波譜分析教程考試題庫及答案

.PAGE.第二章：紫外吸收光譜法一、選擇1.頻率〔MHz〕為4.47×108的輻射，其波長數(shù)值為〔1〕670.7nm

〔2〕670.7μ〔3〕670.7cm〔4〕670.7m2.紫外-可見光譜的產生是由外層價電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了〔1〕吸收峰的強度〔2〕吸收峰的數(shù)目〔3〕吸收峰的位置〔4〕吸收峰的形狀3.紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于〔1〕紫外光能量大〔2〕波長短〔3〕電子能級差大〔4〕電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉動能級躍遷的原因4.化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高〔1〕σ→σ*〔2〕π→π*〔3〕n→σ*〔4〕n→π*5.π→π*躍遷的吸收峰在以下哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大〔1〕水〔2〕甲醇〔3〕乙醇〔4〕正己烷6.以下化合物中，在近紫外區(qū)〔200～400nm〕無吸收的是〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕7.以下化合物，紫外吸收λmax值最大的是〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕二、解答及解析題1.吸收光譜是怎樣產生的？吸收帶波長與吸收強度主要由什么因素決定？2.紫外吸收光譜有哪些根本特征？3.為什么紫外吸收光譜是帶狀光譜？4.紫外吸收光譜能提供哪些分子構造信息？紫外光譜在構造分析中有什么用途又有何局限性？5.分子的價電子躍遷有哪些類型？哪幾種類型的躍遷能在紫外吸收光譜中反映出來"6.影響紫外光譜吸收帶的主要因素有哪些？7.有機化合物的紫外吸收帶有幾種類型？它們與分子構造有什么關系？8.溶劑對紫外吸收光譜有什么影響？選擇溶劑時應考慮哪些因素？9.什么是發(fā)色基團？什么是助色基團？它們具有什么樣構造或特征？10.為什么助色基團取代基能使烯雙鍵的n→π*躍遷波長紅移？而使羰基n→π*躍遷波長藍移？11.為什么共軛雙鍵分子中雙鍵數(shù)目愈多其π→π*躍遷吸收帶波長愈長？請解釋其因。12.芳環(huán)化合物都有B吸收帶，但當化合物處于氣態(tài)或在極性溶劑、非極性溶劑中時，B吸收帶的形狀有明顯的差異，解釋其原因。13.pH對某些化合物的吸收帶有一定的影響，例如苯胺在酸性介質中它的K吸收帶和B吸收帶發(fā)生藍移，而苯酚在堿性介質中其K吸收帶和B吸收帶發(fā)生紅移,為什么？羥酸在堿性介質中它的吸收帶和形狀會發(fā)生什么變化？14.某些有機化合物，如稠環(huán)化合物大多數(shù)都呈棕色或棕黃色，許多天然有機化合物也具有顏色，為什么？15.六元雜環(huán)化合物與芳環(huán)化合物具有相似的紫外吸收光譜,請舉幾個例子比擬之，并解釋其原因。16.紫外光譜定量分析方法主要有哪幾種？各有什么特點？17.摩爾吸光系數(shù)有什么物理意義？其值的大小與哪些因素有關？試舉出有機化合物各種吸收帶的摩爾吸光系數(shù)的數(shù)值圍。18.如果化合物在紫外光區(qū)有K吸收帶、B吸收帶和R吸收帶，能否用同一濃度的溶液測量此三種吸收帶？19.紫外分光光度計主要由哪幾局部所組成？它是怎樣工作的？20.計算波長為250nm、400nm的紫外光頻率、波數(shù)及其所具有的能量(以eV和kJ·mol-1為單位表示〕。21.計算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波長及波數(shù)。22.丙酮的正己烷溶液有兩吸收帶，其波長分別為189nm和280nm，分別屬π→π*躍遷和n→π*躍遷，計算π，n，π*

軌道之間的能量差。23.畫出酮羰基的電子軌道〔π，n，π*〕能級圖，如將酮溶于乙醇中，其能級和躍遷波長將發(fā)生什么變化？請在圖上畫出變化情況。24.化合物A在紫外區(qū)有兩個吸收帶，用A的乙醇溶液測得吸收帶波長λ1=256nm，λ2=305nm，而用A的己烷溶液測得吸收帶波長為λ1=248nm、λ2=323nm，這兩吸收帶分別是何種電子躍遷所產生？A屬哪一類化合物？25.異丙叉丙酮可能存在兩種異構體，它的紫外吸收光譜顯示(a)在λ=235nm有強吸收,ε=1.20×104,(b)在λ＞220nm區(qū)域無強吸收，請根據(jù)兩吸收帶數(shù)據(jù)寫出異丙丙酮兩種異構體的構造式。26.某化合物的紫外光譜有B吸收帶,還有λ=240nm,ε=13×104

及λ=319nm，ε=50兩個吸收帶，此化合物中含有什么基團？有何電子躍遷？27.1，2-二苯乙烯〔〕和肉桂酸〔〕這一類化合物，在一定條件下可能出現(xiàn)不同的K吸收帶，試證明其原因。28.乙酰丙酮在極性溶劑中的吸收帶λ=277nm,ε=1.9×103,而在非極性溶劑中的吸收帶λ=269nm,ε=1.21×104，請解釋兩吸收帶的歸屬及變化的原因。29.以下化合物的紫外吸收光譜可能出現(xiàn)什么吸收帶？并請估計其吸收波長及摩爾吸光系數(shù)的圍?！?〕〔2〕〔3〕〔4〕30.化合物A和B在環(huán)己烷中各有兩個吸收帶，A：λ1=210nm，ε1=1.6×104，λ2=330nm，ε2=37。B：λ1=190nm，ε=1.0×103，λ2=280nm，ε=25，判斷化合物A和B各具有什么樣構造？它們的吸收帶是由何種躍遷所產生？31.以下4種不飽和酮，它們的n→π*躍遷的K吸收帶波長分別為225nm，237nm，349nm和267nm，請找出它們對應的化合物?！?〕〔2〕〔3〕〔4〕32.計算以下化合物在乙醇溶液中的K吸收帶波長?！?〕〔2〕〔3〕33.推測以下二取代苯的K吸收帶波長?！?〕〔2〕〔3〕〔4〕34.化合物的分子式為C7H10O，可能具有α，β不飽和羰基構造,其K吸收帶波長λ=257nm〔乙醇中〕,請確定其構造。35.對甲胺基苯甲酸在不同溶劑中吸收帶變化如下，請解釋其原因。在乙醇中λ=288nm,ε=1.9×104

在乙醚中λ=277nm，ε=2.06×104在稀HCl中λ=230nm，ε=1.06×10436.某化合物的ε=2.45×105,計算濃度為2.50×10-6mol·L-1

的乙醇溶液的透過率和吸光度〔吸收池厚度1cm〕。37.氯苯在λ=265nm處的ε=1.22×104，現(xiàn)用2cm吸收池測得氯苯在己烷中的吸光度A=0.448，求氯苯的濃度。38.將以下化合物按K吸收帶波長大小次序排列起來，并證明排列的理由。39.濃度為0.010g·L-1的咖啡堿(摩爾質量為212g·mol-1)在λ=272nm處測得吸光度A=0.510。為了測定咖啡中咖啡堿的含量，稱取0.1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液,測得該溶液的吸光度A=0.415，求咖啡堿的摩爾吸光系數(shù)和咖啡中咖啡堿的含量。40.用分光光度法測定含乙酰水酸和咖啡因兩組份的止痛片,為此稱取0.2396g止痛片溶解于乙醇中，準確稀釋至濃度為19.16mg·L-1,分別測量λ1=225nm和λ2=270nm處的吸光度,得A1=0.766，A2=0.155,計算止痛片中乙酰水酸和咖啡因的含量.(乙酰水酸ε225=8210,ε270=1090,咖啡因ε225=5510,ε270=8790。摩爾質量：乙酰水酸為180g·mol-1，咖啡因為194g·mol-1〕。第三章

紅外吸收光譜法一、選擇題1.CH3—CH3的哪種振動形式是非紅外活性的〔1〕υC-C〔2〕υC-H〔3〕δasCH〔4〕δsCH2.化合物中只有一個羰基，卻在1773cm-1和1736cm-1處出現(xiàn)兩個吸收峰，這是因為〔1〕誘導效應〔2〕共軛效應〔3〕費米共振〔4〕空間位阻3.一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為〔1〕玻璃〔2〕石英〔3〕紅寶石〔4〕鹵化物晶體4.預測H2S分子的基頻峰數(shù)為〔1〕4

〔2〕3

〔3〕2

〔4〕15.以下官能團在紅外光譜中吸收峰頻率最高的是〔1〕〔2〕—C≡C—〔3〕〔4〕—O—H二、解答及解析題1.把質量一樣的球相連接到兩個不同的彈簧上。彈簧B的力常數(shù)是彈簧A的力常數(shù)的兩倍，每個球從靜止位置伸長1cm，哪一個體系有較大的勢能。2.紅外吸收光譜分析的根本原理、儀器，同紫外可見分光光度法有哪些相似和不同之處？3.紅外吸收光譜圖橫坐標、縱坐標各以什么標度？4.C-C〔1430cm-1〕，C-N〔1330cm-1〕，C-O〔1280cm-1〕當勢能V=0和V=1時，比擬C-C，C-N，C-O鍵振動能級之間的相差順序為①C-O＞C-N＞C-C；②C-C＞C-N＞C-O；

③C-N＞C-C＞C-O；④C-N＞C-O＞C-C；

⑤C-O＞C-C＞C-N5.對于CHCl3、C-H伸縮振動發(fā)生在3030cm-1，而C-Cl伸縮振動發(fā)生在758cm-1〔1〕計算CDCl3中C-D伸縮振動的位置；〔2〕計算CHBr3中C-Br伸縮振動的位置。6.C-C、C=C、C≡C的伸縮和振動吸收波長分別為7.0μm，6.0μm和4.5μm。按照鍵力常數(shù)增加的順序排列三種類型的碳-碳鍵。7.寫出CS2分子的平動、轉動和振動自由度數(shù)目。并畫出CS2不同振動形式的示意圖，指出哪種振動為紅外活性振動？8.以下各分子的碳-碳對稱伸縮振動在紅外光譜中是活性的還是非活性的?！?〕CH3-CH3；〔2〕CH3-CCl3；〔3〕CO2；〔4〕HC≡CH〔5〕〔6〕9.Cl2、H2S分子的振動能否引起紅外吸收而產生吸收譜帶？為什么？預測可能有的譜帶數(shù)。10.CO2分子應有4種根本振動形式，但實際上只在667cm-1和2349cm-1處出現(xiàn)兩個基頻吸收峰，為什么？11.羰基化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ中，C=O伸縮振動出現(xiàn)最低者為Ⅰ、；

Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、12.化合物中只有一個羰基，卻有兩個C=O的吸收帶，分別在1773cm-1和1736cm-1，這是因為：A.誘導效應

B.共軛效應

C.空間效應

D.偶合效應

E.費米共振

F.氫鍵效應12.以下5組數(shù)據(jù)中，哪一種數(shù)據(jù)所涉及的紅外光譜區(qū)域能包括的吸收帶：〔1〕3000～2700cm-1

1675～1500cm-1

1475～1300cm-1；〔2〕3000～2700cm-1

2400～2100cm-1

1000～650cm-1；〔3〕3300～3010cm-1

1675～1500cm-1

1475～1300cm-1；〔4〕3300～3010cm-1

1900～1650cm-1

1475～1300cm-1；〔5〕3000～2700cm-1

1900～1650cm-1

1475～1300cm-1；13.三氟乙烯碳-碳雙鍵伸縮振動峰在1580cm-1，而四氟乙烯碳-碳雙鍵伸縮振動在此處無吸收峰，為什么？14.試用紅外光譜區(qū)別以下異構體：〔1〕和〔2〕和

CH3CH2CH2CHO〔3〕和15.某化合物經(jīng)取代后，生成的取代產物有可能為以下兩種物質：N≡C-NH2+-CH-CH2OH〔Ⅰ〕HN≡CH-NH-CO-CH2-〔Ⅱ〕取代產物在2300cm-1和3600cm-1有兩個鋒利的譜峰。但在3330cm-1和1600cm-1沒有吸收=4，其產物為何物？16.一種能作為色散型紅外光譜儀色散元件材料為：〔1〕玻璃；〔2〕石英；〔3〕紅寶石；〔4〕鹵化物晶體17.寫出用以下分子式表示的羧酸的兩種異構體，并預測它們的紅外光譜。〔1〕C4H8O2〔2〕C5H8O418..乙醇的紅外光譜中，羥基的吸收峰在3333cm-1，而乙醇的1%CCl4溶液的紅外光譜中羥基卻在3650cm-1和3333cm-1兩處有吸收峰，試解釋之。19.能與氣相色譜儀聯(lián)用的紅外光譜儀有：〔1〕傅立葉變換紅外分光光度計；〔2〕快速掃描紅外分光光度計；〔3〕單光束紅外分光光度計；〔4〕雙光束紅外分光光度計。20.某一液體化合物，分子量為113，其紅外光譜見以下圖。NMR在δ1.40ppm〔3H〕有三重峰，δ3.48ppm〔2H〕有單峰，δ4.25ppm〔2H〕有四重峰，試推斷該化合物的構造。21.以下圖為分子式C6H5O3N的紅外光譜，寫出預測的構造。27.有一種液體化合物，其紅外光譜見以下圖，它的分子式為C4H8O2，沸點77℃28.一個具有中和當量為136±1的酸A，不含X、N、S。A不能使冷的高錳酸鉀溶液褪色，但此化合物的堿性溶液和高錳酸鉀試劑加熱1小時后，然后酸化，即有一個新化合物〔B〕沉淀而出。此化合物的中和當量為83±1，其紅外光譜見以下圖，紫外吸收峰λmax甲醇=256nm，問A為何物？29.不溶于水的中性化合物A〔C11H14O2〕，A與乙酰氯不反響，但能與熱氫碘酸作用。A與次碘酸鈉溶液作用生成黃色沉淀。A經(jīng)催化加氫得化合物B〔C11H16O2〕，而B在Al2O3存在下經(jīng)加熱反響得主要產物C〔C11H14O〕。小心氧化C得堿溶性化合物D〔C9H10O3〕。將上述的任一種化合物經(jīng)強烈氧化可生成化合物E，中和當量為152±1，紅外光譜如以下圖所示。試推斷A的構造。30.一個化合物分子式為C4H6O2，含一個酯羰基和一個乙烯基。用溶液法制作該化合物的紅外光譜有如下特征譜帶：3090cm-1(強),1765cm-1〔強〕，1649cm-1〔強〕，1225cm-1〔強〕。請指出這些吸收帶的歸屬，并寫出可能的構造式。第四章

NMR習題一、選擇題1.假設外加磁場的強度H0逐漸加大時，那么使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量如何變化？〔1〕不變〔2〕.逐漸變大〔3〕.逐漸變小〔4〕.隨原核而變2.以下哪種核不適宜核磁共振測定〔1〕.12C〔2〕.15N

〔3〕19F〔4〕3.以下化合物中哪些質子屬于磁等價核(1)HaHbC=CFaFb〔2〕CHaHbF

〔3〕.R—CO—NHaHb〔4〕4.苯環(huán)上哪種取代基存在時，其芳環(huán)質子化學位移最大〔1〕—CH2CH3〔2〕—OCH3〔3〕—CH=CH2〔4〕—CHO5.質子的化學位移有如下順序：苯(7.27)>乙烯(5.25)>乙炔(1.80)>乙烷(0.80),其原因是〔1〕導效應所致〔2〕雜化效應和各向異性效應協(xié)同作用的結果〔3〕向異性效應所致〔4〕雜化效應所致6.在通常情況下，在核磁共振譜圖中將出現(xiàn)幾組吸收峰〔1〕3

〔2〕4

〔3〕5

〔4〕67.化合物Ph—CH2—CH2—O—CO—CH3中的兩個亞甲基屬于何種自旋體系〔1〕A2X2〔2〕A2B2〔3〕AX3〔4〕AB8.3個不同的質子Ha、Hb、Hc，其屏蔽常數(shù)的大小為σb>σa>σc。那么它們的化學位移如何"〔1〕δa>δb>δc〔2〕δb>δa>δc〔3〕δc>δa>δb〔4〕δb>δc>δa9.一化合物經(jīng)元素分析C：88.2%，H：11.8%，它們的1HNMR譜只有一個峰，它們可能的構造是以下中的哪個？

10.以下化合物中，甲基質子化學位移最大的是〔1〕CH3CH3〔2〕CH3CH=CH2〔3〕CH3C≡CH

〔4〕CH3C611.確定碳的相對數(shù)目時，應測定(1)全去偶譜(2)偏共振去偶譜〔3〕門控去偶譜〔4〕反門控去偶譜12.1JCH的大小與該碳雜化軌道中S成分〔1〕成反比〔2〕成正比〔3〕變化無規(guī)律〔4〕無關13.以下化合物中羰基碳化學位移δC最大的是〔1〕酮〔2〕醛〔3〕羧酸〔4〕酯14.以下哪種譜可以通過JCC來確定分子中C—C連接關系〔1〕COSY

〔2〕INADEQUATE

〔3〕HETCOR

〔4〕COLOC15.在四譜綜合解析過程中，確定苯環(huán)取代基的位置，最有效的方法是〔1〕紫外和核磁〔2〕質譜和紅外〔3〕紅外和核磁〔4〕質譜和核磁二、解答及解析題1.以下哪個核沒有自旋角動量？Li37，

He24，

C6122.電磁波的頻率不變，要使共振發(fā)生，F(xiàn)和H核哪一個需要更大的外磁場？為什么？3.下面所指的質子，其屏蔽效應是否一樣？為什么？4.在以下A、B系統(tǒng)中，哪個有圈的質子在高場共振？為什么？

A

、

B

、

5.使用60MHz的儀器,TMS和化合物中某質子之間的頻率差為180Hz,如果使用40MHz儀器,那么它們之間的頻率差是多少？6.曾采用100MHz〔2.35T〕和60MHz〔1.41〕兩種儀器測定了的氫譜，兩個甲基的化學位移分別為3.17和1.55，試計算用頻率表示化學位移時，兩個儀器上測定的結果。7.氫核磁矩為2.79〔μH11〕，磷核磁矩為1.13〔μp1531〕，兩者的自旋角動量均為1/2，試問在一樣磁場條件下，何者發(fā)生核躍遷時需要的能量較低？8.在以下化合物中，質子的化學位移有如下順序：苯〔7.27〕＞乙烯〔5.25〕＞乙炔〔1.80〕＞乙烷〔0.80〕，試解釋之。9.在苯乙酮的氫譜中，苯環(huán)質子的信號都向低場移動。.間位和對位質子在σ值7.40，而鄰位質子的σ值卻在7.85左右，為什么？10.以CH3-CH2-Br為例，其中什么氫核化學位移值較小？什么氫核的化學位移值較大？11.在以下系統(tǒng)中，H核之間的相互干擾系統(tǒng)中屬于什么類型？并指出H核吸收峰的裂分數(shù)？

A

B

C

D

12.一化合物分子式為C6H11NO，其1H譜如圖4-1，補償掃描信號經(jīng)重水交換后消失，試推斷化合物的構造式。圖4-1

C5H7O2N的1H-NMR譜圖13.某化合物C6H12Cl2O2的1H譜如以下圖4-2所示,試推斷化合物構造式。圖4-2

C6H12Cl2O2的1H譜圖14.根據(jù)核磁共振圖〔圖4-3〕，推測C8H9Br的構造。圖4-3

C8H9Br

1H-NMR譜圖15.由核磁共振圖〔圖4-4〕，推斷C7H14O的構造。圖4-4

C7H14O的1H-NMR譜圖16.由核磁共振圖〔圖4-5〕，推斷C10H14的構造。圖4-5

C10H14的1H-NMR譜圖17.由核磁共振圖〔圖4-6〕，推斷C11H16O的構造。圖4-6

C11H16O的1H-NMR譜圖18.由核磁共振圖〔圖4-7〕，推斷C10H12O2的構造。圖4-7

C10H12O2的1H-NMR譜圖19.由核磁共振圖〔圖4-8〕，推斷C8H8O的構造。圖4-8

C8H8O的1H-NMR譜圖20.某未知物分子式C6H14O，其紅外光譜在3300cm-1附近是寬吸收帶,在1050cm-1有強吸收,其核磁圖如圖4-9所示,試確定該化合物的構造。圖4-9

C6H14O的1H-NMR譜圖第五章

質譜一、選擇題1.在質譜儀中當收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時，假設逐漸增加磁場強度H，對具有不同質荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？〔1〕從大到小〔2〕從小到大〔3〕無規(guī)律〔4〕不變2.含奇數(shù)個氮原子有機化合物，其分子離子的質荷比值為〔1〕偶數(shù)〔2〕奇數(shù)〔3〕不一定〔4〕決定于電子數(shù)3.二溴乙烷質譜的分子離子峰M與M+2、M+4的相對強度為〔1〕1∶1∶1

〔2〕2∶1∶1

〔3〕1∶2∶1

〔4〕1∶1∶24.在丁酮質譜中，質荷比為29的碎片離子是發(fā)生了〔1〕α-裂解〔2〕I-裂解〔3〕重排裂解〔4〕γ-H遷移5.在通常的質譜條件下，以下哪個碎片峰不可能出現(xiàn)〔1〕M+2

〔2〕M-2

〔3〕M-8

〔4〕M-18二、解答及解析題1.樣品分子在質譜儀中發(fā)生的斷裂過程，會形成具有單位正電荷而質荷比〔m/z〕不同的正離子，當其通過磁場時的動量如何隨質荷比的不同而改變？其在磁場的偏轉度如何隨質荷比的不同而改變？2.帶有電荷為e、質量為m的正離子，在加速電場中被電位V所加速，其速度達υ，假設離子的位能(eV〕與動能〔mυ2/2〕相等，當電位V增加兩倍時，此離子的運動速度υ增加多少倍？3.在雙聚焦質譜儀中，質量為m，電荷為e、速度為υ的正離子由離子源進入電位為E的靜電場后，由于受電場作用而發(fā)生偏轉。為實現(xiàn)能量聚焦，要使離子保持在半徑為R的徑向軌道中運動，此時的R值受哪些因素影響？4.在雙聚焦質譜儀中，質量為m，電荷為e、速度為υ的正離子由電場進入強度為H的磁場后，受磁場作用，再次發(fā)生偏轉，偏轉的半徑為r，此時離子受的向心力〔Heυ〕和離心力〔mυ2/R〕相等，此時離子受的質荷比受哪些因素影響？5.在質譜儀中當收集正離子的狹縫位置和加速電壓V固定時，假設逐漸增大磁場強度H，對具有不同荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何確定？6.在質譜儀中當收集正離子的狹縫位置和磁場強度H固定時，假設把加速電壓V值逐漸加大，對具有不同質荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何確定？7.在有機質譜中使用的離子源有哪幾種？各有何特點？8.試確定具有下述分子式的化合物，其形成的分子離子具有偶數(shù)電子還是奇數(shù)電子？〔1〕C3H8〔2〕CH3CO

〔3〕C6H5COOC2H5〔4〕C6H5NO29.試確定下述質何比離子的可能存在的化學式：〔1〕m/z為71，只含C、H、O三種元素〔2〕m/z為57，只含C、H、N三種元素〔3〕m/z為58，只含C、H兩種元素10.試寫出苯和環(huán)己烯的分子離子式。11.寫出環(huán)己酮和甲基乙烯醚的分子離子式。12.寫出丙烷分子離子的碎裂過程，生成的碎片是何種正離子，其m/z是多少？13.試解釋溴乙烷質譜圖中m/z分別為29、93、95三峰生成的原因？14.有一化合物其分子離子的m/z為120，其碎片離子的m/z為105，問其亞穩(wěn)離子的m/z是多少？15.亞穩(wěn)離子峰和正常的碎片峰有何主要區(qū)別？16.下述斷裂過程：所產生的亞穩(wěn)離子，其m/z是多少？17.試解釋環(huán)己烷質譜圖中產生m/z分別為84、69、56、41離子峰的原因？18.某有機化合物〔M=140〕其質譜圖中有m/z分別為83和57的離子峰，試問下述哪種構造式與上述質譜數(shù)據(jù)相符合？〔1〕〔2〕19.某有機胺可能是3-甲基丁胺或1，1-二甲基丙胺，在質譜圖中其分子離子峰和基峰的m/z分別為87和30，試判斷其為何種有機胺？20.某有機物可能是乙基正丁基醚或甲基正戊基醚，其質譜圖上呈現(xiàn)離子峰的m/z分別為102、87、73、59、31，試確定其為何物？21.在碘乙烷的質譜圖中呈現(xiàn)m/z分別為156、127、29的離子峰，試說明其形成的機理。22.在丁酸甲酯的質譜圖中呈現(xiàn)m/z分別為102、71、59、43、31的離子峰，試說明其碎裂的過程。23.某酯〔M=116〕的質譜圖上呈現(xiàn)m/z〔豐度〕分別為57〔100%〕、43〔27%〕和29〔57%〕的離子峰，試確定其為下述酯中的哪一種?！?〕〔CH3〕2CHCOOC2H5〔2〕CH3CH2COOCH2CH2CH3

〔3〕CH3CH2CH2COOCH324.某化合物〔M=138〕的質譜圖中呈現(xiàn)m/z為120的強離子峰，試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種？〔1〕〔2〕25.某酯〔M=150〕的質譜圖中呈現(xiàn)m/z為118的碎片峰，試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種？〔1〕〔2〕26.某取代苯的質譜圖如以下圖所示，試確定下述4種化合物的哪一種構造與譜圖數(shù)據(jù)相一致？〔主要考慮m/z分別為119，105和77的離子峰〕〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕27.說明由三乙胺〔M=101〕的α、β開裂生成m/z為86的離子峰及隨后又進展H重排并開裂生成m/z為58的離子峰的過程機理。28、某未知烴類化合物的質譜如以下圖所示，寫出其構造式。29、某未知烴類化合物的質譜如以下圖所示，寫出其構造式并說明譜圖的主要特點。30.某未知烴類化合物的質譜如以下圖所示，寫出其構造式并說明譜圖的主要特點。31.某未知仲胺化合物的質譜如以下圖所示，試寫出其構造式。32.某含氮化合物質譜如以下圖所示，寫出其構造式，并說明m/z為77基峰生成的原因。波譜分析試卷A一、選擇題：1、波長為670.7nm的輻射，其頻率〔MHz〕數(shù)值為〔〕A、4.47×108

B、4.47×107

C、1.49×106

D、1.49×10102、紫外光譜的產生是由電子能級躍遷所致，能級差的大小決定了〔〕A、吸收峰的強度

B、吸收峰的數(shù)目C、吸收峰的位置

D、吸收峰的形狀3、紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于〔〕A、紫外光能量大B、波長短C、電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉動能級躍遷的原因D、電子能級差大4、化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高？〔〕A、σ→σ﹡

B、π→π﹡

C、n→σ﹡

D、n→π﹡5、n→π﹡躍遷的吸收峰在以下哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大?！病矨、水B、甲醇C、乙醇D、正已烷6、CH3-CH3的哪種振動形式是非紅外活性的。〔〕A、νC-CB、νC-HC、δasCHD、δsCH7、化合物中只有一個羰基，卻在1773cm-1和1736cm-1處出現(xiàn)兩個吸收峰，這是因為：〔〕A、誘導效應B、共軛效應C、費米共振D、空間位阻8、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：〔〕A、玻璃

B、石英

C、紅寶石

D、鹵化物結體9、預測H2S分子的基頻峰數(shù)為：〔〕A、4

B、3

C、2

D、110、假設外加磁場的強度H0逐漸加大時，那么使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的？〔〕A、不變B、逐漸變大C、逐漸變小D、隨原核而變11、以下哪種核不適宜核磁共振測定〔〕A、12CB、15NC、19FD、12、苯環(huán)上哪種取代基存在時，其芳環(huán)質子化學位值最大〔〕A、–CH2CH3B、–OCH3C、–CH=CH2D、-CHO13、質子的化學位移有如下順序：苯〔7.27〕>乙烯(5.25)>乙炔(1.80)>乙烷(0.80)，其原因為：〔〕A、誘導效應所致

B、雜化效應所致C、各向異性效應所致D、雜化效應和各向異性效應協(xié)同作用的結果14、確定碳的相對數(shù)目時，應測定〔〕A、全去偶譜

B、偏共振去偶譜

C、門控去偶譜

D、反門控去偶譜15、1JC-H的大小與該碳雜化軌道中S成分〔〕A、成反比

B、成正比C、變化無規(guī)律

D、無關二、解釋以下名詞1、摩爾吸光系數(shù)；2、非紅外活性振動；3、弛豫；4、碳譜的γ-效應；5、麥氏重排。三、簡述以下問題1、紅外光譜產生必須具備的兩個條件；2、色散型光譜儀主要有幾局部組成及其作用；3、核磁共振譜是物質部什么運動在外部的一種表現(xiàn)形式；4、紫外光譜在有機化合物構造鑒定中的主要奉獻；5、在質譜中亞穩(wěn)離子是如何產生的？以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？四、推斷構造某未知物的分子式為C9H10O2，紫外光譜數(shù)據(jù)說明：該物λmax在264、262、257、252nm(εmax101、158、147、194、153)；紅外、核磁、質譜數(shù)據(jù)如圖4-1，圖4-2，圖4-3所示，試推斷其構造。圖4-1未知物C9H10O2的紅外光譜圖圖4-2化合物C9H10O2的核磁共振譜圖4-3化合物C9H10O2的質譜圖五、根據(jù)圖5-1~圖5-4推斷分子式為C11H20O4未知物構造〔20分〕圖5-1未知物C11H20O4的質譜、紫外數(shù)據(jù)和元素分析數(shù)據(jù)圖5-2未知物C11H20O4的紅外光譜圖5-3未知物C11H20O4的13MR譜圖5-4未知物C11H20O4的1HNMR譜波譜分析試卷B一、解釋以下名詞1.FTIR

2.Woodward

rule〔UV〕3.γ—effect4.亞穩(wěn)離子5.COSY譜二、設計適當譜學方法鑒別以下各對化合物1.和2.和3.和4.和5.和三、簡述以下問題1、AB和AMX系統(tǒng)的裂分峰型及其δ和J的簡單計算。2、舉例討論Mclafferty重排的特點及實用圍。四、選擇題〔每題1分，共10分〕1、紫外光譜的產生是由電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了〔〕A、吸收峰的強度

B、吸收峰的數(shù)目

C、吸收峰的位置

D、吸收峰的形狀2、n→π﹡躍遷的吸收峰在以下哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大〔〕A、水B、甲醇C、乙醇D、正已烷3、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：〔〕A、玻璃

B、石英

C、紅寶石

D、鹵化物晶體4、預測H2S分子的根本振動數(shù)為：〔〕A、4

B、3

C、2

D、15、假設外加磁場的強度H0逐漸加大時，那么使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的？〔〕A、不變B、逐漸變大C、逐漸變小D、隨原核而變6、苯環(huán)上哪種取代基存在時，其芳環(huán)質子化學位值最大〔〕A、–CH2CH3B、–OCH3C、–CH=CH2D、-CHO7、1JC-H的大小與該碳雜化軌道中S成分〔〕A、成反比

B、成正比

C、變化無規(guī)律

D、無關8、在質譜儀中當收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時，假設逐漸增加磁場強度H，對具有不同質荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？〔〕A、從大到小

B、從小到大

C、無規(guī)律

D、不變9、二溴乙烷質譜的分子離子峰〔M〕與M+2、M+4的相對強度為：〔〕A、1:1:1B、2:1:1C、1:2:1D、1:1:210、在丁酮質譜中，質荷比質為29的碎片離子是發(fā)生了〔〕A、α-裂解產生的B、I-裂解產生的C、重排裂解產生的D、γ-H遷移產生的。五、推斷構造某未知物元素分析數(shù)據(jù)說明：C

60%、H8%，紅外、核磁、質譜數(shù)據(jù)如圖5-1、圖5-2、圖5-3、圖5-4所示，試推斷其構造。圖5-1未知物的紅外光譜圖圖5-2未知物的質譜圖圖5-3未知物的質子核磁共振譜197.21〔s〕,163.49(d),106.85(d),57.54(q),27.72(q)圖5-4未知物的13MR譜六、某未知物元素分析數(shù)據(jù)說明：C

78%、H

7.4%，質譜、紅外、核磁數(shù)據(jù)如圖6-1、圖6-2、圖6-3所示，試推斷其構造。(Massofmolecularion:108)圖6-1未知物的質譜圖6-2未知物的紅外:7.259(m,2H);6.919-6.880(m,3H);3.745(s,3H)圖6-3未知物的1HNMR譜七、根據(jù)圖7-1~圖7-4推斷分子式為C5H10O2未知物的構造圖7-1未知物C5H10O2的紅外光譜圖7-2未知物C5H10O2的1HNMR譜183.61〔s〕41.10(d)26.68(t)16.39(q)11.55(q)圖7-3未知物C5H10O2的13MR譜(Massofmolecularion:102)圖7-4未知物C5H10O2的質譜波譜分析試卷C一、解釋以下名詞1、摩爾吸光系數(shù)；2、非紅外活性振動；3、弛豫時間；4、碳譜的γ-效應；5、麥氏重排二、選擇題1、頻率〔MHz〕為4.47×108的輻射，其波長數(shù)值為〔〕A、670.7nm

B、670.7

C、670.7cm

D、670.7m2、紫外-可見光譜的產生是由外層價電子能級躍遷所致，其能級差的大小決定了〔〕A、吸收峰的強度

B、吸收峰的數(shù)目C、吸收峰的位置

D、吸收峰的形狀3、紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于〔〕A、紫外光能量大

B、波長短C、電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉動能級躍遷的原因D、電子能級差大4、化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高？〔〕A、σ→σ﹡

B、π→π﹡

C、n→σ﹡

D、n→π﹡5、π→π﹡躍遷的吸收峰在以下哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大〔〕A、水B、甲醇C、乙醇D、正已烷6、CH3-CH3的哪種振動形式是非紅外活性的〔〕A、νC-CB、νC-HC、δasCHD、δsCH7、化合物中只有一個羰基，卻在1773cm-1和1736cm-1處出現(xiàn)兩個吸收峰這是因為：〔〕A、誘導效應B、共軛效應C、費米共振D、空間位阻8、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：〔〕A、玻璃

B、石英

C、紅寶石

D、鹵化物晶體9、預測H2S分子的基頻峰數(shù)為：〔〕A、4

B、3

C、2

D、1

10、假設外加磁場的強度H0逐漸加大時，那么使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的？〔〕A、不變B、逐漸變大C、逐漸變小D、隨原核而變11、以下哪種核不適宜核磁共振測定〔〕A、12C

B、15NC、19FD、31P12、苯環(huán)上哪種取代基存在時，其芳環(huán)質子化學位移值最大〔〕A、–CH2CH3B、–OCH3C、–CH=CH2D、-CHO13、質子的化學位移有如下順序：苯〔7.27〕>乙烯(5.25)>乙炔(1.80)>乙烷(0.80)，其原因為：〔〕A.導效應所致

B.雜化效應和各向異性效應協(xié)同作用的結果C.各向異性效應所致D.雜化效應所致14、確定碳的相對數(shù)目時，應測定〔〕A、全去偶譜

B、偏共振去偶譜C、門控去偶譜D、反門控去偶譜15、1JC-H的大小與該碳雜化軌道中S成分〔〕A、成反比

B、成正比

C、變化無規(guī)律

D、無關三、答復以下問題1、紅外光譜產生必須具備的兩個條件是什么？2、色散型光譜儀主要有哪些局部組成？3、核磁共振譜是物質部什么運動在外部的一種表現(xiàn)形式？4、紫外光譜在有機化合物構造鑒定中的主要奉獻是什么？5、在質譜中亞穩(wěn)離子是如何產生的以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？四、推斷構造某未知物的分子式為C9H10O2，紫外光譜數(shù)據(jù)說明：該物λmax在264、262、257、252nm(εmax101、158、147、194、153)；紅外、核磁、質譜數(shù)據(jù)如圖4-1，圖4-2，圖4-3所示，試推斷其構造。圖4-1未知物C9H10O2的紅外光譜圖圖4-2化合物C9H10O2的核磁共振譜圖4-3化合物C9H10O2的質譜圖五、根據(jù)圖5-1~圖5-4推斷分子式為C11H20O4未知物構造圖5-1未知物C11H20O4的質譜、紫外數(shù)據(jù)和元素分析數(shù)據(jù)圖5-2未知物C11H20O4的紅外光譜圖5-3未知物C11H20O4的13MR譜圖5-4未知物C11H20O4的1HNMR譜六、以下圖為如下構造化合物的13C譜和DEPT譜，請在其構造式上標明與13C譜峰號相對應的C原子編號。圖6-1化合物的13C譜和DEPT譜〔a〕常規(guī)質子去偶13C譜；(b)所有質子相連的碳；(c)DEPT-90譜，只有CH峰；(d)DEPT-130譜，CH、CH3為正峰，CH2為負峰；第二章：紫外吸收光譜法一、選擇題1—7

〔1〕、〔3〕、〔4〕、〔1〕、〔1〕、〔2〕、〔2〕二、解答及解析題20.1.2×1015Hz,40×103cm-1,4.96eV,114.6kcal·mol0.75×1015Hz，25×103cm-1，3.10eV，71.6kcal·21.827nm，12.1×103cm-1；200nm，50×22.〔1〕152kcal·mol-1；〔2〕102.3kcal·mol-124.π→π*，n→π*25.〔a〕〔b〕26.B,K,R,苯環(huán)及含雜原子的不飽和基團，π→π*，n→π*29.〔1〕K，R；〔2〕K，B，R；〔3〕K，B；〔4〕K，B，R30.〔A〕CH2=CH-COR；〔B〕RCOR＇31.〔1〕267nm；〔2〕225nm；〔3〕349nm；〔4〕237nm32.〔1〕270nm〔2〕238nm〔3〕299nm34.36.T=0.244，A=0.61337.1.836×10-5mol·L-139.ε=1.08×104，3.26%40.乙酰水酸83.5%，咖啡因6.7%第三章

紅外吸收光譜法一、選擇題1—5

〔1〕、〔3〕、〔4〕、〔2〕、〔4〕二、解答及解析題20.C2H5OOC-CH2-21.22.A：〔CH3〕3C-C〔C2H5〕=CH2

B：C：〔CH3〕3C-CBr〔C2H5〕CH3

D：〔CH3〕3C-C〔CH3〕=CHCH3E：〔CH3〕323.是；C2H6；兩個甲基24.A；

B：

C：D：

E：25.CH3CH2CH2NO226.27.CH3COOC2H528.A：

B：29.A：

B：

C：

D：

E：30.CH3COOCH=CH2第四章

NMR一、選擇題1—5(2)、(1)、(2)、(4)、(2)；6—10(1)、(1)、(3)、(1)、(4)11—15〔4〕、〔2〕、〔1〕、〔2〕、〔3〕二、解答及解析題12.13.14.1516.1718.19.20.第五章

質譜一、選擇題1—5

〔2〕、〔2〕、〔3〕、〔2〕、〔3〕二、解答及解析題1.m/z值愈大，動量也愈大；m/z值愈大，偏轉度愈小。2.eV=

v=，v增加一倍。3.，4.，5.，因r和V為定值，m/z比值小的首先通過狹縫6.，因r和H為定值，m/z比值大的首先通過狹縫8.〔1〕C3H8+·〔2〕CH3CO+〔3〕C6H5COOC2H5+·(4)C6H5NO2+9.〔1〕C4H7O或C3H3O2〔2〕CH3N3或C2H5N2或C3H7N

〔3〕C4H1010.苯或環(huán)己烷或11.環(huán)己酮：環(huán)己酮或甲基乙烯基醚：12.

m/z

29

m/z

1513.

14.

16.m1=105,m2=77,17、.

18.構造與〔1〕相符合。19.為3-甲基丁胺20.其為乙基正丁基醚，m/z102為分子離子峰21.m/z156為CH3CH2I的分子離子峰22.m/z102為丁酸甲酯的分子離子峰〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕23.為〔2〕CH3CH2COOCH2CH2CH3由于α開裂生成：m/z57；C3H7+

m/z43；C2H5+

m/z2924.為〔1〕25..為〔1〕〔1〕〔2〕26..構造〔4〕與譜圖相一致m/z119相當于芐基離子開裂失去CH3m/z105相當于芐基離子開裂失去C2H5m/z77為乙烯基開裂后的產物C6H5+27.〔1〕〔2〕28.為3-甲基戊烷：CH3CH2CH〔CH3〕CH2CH329.為3-苯基丙烯：C6H5CH2CH=CH230.為苯乙炔：C6H5C≡31．為N-甲基芐基胺：C6H5CH2NHCH332.為硝基苯：C6H5NO2，m/z77為C6H5+C6H5-NO2→C6H5++NO2·A卷一、ACCAD

ACDBB

ADDDB

二、1、摩爾吸光系數(shù)；濃度為1mol/L，光程為1cm時的吸光度2、非紅外活性振動；分子在振動過程中不發(fā)生瞬間偶極矩的改變。3、弛豫；高能態(tài)的核放出能量返回低能態(tài)，維持低能態(tài)的核占優(yōu)勢，產生NMR譜，該過程稱為弛豫過程4、碳的γ-效應；當取代基處在被觀察的碳的γ位，由于電荷相互排斥，被觀察的碳周圍電子云密度增大，δC向高場移動。5、麥氏重排；具有γ－氫原子的不飽和化合物，經(jīng)過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，γ－氫原子重排轉移到帶正電荷的雜原子上，伴隨有Cα－Cβ鍵的斷裂。三、1、光譜產生必須具備的兩個條件是什么？答：一是紅外輻射的能量應與振動能級差相匹配，即E光＝△Eν，二是分子在振動過程中偶極矩的變化必須不為零。2、色散型光譜儀主要有哪些局部組成？