氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定酒中的香草醛

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定酒中的香草醛

香草素是一種又名香蘭素的著名藥物，被稱為3-羥色胺-4-羥色胺。它具有濃郁的香茶蘭香味和強(qiáng)烈的奶味。這是香料行業(yè)中劑量和產(chǎn)量最高的品種。其用途十分廣泛,在食品、日化、煙草工業(yè)中作為香原料、矯味劑或定香劑。香草醛賦予名優(yōu)酒醇厚的風(fēng)味特征,來源主要由制酒原料中的單寧、木質(zhì)素、蛋白質(zhì)等的分解物參與生成。目前,對香草醛的測定,主要是分光光度法、熒光法、離子選擇電極法、硫代巴比妥酸光度法等,但這些方法線性范圍窄且靈敏度低。用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法,極譜法測定香草醛的報道較少且不夠詳盡。本文建立了針對酒中的香草醛的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法和極譜檢測方法,具有簡便可靠、快速、準(zhǔn)確的優(yōu)點(diǎn)。1實(shí)驗(yàn)部分1.1分析純試劑ps.0Trace-MS2000氣質(zhì)聯(lián)用儀(美國熱電公司),PS4.0極譜分析儀(齊齊哈爾精準(zhǔn)分析儀器有限公司)。酒(市售某品牌);香草醛、無水乙醇、醋酸、醋酸鈉、正己烷,以上試劑均為分析純;二次去離子水。1.2標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備1.2.1乙醇溶液配制準(zhǔn)確稱取0.100g香草醛,用體積比為1︰1的乙醇和水定容至100mL,溶液濃度為1g/L。依次用體積比為1︰1的乙醇和水稀釋到0.5,1,2,3,4,5μg/L待用。1.2.2極譜法中下旬溶液的制備準(zhǔn)確稱取8.2g醋酸鈉,量取5.7mL醋酸,用水定容至100mL,得到1.0mol/L醋酸-醋酸鈉緩沖溶液,pH=4.7。1.3顏色和質(zhì)量分析的同源性和極譜性1.3.1回轉(zhuǎn)線柱溫色譜條件:分離柱為DB-5MS毛細(xì)管色譜柱(30m×0.25mm×0.25μm);進(jìn)樣口溫度:280℃;柱溫:初始溫度為100℃,以10℃/min的速率升至230℃,保持30min;載氣:高純氦氣(純度99.999%);流速:1mL/min;進(jìn)樣量:0.2μL;分流比:20︰1。質(zhì)譜條件:接口溫度:260℃;離子源溫度:240℃;掃描模式:全掃描;質(zhì)量范圍:29～449amu;燈絲發(fā)射電流:150μA;檢測電壓:350V。1.3.2極譜條件以pH=4.7的1.0mol/L的醋酸-醋酸鈉為底液,在-0.9～-1.3V范圍內(nèi)進(jìn)行陰極化掃描,記錄一階導(dǎo)數(shù)峰電位和峰高。1.4質(zhì)譜條件分析氣質(zhì)聯(lián)用法:分別量取濃度為0.5,1,2,3,4,5μg/L標(biāo)樣20mL,用10mL正己烷萃取,取正己烷層置蒸餾瓶中,于70℃旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸發(fā)近干,冷至室溫,取上層清液2mL,進(jìn)行氣相色譜質(zhì)譜分析。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液中各濃度組分的色譜峰高與濃度的關(guān)系繪制曲線。極譜法:在10mL1.0mol/L醋酸-醋酸鈉底液中,在電位-0.9～-1.3V范圍內(nèi)進(jìn)行陰極化掃描,記錄一階導(dǎo)數(shù)峰電位和峰高。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液中各濃度組分的峰高與峰電位的關(guān)系繪制曲線。1.5樣品分析定量取樣品,操作分別同標(biāo)準(zhǔn)曲線制作,根據(jù)峰高進(jìn)行定量。2結(jié)果與討論2.1香草醛的形態(tài)質(zhì)譜檢測香草醛的離子碎片圖,如圖1所示。其中150.9,151.9為香草醛的特征分子離子峰。香草醛的極譜峰高峰電位曲線,如圖2所示(圖2為濃度0.5,1,2,3,4,5μg/L標(biāo)準(zhǔn)樣品的極譜圖)。在峰電位-1.1760V處為香草醛的特征峰。2.2定量分析2.2.1相關(guān)系數(shù)的檢驗(yàn)ls氣相色譜質(zhì)譜法標(biāo)準(zhǔn)曲線為1y=0.1161x1+0.6509,相關(guān)系數(shù)為R1=0.9980。極譜法標(biāo)準(zhǔn)曲線為y2=1.59x2-0.4845,相關(guān)系數(shù)為R2=0.9973。2.2.2這兩種方法的線性范圍、檢出限制、精度和回收率2.3由聚吡咯色譜法制備的溶劑香草醛在乙醇中的溶解度較大,固選用乙醇為溶劑。由回收率可知,乙醇對香草醛的提取較完全,是較理想的提取溶劑。2.4色度條件的選擇由實(shí)驗(yàn)可知,在該色譜條件下,空白添加樣品對實(shí)驗(yàn)無干擾,且香草醛的分離效果較好。2.5底液中的極譜波分別在醋酸-醋酸鈉、硼砂-鹽酸及鄰苯二甲酸氫鉀3種底液中考察了香草醛導(dǎo)數(shù)極譜波,結(jié)果表明,在pH=4.7的醋酸-醋酸鈉的底液中,波形較好。2.6峰電流與極譜波的關(guān)系試驗(yàn)結(jié)果表明,峰電流隨汞柱高度的增加而呈線性增大,表明極譜波具有吸附波的性質(zhì);隨起掃電位的正移,峰電流增大,說明峰電流具有吸附性;陽極波無峰,說明是極譜吸附波。3回收率和準(zhǔn)確度采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法、極譜法均可測定酒中的香草醛,其線性范圍、檢出限、精密度和回收率均較好,方法簡便可靠,結(jié)果