。例題：酸性最強(qiáng)的黃酮類化合物是A.5，7-B．3，5-二羥基黃酮D．3，7-二羥基黃酮E．7，4’—二羥基黃酮答案：EA．7，4‘-二羥基>7一羥基>5一羥基>一般酚羥基>一般酚羥基>5一羥基>7一羥基C．7，4‘-二羥基>4’-羥基>一般酚羥基>5一羥基D．7．4‘-二羥基>5一羥基>7一羥基>一般酚羥基E．一般酚羥基>7一羥基>5一羥基>7，4‘-二羥基答案：C3、可用于區(qū)分黃酮和黃酮醇的反響是A、鹽酸-B、鋯鹽-枸櫞酸反響C、三氯化鋁反響D、氨性氯化鍶反響E、醋酸鎂反響答案：BABCDE、異黃酮[1-3]二氫黃酮B．5-羥基黃酮C．D．7-E．異黃酮參與二氯氧化鋯甲醇溶液形成黃色絡(luò)合物，再參與枸櫞酸后黃色消退的是是能與四氫硼鉀產(chǎn)生特征反響的是答案：B、C、A[4-6]、鹽酸-B、異羥肟酸鐵反響CD、Molish反響E、Feigl反響4、黃芩素具有的反響5、二氫黃酮具有的反響答案：A，C，D[7-10]C．7，4＇-0H黃酮黃酮以下堿溶液可溶解的黃酮為7．NaHC03溶液8．Na2C03溶液9．1％NaOH溶液10．4％NaOH溶液考點(diǎn)三、黃酮類化合物的提取分別〔一〕提取乙醇或甲醇：60%左右提黃酮苷類熱水提取：僅限于提取黃酮苷類。分子中有鄰二酚羥基時(shí)，應(yīng)加硼酸保護(hù)?！捕滁S酮類分別溶劑萃取法：pH梯度萃取柱色譜法的黃酮及黃酮醇類。聚酰胺柱色譜：“氫鍵吸附”。規(guī)律：①酚羥基數(shù)目越多吸附力越強(qiáng)附力減小。③分子內(nèi)芳香化程度越高，共軛雙鍵越多，則吸附力越強(qiáng)④不同類型：黃酮醇＞黃酮＞二氫黃酮醇＞異黃酮。⑤苷元一樣，游離黃酮＞單糖苷＞雙糖苷＞叁糖苷⑥各種溶劑在聚酰胺柱上的洗脫力氣：〔濃度由低到高〕＜丙酮＜稀氫氧化鈉水溶液或氨水＜甲酰胺＜二甲基甲酰胺〔DMF〕＜尿素水溶液葡聚糖凝膠柱色譜〔酚羥基越多，吸附越強(qiáng)，越不簡(jiǎn)潔洗脫〕分別黃酮苷——分子篩〔分子量越大，越簡(jiǎn)潔洗脫〕例題：1、提取黃酮類化合物常用的堿溶酸沉法是利用黃酮類化合物的ABCDE內(nèi)酯構(gòu)造答案：B2、在聚酰胺柱色譜中，先被脫下來(lái)的化合物是ABC、二氫黃酮醇DE、黃烷醇答案：EA．化合物中酚羥基的數(shù)目化合物中酚羥基的位置C．溶劑與化合物之間形成氫鍵締合力氣的大小E．分子本身的大小E考點(diǎn)四：主要含黃酮的中藥實(shí)例有鄰二酚羥基，堿性溶液中加熱提取時(shí)，往往參與少量硼砂。化轉(zhuǎn)為醌類衍生物而顯綠色，這是黃芩因保存或炮制不當(dāng)變綠色的緣由。葛根：大豆素等異黃酮例題：ABC、蘆丁DE、黃芩素答案：D2、葛根黃酮構(gòu)造主要屬于ABC、查耳酮DE、異黃酮E第六單元萜類和揮發(fā)油本章構(gòu)造：倍半萜一、萜類二萜三萜萜類：?jiǎn)屋?、倍半萜大綱要求：1、把握萜類的構(gòu)造與分類2、把握環(huán)烯醚萜類的構(gòu)造特點(diǎn)、主要性質(zhì)3、把握重要萜類成分4、把握揮發(fā)油的組成、理化性質(zhì)、提取分別方法。5、生疏薄荷揮發(fā)油考點(diǎn)一：萜的構(gòu)造、分類及代表性化合物〔一〕萜的含義22個(gè)以上異戊二烯單位〔C5單位〕構(gòu)造特征的化合物。通式：〔C5H8〕n〔二〕萜類化合物的分類〔三〕代表性化合物1、單萜兩個(gè)異戊二烯胡椒酮、桉油精、斑蝥素、а-崖柏素屬于單環(huán)單萜芍藥苷：冷靜、鎮(zhèn)痛、抗炎；樟腦，茴香酮雙環(huán)單萜環(huán)烯醚萜：臭蟻二醛的縮醛衍生物，具半縮醛構(gòu)造少量銅離子，加熱顯藍(lán)色環(huán)烯醚萜苷：梓醇：是地黃降血糖、利尿成分；梔子苷及京尼平-1-0-龍膽雙糖苷〔梔子〕有瀉下作用,其苷元京尼平顯著促進(jìn)膽汁分泌。裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷：龍膽苦苷〔龍膽、當(dāng)藥及獐牙菜〕龍膽苦苷在氨的作用下可轉(zhuǎn)化成龍膽堿；又名當(dāng)藥苷〕及獐牙菜苦苷〔又名當(dāng)藥苦苷〕是治療肝炎中藥獐牙菜〔青葉膽〕中的苦味成分。2、倍半萜三個(gè)異戊二烯單環(huán)倍半萜吉馬酮、青蒿素(倍半萜內(nèi)酯過(guò)氧化物，抗瘧內(nèi)酯等.3、二萜類：4個(gè)異戊二烯聚合穿心蓮內(nèi)酯：雙環(huán)二萜內(nèi)酯，抗菌、抗炎；紫杉醇：三環(huán)二萜，抗癌。300倍。例題1、薄荷油的主要成分屬于ABC、倍半萜DE、單萜E2、環(huán)烯醚萜屬于ABCDE甾體答案：A3、環(huán)烯醚萜苷易與某些試劑產(chǎn)生顏色反響，是由于分子構(gòu)造中有A．雙鍵B．半縮醛構(gòu)造C．糖殘基D．甲基E．醇羥基答案：BA．蒽醌B．鞣質(zhì)C．環(huán)烯醚萜D．生E．強(qiáng)心苷C也能使皮膚染成藍(lán)色。紫杉醇的構(gòu)造類型是ABC．二萜DE．倍半萜答案：C解析：紫杉醇構(gòu)造屬于三環(huán)二萜類屬于倍半萜類的化合物是ABC．紫杉醇DE．穿心蓮內(nèi)酯D7．屬于二萜類的化合物是ABC青蒿素DE．a(chǎn)一細(xì)辛醚D考點(diǎn)二：揮發(fā)油的組成、性質(zhì)及提取分別〔一〕化學(xué)組成：180%左右；山蒼子油含檸80%等2、芳香族小分子化合物：桂皮醛，丁香酚等3、脂肪族小分子化合物：正壬醇(陳皮),人參炔醇癸酰乙醛〕：具有抗菌活性。其注射液消滅了過(guò)敏性休克、全身變態(tài)反響和呼吸困難等?！捕承再|(zhì)：1、無(wú)色或淡黃色透亮液體，具有濃烈的香味；2、揮發(fā)性；3、易溶于各種有機(jī)溶劑；4、多數(shù)比水輕，少數(shù)比水重，；5、折光性；6、旋光性；7、對(duì)光線、空氣及溫度較敏感，應(yīng)低溫、密閉、避光保存?！踩程崛。?、水蒸氣蒸餾2、二氧化碳超臨界流體3、壓榨法4、溶劑提取法〔四〕分別：1、冷凍析晶的沸點(diǎn)隨官能團(tuán)極性增〔酯)比相應(yīng)的醇沸點(diǎn)高〕3、化學(xué)分別法1%硫酸或鹽酸萃取，再堿化5%的碳酸氫鈉提取酸性成分，2%氫氧化鈉提取弱酸性成分醇類成分：丙二酸單酰氯或鄰苯二甲酸酐或丙二酸醛、酮成分：亞硫酸鈉或吉拉德試劑硝酸銀色譜：①雙鍵越多越簡(jiǎn)潔絡(luò)合：三烯>雙烯>單烯>飽和烴②末端雙鍵越多，越簡(jiǎn)潔絡(luò)合③順式比反式簡(jiǎn)潔絡(luò)合例題：1．區(qū)分揮發(fā)油與油脂常用的方法是ABC．皂化值DE．比旋度答案：DA．紙色譜B．氣相色譜C．紫外光譜D．E．重結(jié)晶B3、魚腥草素屬于ABC、有機(jī)酸DE、脂肪族化合物EABCDE雙鍵[5-7]AB．溶劑提取法D．CO2超臨界流體提取法E．鹽析法可獲得常含有較多脂溶性雜質(zhì)的粗制揮發(fā)油的方法是從富含揮發(fā)油的穎植物藥材中提取揮發(fā)油的常用方法是答案：B、A、D[8-9]A．AgNO3硅膠柱色譜B．60％～65％HP0C．吉拉爾試劑D．氧化鋁柱色譜E．硅膠柱色譜β-細(xì)辛醚用答案：E、A[10-11]A．1B．5C．2%氫氧化鈉溶液D．20%硝酸銀溶液E．氯化鈉水溶液10．從揮發(fā)油的乙醚溶液中萃取酚性成分應(yīng)使用、C[12-13]ABCDE．裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷12．獐牙菜苦苷是梔子苷是、D[14-15]ABCD．有機(jī)酸類化合E．倍半萜類化合物銀杏內(nèi)酯是答案：B、A[16-18]ABC．水煎煮法D．UV光譜法E．氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法16．用于揮發(fā)油提取的常用方法是用于揮發(fā)油鑒定的方法是答案：A，E，B[19-20]AB．KN03硅膠柱色譜法硅膠柱色譜法E．氧化鋁柱色譜法19．分別細(xì)辛醚和歐細(xì)辛醚常用答案：D，A第七單元三萜類化合物本章構(gòu)造：三萜五環(huán)三萜1、把握三萜類化合物的分類及構(gòu)造特點(diǎn)。2、把握三萜類化合物的理化性質(zhì)3、生疏三萜類化合物的提取與分別4、把握代表性中藥的實(shí)例〔人參、甘草、柴胡〕考點(diǎn)一：三萜類化合物的分類、構(gòu)造特點(diǎn)及代表性化合物三萜類化合物由六個(gè)異戊二烯單位聚合，30個(gè)碳。和糖成三萜皂苷后，可溶于水，且具有發(fā)泡性，多具有羧基,為酸性皂苷?！惨弧乘沫h(huán)三萜A，B型葫蘆素烷型：葫蘆素類環(huán)木菠蘿烷型〔環(huán)阿屯烷型〕：黃芪苷Ⅰ、Ⅴ、Ⅶ〔二〕五環(huán)三萜遠(yuǎn)志、槲寄生、桑白皮、商陸以及人參。烏蘇烷型：烏蘇酸〔熊果酸〕A、B的苷元均為23-羥基白樺脂酸。例題：1、以下哪一個(gè)構(gòu)造屬于四環(huán)三萜ABC、烏蘇烷型D、羽扇豆烷型E、達(dá)瑪烷型答案：E2．人參皂苷元的主要構(gòu)造類型是AB．呋甾烷型C．達(dá)瑪烷型D．異螺旋甾烷型C例題：3、以下除哪項(xiàng)外均為常見的三萜皂苷類型A．羊毛甾烷型B．螺旋甾烷型C．DE．羽扇豆烷型答案：B4、以下哪一個(gè)構(gòu)造屬于四環(huán)三萜ABC、烏蘇烷型DE、達(dá)瑪烷型E考點(diǎn)二：三萜類化合物的理化性質(zhì)1、刺激性：對(duì)人體黏膜有猛烈刺激性。分別皂苷的溶劑。3、發(fā)泡性：降低水溶液外表張力4、溶血性：溶血作用強(qiáng)弱可用溶血指數(shù)表示。BC型人參皂苷有顯著的溶血作用,A型人參皂苷則抗溶血。5、顏色反響(1)Liebermann-Burchard：濃硫酸-乙酸酐〔1：20〕五氯化銻或三氯化銻〕：顯藍(lán)色、灰藍(lán)色、灰紫色等。(3)Rosen-Heimer〔25%三氯乙酸〕：100℃，呈紅色，漸變?yōu)樽仙?4)Salkowski〔氯仿-濃硫酸〕：(5)Tschugaeff〔冰乙酸中加乙酰氯〕：加熱，淡紅色或紫紅色Smith降解，可獲真正皂苷元。如人參皂苷例題：以下成分的水溶液，經(jīng)振搖可以產(chǎn)生肥皂泡樣的泡沫的是ABC、皂苷DE、蒽醌C可區(qū)分三萜皂苷和甾體皂苷的是AB．氯仿-CD．醋酐-硫酸反響E．Molish反響D考點(diǎn)三：三萜類化合物的提取與分別水液繼用水飽和的正丁醇萃取可得粗總皂苷。堿水提取法：含有羧基可用堿溶酸沉法提取。分段沉淀法：醇/醚或醇/丙酮4、高效液相色譜法：分別皂苷類化合物最常用考點(diǎn)四：含有三萜皂苷的中藥構(gòu)造及生物活性〔一〕人參：6位碳無(wú)羥基取代，其皂苷元為20〔S〕-Ra1、Ra2、Rb1、Rb2、Rc、Rd、Rg3等人參三醇型-B型：達(dá)瑪烷型四環(huán)三萜皂苷，6位碳有羥基取代，其皂苷元為20〔S〕-Re、Rf、Rg1、Rg2、Rh1等。齊墩果酸型-CRo?！捕掣什荩糊R墩果酸型五環(huán)三萜類甘草皂苷〔甘草酸，甘草甜素〕：18β-2分子葡萄糖醛酸所組成?！踩巢窈糊R墩果烷型〔1〕△12b3、柴胡皂苷b4(2〕△12齊墩果烯型,13-OCH3△9〔11〕，12齊墩果二烯型〔同環(huán)雙烯〕：g齊墩果二烯型〔異環(huán)雙烯〕：b1、柴胡皂苷b2△11-13,28a、c、d、e，屬于原生苷。adaFd，苷元為柴胡皂苷元G，c，e,苷元為柴胡皂苷元E，例題：1、分段沉淀法分別三萜皂苷的依據(jù)混合物中各組分ABC、苷元不同DE、酸性不同答案：A2、游離的甾體及萜類易溶于ABC．正丁醇DE．水和含水醇答案：AA．柴胡皂苷αBbCbDgEdCAB、易溶于無(wú)水乙醇CD、有微弱的溶血性E、有甜味答案：B5、除以下哪項(xiàng)外均屬于人參皂苷中四環(huán)三萜皂苷元ARb1BReC人參皂苷RcDRg1ERo[1-2]AB．達(dá)瑪烷型皂苷CD．烏索烷型皂苷E．羽扇豆烷型皂苷Rbl屬于Ro屬于答案：B、C【3-4】AR0BRb1C、人參皂苷RcDRdERe3、屬于齊墩果酸型的是答案：A,E[5-8]B．13β、28-環(huán)氧醚鍵構(gòu)造C．同環(huán)雙烯構(gòu)造D．異環(huán)雙烯構(gòu)造E．齊墩果酸構(gòu)造Ⅰ型柴胡皂苷具有Ⅱ型柴胡皂苷具有Ⅲ型柴胡皂苷具有Ⅳ型柴胡皂苷具有、A、C第八單元甾體類化合物膽汁酸大綱要求：把握甾體化合物的構(gòu)造與分類及顯色反響把握強(qiáng)心苷的構(gòu)造與分類、理化性質(zhì)及顏色反響3、把握強(qiáng)心苷的提取分別〔強(qiáng)心苷提取分別留意事項(xiàng)〕考點(diǎn)一：甾體類化合物構(gòu)造特點(diǎn)及分類甾體的分類：C21甾醇、昆蟲變態(tài)激素、醉茄內(nèi)酯甾體母核的構(gòu)造特點(diǎn)：例題：ABC、黃酮類DE、強(qiáng)心苷類答案：E2、不屬于甾體化合物的是ABC、三萜皂苷DE、蟾毒配基C考點(diǎn)二：甾體類化合物的顏色反響無(wú)水條件反響：反響液由紅-紫-藍(lán)-綠-污綠，發(fā)生一系列顏色變化，最終褪色。Salkowaki反響將樣品溶于氯仿，參與硫酸，硫酸層顯血紅色或青色，氯仿.3Tschugaev反響：冰醋酸-氯化鋅-乙酰氯共熱Kahlenberg反響：紙片反響，樣品斑點(diǎn)顯黃、灰藍(lán)、灰紫等顏色Rosen-Heimer25%60度可顯紅色至紫色?？键c(diǎn)三：強(qiáng)心苷的構(gòu)造分類、特點(diǎn)、性質(zhì)(一)構(gòu)造與分類〕：C17五元不飽和內(nèi)酯環(huán)如：洋地黃毒苷元〕：C17六元不飽和內(nèi)酯環(huán)如：嚏根草苷元等2，6-去氧糖：D-洋地黃毒糖、D-L-夾竹桃糖葡萄糖〕y如：如紫花洋地黃苷A。Ⅱ型：苷元-〔6-去氧糖〕x-〔D-葡萄糖〕yAⅢ型：苷元-〔D-葡萄糖〕x，如：綠海蔥苷例題：洋地黃毒糖是A．6-B．2，6-二去氧糖C．6-D．α-氨基糖E．α-羥基糖B甲型強(qiáng)心苷甾體母核C-17的側(cè)鏈?zhǔn)茿BC．六元不飽和內(nèi)酯環(huán)DE．羧基D3、Ⅲ型強(qiáng)心苷是〔〕A.苷元‐〔D‐葡萄糖〕y苷元‐〔6‐去氧糖甲醚〕x‐〔D‐葡萄糖〕yC.苷元‐〔2，6‐二去氧糖〕x‐〔D‐葡萄糖〕yD.苷元‐〔6‐去氧糖〕x〔D‐葡萄糖〕yE.苷元‐〔D‐葡萄糖〕y‐〔2，6‐二去氧糖〕x答案：AABC．易溶于氯仿DE．易溶于環(huán)己烷[1-4]A．IB．IIC．Ⅲ型強(qiáng)心苷D．AE．B型人參皂苷強(qiáng)心甾苷元與(D-葡萄糖)y結(jié)合后生成的是強(qiáng)心甾苷元與(6-去氧糖)x〔D一葡萄糖〕y結(jié)合后生成的是強(qiáng)心甾苷元與〔2，6--去氧糖〕x〔D一葡萄糖〕y結(jié)合后生成的是答案：C，B，A，E12.C-17的側(cè)鏈?zhǔn)茿BC．六元不飽和內(nèi)酯環(huán)DE．羧基[[5-7]C-17位連有五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的化合物C-17位連有六元不飽和內(nèi)酯環(huán)的化合物C-17位連有五碳醛糖的化合物C-17位連有六碳醛糖的化合物、位連有α去氧糖的化合物5．甲型強(qiáng)心苷是乙型強(qiáng)心苷是答案：A，B，A〔二〕強(qiáng)心苷的理化性質(zhì)苷鍵水解酸水解：2-去氧糖苷鍵裂解，Ⅰ型強(qiáng)心苷水解成苷元、2-去氧糖、低聚糖。②猛烈酸水解：3%~5%鹽酸。生成單糖和脫水苷元③氯化氫-丙酮法：適于多數(shù)Ⅱ型強(qiáng)心苷的水解酶水解：只水解葡萄糖堿水解碳酸氫鈉〔鉀、鈣、鋇〕：使?；乃鈿溲趸c〔鉀〕水溶液：內(nèi)酯開環(huán)；氫氧化鈉〔鉀〕醇溶液:甲型強(qiáng)心苷生成C22活性亞甲基〔三〕顯色反響五元不飽和內(nèi)酯環(huán)-甲型強(qiáng)心苷：1、Legal：3%亞硝酰鐵氰化鈉／氫氧化鈉，呈深紅2、Raymond20%氫氧化鈉，呈紫紅色3、Kedde：3,5-二硝基苯甲酸試劑，呈紅或紫紅色α-去氧糖：1、三氯化鐵-冰醋酸〔K.K〕，2-2-去氧糖的強(qiáng)心苷。2、呫噸氫醇：只要分子中有α-去氧糖即顯紅色，可用于定量分析3、對(duì)-二甲氨基苯甲醛：α-去氧糖可顯灰紅色斑點(diǎn)4、過(guò)碘酸-對(duì)硝基苯胺：考點(diǎn)四：強(qiáng)心苷的提取分別70%～80%乙醇作溶劑，提取效率高，且能使酶失去活性。例題：1、在溫存酸水解的條件下，可水解的糖苷鍵是A．強(qiáng)心苷元-α-去氧糖羥基糖(1—4)-6-去氧糖C．強(qiáng)心苷元-α-羥基糖D．α-羥基糖(1-4)-α-羥基糖E．強(qiáng)心苷元-β-葡萄糖答案：AA．真正苷元B．脫水苷元C．次級(jí)苷D．E．三糖答案：BABC．黃酮苷DE．木脂素答案：A區(qū)分膽汁酸類與強(qiáng)心甾烯類成分，不能用C.Legal反響E.Baljet反響答案：D5．K-毒毛旋花子甙的組成為毒毛旋花子甙元-D-加拿大麻糖-D-葡萄糖，該甙經(jīng)水解

-D-葡萄糖- -后，得到保持原構(gòu)造的甙元及一個(gè)三糖，該水解條件是：A、 -D-葡萄糖甙酶B、3%鹽酸C、2%氫氧化鈉D、0.02mol/L鹽酸在含水醇中E、麥芽糖酶答案：D6、不同于其他苷類，強(qiáng)心苷構(gòu)造獨(dú)有的糖是A．α-B．α-C．L-鼠李糖D．D-E．葡萄糖醛酸答案：B7、游離的甾體及萜類易溶于ABCDE．水和含水醇答案：A8、Kedde反響的主要試劑是AB、苦味酸C、亞硝酰鐵氰化鈉DE、3，5-二硝基苯甲酸答案：E9、三氯乙酸反響，加熱至60℃則產(chǎn)生紅至紫色的苷為ABC．人參皂苷DE．木脂素苷[1-3]A、3%-5%H2SO4B、0.02-0.05mol/LHCLC、NaHCO3D、紫花苷酶E、麥芽糖酶1、可使Ⅰ型強(qiáng)心苷水解為苷元和糖的條件是2C酶解成地高辛的是答案：B，E，A考點(diǎn)五：蟾酥強(qiáng)心成分的構(gòu)造特點(diǎn),有強(qiáng)心和止痛作用。主成分為蟾毒靈、華蟾毒精、蟾毒它靈、脂蟾毒配基、日蟾毒它靈等化合物。結(jié)合型又分蟾毒靈-3-3種類型。強(qiáng)心甾烯類多以酯的形式存在.例如沙門苷元-3-辛二酸精氨酸酯、沙門苷元-3-硫酸酯和沙半辛二酸酯等。黃考點(diǎn)六：含強(qiáng)心苷的中藥實(shí)例-毛花洋地黃：C〔西地蘭〕、異羥基洋地黃毒苷〔地高辛〕K：選擇性作用于心臟，能加強(qiáng)心肌的收縮性，用于治療急、慢性充血性心力衰竭與節(jié)律障礙等疾患。例題：12，6-二去氧糖的苷是ABC、毛花苷CDAE、薯蕷皂苷C考點(diǎn)七：甾體皂苷的構(gòu)造特點(diǎn)及性質(zhì)、顯色反響27個(gè)碳，A.B.C.D.EF六個(gè)環(huán).EF以螺縮酮的形式連接,共同組成螺旋甾烷.中性皂苷〔二〕甾體皂苷的類型：(C25S)：菝契皂苷，約莫皂苷、知母皂苷(C25R)：薯蕷皂苷元，合成甾體激素和甾體避孕藥的原料呋甾烷醇型〔F環(huán)開環(huán)〕：原薯蕷皂苷A〔三〕理化性質(zhì)：,稀醇，含水正丁醇皂苷元易溶于石油醚、氯仿、乙醚等(四〕沉淀反響：甾體皂苷與膽甾醇沉淀。1、外表活性：發(fā)泡性2、溶血性3、檢識(shí)：〔1〕泡沫試驗(yàn);溶血試驗(yàn)〔2)醋酐-濃硫酸-紫-藍(lán)-綠-污綠色100℃，紅色變紫色(3)Rosen-Heimer60℃，紅色至紫色例題：可區(qū)分三萜皂苷和甾體皂苷的是AB．氯仿-硫酸反響CD．醋酐-硫酸反響E．Molish反響答案：DA27B30個(gè)碳原子組成C3-DA、B、C、D、E、F六個(gè)環(huán)組成答案：B3、與醋酐一濃硫酸試劑反響(Liebermann-Burchard反響)最終產(chǎn)生藍(lán)綠色的苷為ABC．甘草皂苷DE．蘆丁AA.B.C.乙酸乙酯答案：D5、薯蕷皂苷屬于ABC、呋甾烷醇型DE、變形螺甾烷醇型B6、地高辛又稱為AB、羥基洋地黃毒苷CD、毛花洋地黃苷丙EAC考點(diǎn)八：膽汁酸類化合物檢識(shí)反響及代表性化合物：〔一〕顏色反響：Pettenkofer：10%蔗糖-濃硫酸，紫色環(huán)GregoryPascoe：45%0.3%糠醛，膽酸存在的溶液顯藍(lán)色.可用于膽酸的定量分析?！?〕Hammarsten20%鉻酸溶液，膽酸為紫色，鵝去氧膽酸不顯色。痙的有效成分例題：A.KeddeB.RaymandC.Legal反響D.Liebermann－Burchard反響E.Baljet反響答案：D2、牛黃鎮(zhèn)痙的有效成分是ABC、石膽酸DE、膽紅素[1-2]A．GregoryPascoe反響C．Gibb’S反響D．Emerson反響E．Feigl反響1．可用于膽酸含量測(cè)定的是答案：A、B第九單元生物堿本章構(gòu)造：賴氨酸系：蒎啶類、奎諾里西啶類色氨酸系大綱要求：把握生物堿的分布、存在形式；構(gòu)造與分類及主要類型的生物堿把握生物堿的理化性質(zhì)把握生物堿的提取與分別及薄層色譜檢識(shí)。實(shí)例：麻黃、黃連、洋金花、苦參、防己、烏頭、馬錢子考點(diǎn)一：生物堿的含義、構(gòu)造分類及代表性化合物〔一〕含義：生物堿是存在于生物界的一類含氮有機(jī)化合物，多數(shù)具有堿〔二〕構(gòu)造分類：〔益母草中水蘇堿、山莨菪中紅古豆堿〕；茛菪烷類生物堿〔莨菪堿〕；吡咯里西啶類生物堿〔大葉千里光堿〕2、賴氨酸系：蒎啶類〔胡椒堿，檳榔堿〕；喹諾里西啶類〔苦參堿〕；吲哚里西啶類〔一葉萩堿，對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有興奮作用〕3、苯丙氨酸和酪氨酸系：苯丙胺類〔麻黃堿〕；異喹啉類〔小檗堿類和原小-罌粟堿，厚樸堿；雙芐基異喹啉類-漢防己甲、乙素，蝙蝠葛堿；嗎啡烷類-嗎啡、可待因〕4、色氨酸系〔吲哚類生物堿〕單吲哚類〔B〕、色胺吲哚類(吳茱萸堿)、雙吲哚類〔長(zhǎng)春堿〕和單萜吲哚衍生物〔利血平〕〔龍膽堿〕；倍半萜類〔石斛堿〕；二萜類〔烏頭堿類，紫杉烷類〕6D，藜蘆中的藜蘆胺例題：苦參中的生物堿是AB．雙吲哚類生物堿CD．嗎啡烷類生物堿E．異喹啉類生物堿C2、生物堿多存在于B．雙子葉植物CDE．藻類植物答案：B3.生物堿在植物體內(nèi)的主要存在形式為ABC、游離態(tài)D、N-E、苷AABC、吲哚DE、喹諾里西丁答案：D不屬于原小檗堿型生物堿的是ABC、黃連堿DE、藥根堿答案：D木蘭堿屬于阿樸菲型，〔藥根堿具有酚羥基，屬于酚性生物堿〕[1-4]ABC、二萜類DE、莨菪烷類1、麻黃堿屬于2、苦參堿屬于3、阿托品屬于4、烏頭堿屬于答案：A，D，E，C考點(diǎn)二：生物堿的理化性質(zhì)升華性〔二〕旋光性：多呈左旋，左旋體的生理活性比右旋體強(qiáng)〔三〕溶解性1、親脂性生物堿〔仲胺堿和叔胺堿〕：易溶氯仿NO配位鍵〔氧化苦參堿〕；分子量小而極性又較大〔麻黃堿，煙堿〕：易溶于水。3、特別官能團(tuán)：脂溶性的酚性生物堿〔嗎啡〕；具有內(nèi)酯〔喜樹堿〕或內(nèi)酰胺的生物堿〔苦參堿〕;具有羧基〔檳榔堿〕酸鹽。特例如：小檗堿鹽酸鹽難溶于水?！菜摹硥A性：pKa越大，堿性越強(qiáng)?！常琾Ka2~7為弱堿〔芳香胺，六元芳氮雜環(huán)〕，pKa7~12為中強(qiáng)堿〔脂胺類，脂氮雜環(huán)類〕，pKa>12為強(qiáng)堿〔胍類，季銨堿類〕影響堿性強(qiáng)弱的因素有：氮原子的雜化方式：sp3＞sp2＞sp。誘導(dǎo)效應(yīng)：麻黃堿堿性強(qiáng)于去甲麻黃堿-場(chǎng)效應(yīng)共軛效應(yīng)：胡椒堿，秋水仙堿，咖啡因空間效應(yīng)：東莨菪堿，利血平氫鍵效應(yīng)：麻黃堿，偽麻黃堿〔五〕沉淀反響：酸水條件。碘化鉍鉀〔橘紅色沉淀〕、碘化汞鉀〔類白色沉淀〕、碘-碘化鉀〕、硅鎢酸〔灰白色或淡黃色沉淀〕?？辔端帷仓行詶l件下，黃色沉淀〕。雷氏銨鹽與季銨堿生成紅色〔六〕顯色反響：釩酸銨濃硫酸溶劑〕：莨菪堿及阿托品顯紅色；士的寧顯紫色，奎寧顯淡橙色Marquis試劑〔含少量甲醛的濃硫酸〕：?jiǎn)岱蕊@紫紅色，可待因顯藍(lán)色〕：?jiǎn)岱蕊@紫色漸轉(zhuǎn)棕色，小檗堿顯棕色；利血平顯黃色漸轉(zhuǎn)藍(lán)色，烏頭堿顯黃棕色例題：1、某生物堿的堿性大，它的A、pKbB、pKaC、Kb小D、KaE、PH小B2、具有升華性的生物堿是ABC、氧化苦參堿DE、烏頭堿D3、以下生物堿水溶性最大的是：Ｄ．馬錢子堿Ｅ．莨菪堿答案：AABC．嗎啡DE．山莨菪堿CAB．吡喃香豆素CDE．木脂素答案：D可使嗎啡初顯紫色漸轉(zhuǎn)棕色的試劑是A.3，5一二硝基苯甲酸B．1%釩酸銨的濃硫酸溶液D．1%鉬酸鈉的硫酸溶液E．飽和苦味酸試劑D考點(diǎn)三：生物堿的提取分別〔一〕總堿的提取1.水或酸水提取法凈化的方法：①陽(yáng)離子交換樹脂法②萃取法2、醇類溶劑提取法3、親脂性有機(jī)溶劑