水溶液中的離子平衡-酸堿中和滴定及其拓展應(yīng)用

水溶液中的離子平衡——酸堿中和滴定及其拓展應(yīng)用考點(diǎn)一酸堿中和滴定的實(shí)驗(yàn)原理和操作步驟1．實(shí)驗(yàn)原理(1)用已知濃度的酸(或堿)滴定未知濃度的堿(或酸)，根據(jù)中和反應(yīng)的等量關(guān)系來測(cè)定酸(或堿)的濃度。(2)在酸堿中和滴定過程中，開始時(shí)由于被滴定的酸(或堿)濃度較大，滴入少量的堿(或酸)對(duì)其pH的影響不大。當(dāng)?shù)味ń咏K點(diǎn)(pH＝7)時(shí)，很少量(一滴，約0.04mL)的堿(或酸)就會(huì)引起溶液pH突變(如圖所示)。[提醒]酸堿恰好中和(即滴定終點(diǎn))時(shí)溶液不一定呈中性，最終溶液的酸堿性取決于生成鹽的性質(zhì)，強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽的溶液呈中性，強(qiáng)堿弱酸鹽的溶液呈堿性，強(qiáng)酸弱堿鹽的溶液呈酸性。2．滴定關(guān)鍵(1)準(zhǔn)確測(cè)定參加反應(yīng)的酸、堿溶液的體積。(2)選取適當(dāng)指示劑，準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。3．實(shí)驗(yàn)用品(1)儀器：酸式滴定管(如圖A)、堿式滴定管(如圖B)、滴定管夾、鐵架臺(tái)、錐形瓶。(2)試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑、蒸餾水。(3)滴定管的使用滴定管的精確度為0.01mL。試劑性質(zhì)滴定管原因酸性、氧化性酸式滴定管酸性、氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管堿性堿式滴定管堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無法打開4．指示劑(1)常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍的pH石蕊＜5.0紅色5.0～8.0紫色＞8.0藍(lán)色甲基橙＜3.1紅色3.1～4.4橙色＞4.4黃色酚酞＜8.2無色8.2～10.0粉紅色＞10.0紅色(2)指示劑選擇的基本原則①酸堿中和滴定中一般不用石蕊作指示劑，因其顏色變化不明顯。②滴定終點(diǎn)為堿性時(shí)，用酚酞作指示劑，例如用NaOH溶液滴定醋酸。③滴定終點(diǎn)為酸性時(shí)，用甲基橙作指示劑，例如用鹽酸滴定氨水。④強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用甲基橙，但用酚酞也可以。⑤并不是所有的滴定都須使用指示劑，如用標(biāo)準(zhǔn)的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液時(shí)，KMnO4顏色恰好褪去時(shí)即為滴定終點(diǎn)。5．實(shí)驗(yàn)操作(以酚酞作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例)(1)滴定前的準(zhǔn)備(2)滴定(3)終點(diǎn)判斷等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。(4)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù)二至三次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)＝eq\f(cHCl×VHCl,VNaOH)計(jì)算。6．誤差分析誤差分析的原理：依據(jù)c(標(biāo)準(zhǔn))·V(標(biāo)準(zhǔn))＝c(待測(cè))·V(待測(cè))，所以c(待測(cè))＝eq\f(c標(biāo)準(zhǔn)·V標(biāo)準(zhǔn),V待測(cè))，因?yàn)閏(標(biāo)準(zhǔn))與V(待測(cè))已確定，所以只要分析出不正確操作引起V(標(biāo)準(zhǔn))的變化，即可分析出結(jié)果。以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例：步驟操作V(標(biāo)準(zhǔn))c(待測(cè))洗滌酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液潤(rùn)洗變大偏高堿式滴定管未用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變小偏低錐形瓶用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變大偏高錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水不變無影響取液放出堿液的滴定管開始時(shí)有氣泡，放出堿液后氣泡消失變小偏低滴定酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失變大偏高振蕩錐形瓶時(shí)部分液體濺出變小偏低部分酸液滴在錐形瓶外變大偏高溶液顏色較淺時(shí)滴入酸液過快，停止滴定后反加一滴堿液顏色無變化變大偏高讀數(shù)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)(或“前仰后俯”)變小偏低酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)(或“前俯后仰”)變大偏高[考法精析]考法一滴定操作及誤差分析1．(2019·濟(jì)南七校聯(lián)考)用已知濃度的NaOH溶液測(cè)定某H2SO4溶液的濃度，從下表中選出正確選項(xiàng)()選項(xiàng)錐形瓶中溶液滴定管中溶液指示劑滴定管A堿酸石蕊乙B酸堿酚酞甲C堿酸甲基橙乙D酸堿酚酞乙解析：選D解答本題的關(guān)鍵：①明確酸、堿式滴定管使用時(shí)的注意事項(xiàng)；②指示劑的變色范圍。酸式滴定管不能盛放堿，而堿式滴定管不能盛放酸或強(qiáng)氧化性溶液，指示劑應(yīng)選擇顏色變化明顯的酚酞或甲基橙，不能選用石蕊，另外還要注意在酸堿中和滴定中，無論是標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定待測(cè)溶液，還是待測(cè)溶液滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液，只要操作正確，都能得到正確的結(jié)果。2．某學(xué)生用0.1500mol·L－1NaOH溶液測(cè)定某未知濃度的鹽酸，其操作可分解為如下幾步：A．用蒸餾水洗凈滴定管B．用待測(cè)定的溶液潤(rùn)洗酸式滴定管C．用酸式滴定管取稀鹽酸25.00mL，注入錐形瓶中，加入酚酞D．另取錐形瓶，再重復(fù)操作2～3次E．檢查滴定管是否漏水F．取下堿式滴定管用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液潤(rùn)洗后，將標(biāo)準(zhǔn)液注入堿式滴定管“0”刻度以上2～3cm處，再把堿式滴定管固定好，調(diào)節(jié)液面至“0”刻度或“0”刻度以下G．把錐形瓶放在滴定管下面，瓶下墊一張白紙，邊滴邊搖動(dòng)錐形瓶直至滴定終點(diǎn)，記下滴定管液面所在刻度完成以下填空：(1)滴定時(shí)正確操作的順序是(用字母填寫)：_____→_____→F→_____→_____→_____→D(2)操作F中應(yīng)該選擇右圖中滴定管________(填“甲”或“乙”)。(3)滴定時(shí)邊滴邊搖動(dòng)錐形瓶，眼睛應(yīng)注意觀察________________________________________________________________________。滴定終點(diǎn)溶液顏色的變化是___________________________________________。(4)滴定結(jié)果如表所示：滴定次數(shù)待測(cè)液體積/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積/mL滴定前刻度滴定后刻度125.001.0221.03225.000.6020.60325.000.2020.19計(jì)算該鹽酸的物質(zhì)的量濃度為________(精確至0.0001)。(5)下列操作會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高的是________。A．堿式滴定管在裝液前未用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液潤(rùn)洗B．滴定過程中，錐形瓶搖蕩得太劇烈，錐形瓶?jī)?nèi)有液滴濺出C．堿式滴定管尖嘴部分在滴定前沒有氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)發(fā)現(xiàn)氣泡D．達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，仰視讀數(shù)答案：(1)EABCG(2)乙(3)錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化錐形瓶?jī)?nèi)溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色(4)0.1200mol·L－1(5)AD[備考方略]1．圖解量器的讀數(shù)方法(1)平視讀數(shù)實(shí)驗(yàn)室中用量筒、移液管或滴定管量取一定體積的液體，讀取液體體積時(shí)，視線應(yīng)與凹液面最低點(diǎn)保持水平，視線與刻度的交點(diǎn)即為讀數(shù)(即凹液面定視線，視線定讀數(shù))。(2)俯視和仰視(如圖b和圖c)俯視和仰視的誤差，要結(jié)合具體儀器進(jìn)行分析，不同的量器的刻度的順序不同，如量筒刻度從下到上逐漸增大；滴定管刻度從下到上逐漸減小。①如圖b當(dāng)用量筒測(cè)量液體的體積時(shí)，由于俯視視線向下傾斜，尋找切點(diǎn)的位置在凹液面的上側(cè)，讀數(shù)高于正確的刻度線位置，即讀數(shù)偏大。②如圖c當(dāng)用滴定管測(cè)量液體的體積時(shí)，由于仰視視線向上傾斜，尋找切點(diǎn)的位置在液面的下側(cè)，因滴定管刻度標(biāo)法與量筒不同，這樣仰視讀數(shù)偏大。2．滴定終點(diǎn)判斷的答題模板當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏巍痢痢痢翗?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成×××色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色。解答此類題目注意三個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)：最后一滴必須說明是滴入“最后一滴”溶液顏色變化必須說明滴入“最后一滴”溶液后溶液的顏色變化半分鐘必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色”考法二滴定曲線分析3．如圖曲線a和b是鹽酸與NaOH的相互滴定的滴定曲線，下列敘述正確的是()A．鹽酸的物質(zhì)的量濃度為1mol·L－1B．P點(diǎn)時(shí)反應(yīng)恰好完全，溶液呈中性C．曲線a是鹽酸滴定NaOH的滴定曲線D．酚酞不能用作本實(shí)驗(yàn)的指示劑解析：選B根據(jù)曲線a知，滴定前鹽酸的pH＝1，c(HCl)＝0.1mol·L－1，A錯(cuò)誤；P點(diǎn)表示鹽酸與NaOH恰好完全中和，溶液呈中性，B正確；曲線a是NaOH溶液滴定鹽酸的曲線，曲線b是鹽酸滴定NaOH溶液的曲線，C錯(cuò)誤；強(qiáng)酸與強(qiáng)堿相互滴定，可以用酚酞作指示劑，D錯(cuò)誤。4．298K時(shí)，在20.0mL0.10mol·L－1氨水中滴入0.10mol·L－1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10mol·L－1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是()A．該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑B．M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0mLC．M點(diǎn)處的溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)D．N點(diǎn)處的溶液中pH＜12解析：選D當(dāng)恰好完全中和時(shí)，生成NH4Cl，而NH4Cl溶液呈酸性，酚酞的變色范圍pH為8.2～10.0，甲基橙的變色范圍pH為3.1～4.4，故應(yīng)選甲基橙作指示劑，A項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)V(鹽酸)＝20.0mL時(shí)，恰好完全反應(yīng)，溶液呈酸性，B項(xiàng)錯(cuò)誤；M點(diǎn)時(shí)由溶液中電荷守恒知c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，而溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，則c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，但c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)?c(H＋)＝c(OH－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該溫度下，0.10mol·L－1氨水的電離度為1.32%，則c(OH－)＝0.10mol·L－1×1.32%＝1.32×10－3mol·L－1＜0.01mol·L－1，故其溶液的pH＜12，D項(xiàng)正確。5．室溫下，將1.000mol·L－1鹽酸逐滴滴入20.00mL1.000mol·L－1氨水中。溶液的pH和溫度隨加入鹽酸的體積變化曲線如圖所示。下列說法不正確的是()A．a(chǎn)點(diǎn)由水電離出的c(H＋)<1.0×10－14mol·L－1B．b點(diǎn)時(shí)存在c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)C．c點(diǎn)以后溶液溫度下降的原因是鹽酸的持續(xù)加入D．在整個(gè)過程中可能會(huì)出現(xiàn)的離子濃度關(guān)系：c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)解析：選Aa點(diǎn)V[HCl(aq)]＝0，氨水的pH<14，該溶液中H＋全部來源于水的電離，則a點(diǎn)由水電離出的c(H＋)>1.0×10－14mol·L－1，A錯(cuò)誤；b點(diǎn)的V[HCl(aq)]＝20mL，鹽酸和氨水恰好完全反應(yīng)生成NH4Cl，據(jù)物料守恒可得：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)，B正確；中和反應(yīng)為放熱反應(yīng)，NH3·H2O電離為吸熱過程，c點(diǎn)鹽酸和氨水恰好完全反應(yīng)，放出熱量最多，再加入鹽酸后溫度降低，主要是加入鹽酸的溫度低于溶液的溫度，C正確；據(jù)電荷守恒可得：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)；溶液的pH＝7時(shí)，c(H＋)＝c(OH－)，則有c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，D正確。6．常溫下，用0.10mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol·L－1CH3COOH溶液和HCN溶液，所得滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是()A．點(diǎn)①和點(diǎn)②所示溶液中：c(CH3COOH)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COO－)B．醋酸的滴定終點(diǎn)是點(diǎn)③C．滴定CH3COOH過程中不可能出現(xiàn)：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－)D．滴定HCN過程中可以用石蕊溶液指示終點(diǎn)解析：選A①、②兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的V(NaOH)＝10mL，點(diǎn)①溶液為等濃度HCN和NaCN混合液，據(jù)物料守恒可得2c(Na＋)＝c(HCN)＋c(CN－)；點(diǎn)②溶液為等濃度CH3COOH和CH3COONa混合液，據(jù)物料守恒可得2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，從而可得c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COOH)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COO－)，A正確。NaOH溶液滴定醋酸時(shí)，達(dá)到滴定終點(diǎn)生成CH3COONa，溶液呈堿性，而點(diǎn)③溶液pH＝7，故醋酸的滴定終點(diǎn)不是點(diǎn)③，而應(yīng)是點(diǎn)④，B錯(cuò)誤。滴定CH3COOH過程中，若滴加NaOH溶液的體積較小，混合液呈酸性，可能出現(xiàn)c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－)，C錯(cuò)誤。滴定HCN時(shí)，達(dá)到滴定終點(diǎn)生成NaCN，溶液呈堿性，應(yīng)選酚酞溶液作指示劑，石蕊溶液因變色不明顯，一般不能作為中和滴定的指示劑，D錯(cuò)誤。7．現(xiàn)有常溫條件下甲、乙、丙三種溶液，甲為0.1mol·L－1的NaOH溶液，乙為0.1mol·L－1的HCl溶液，丙為0.1mol·L－1的CH3COOH溶液。試回答下列問題：(1)甲溶液的pH＝________。(2)丙溶液中存在的電離平衡為__________________________________________________________________________________________________(用電離平衡方程式表示)。(3)常溫下，用水稀釋0.1mol·L－1的CH3COOH溶液時(shí)，下列各量隨水量的增加而增大的是________(填序號(hào))。①n(H＋) ②c(H＋)③eq\f(cCH3COOH,cCH3COO－) ④c(OH－)(4)甲、乙、丙三種溶液中由水電離出的c(OH－)的大小關(guān)系為________。(5)某同學(xué)用甲溶液分別滴定20.00mL乙溶液和20.00mL丙溶液，得到如圖所示的兩條滴定曲線，請(qǐng)回答有關(guān)問題：①甲溶液滴定丙溶液的曲線是______(填“圖1”或“圖2”)曲線。②a＝________。解析：(1)c(OH－)＝0.1mol·L－1，則c(H＋)＝10－13mol·L－1，pH＝13。(2)CH3COOH溶液中存在CH3COOH和H2O的電離平衡。(3)CH3COOH是弱酸，當(dāng)向0.1mol·L－1的CH3COOH溶液中加水稀釋時(shí)，CH3COOH的電離程度增大，平衡向右移動(dòng)，n(H＋)增大，但是c(H＋)減小，即①增大，②減??；設(shè)CH3COOH在水中的電離常數(shù)為K，則eq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)＝eq\f(cH＋,K)，c(H＋)減小，而K在一定溫度下是常數(shù)，故eq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)減小，即③減?。粶囟纫欢ǎ琄W為一定值，KW＝c(H＋)·c(OH－)，c(H＋)減小，則c(OH－)增大，即④增大。(4)酸、堿對(duì)水的電離具有抑制作用，水溶液中c(H＋)或c(OH－)越大，水的電離程度越小，反之越大。(5)①HCl是強(qiáng)酸，CH3COOH是弱酸，分析題圖，可知圖2是甲溶液滴定丙溶液的曲線。②氫氧化鈉溶液滴定鹽酸恰好中和時(shí)，pH＝7，因二者濃度相等，則二者體積相等，a＝20.00。答案：(1)13(2)CH3COOHCH3COO－＋H＋、H2OOH－＋H＋(3)①④(4)丙>甲＝乙(5)①圖2②20.00[備考方略]圖像題的分析步驟1．分析步驟首先看縱坐標(biāo)，搞清楚是酸加入堿中，還是堿加入酸中；其次看起點(diǎn)，起點(diǎn)可以看出酸性或堿性的強(qiáng)弱，這在判斷滴定終點(diǎn)時(shí)至關(guān)重要；再次找滴定終點(diǎn)和pH＝7的中性點(diǎn)，判斷滴定終點(diǎn)的酸堿性，然后確定中性點(diǎn)(pH＝7)的位置；最后分析其他的特殊點(diǎn)(如滴定一半點(diǎn)，過量一半點(diǎn)等)，分析酸、堿過量情況。2．實(shí)例以用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1HA溶液為例，其滴定曲線如圖。關(guān)鍵點(diǎn)離子濃度關(guān)系點(diǎn)O原點(diǎn)為HA的單一溶液，0.1000mol·L－1HA的pH＞1，說明是弱酸，c(HA)>c(H＋)>c(A－)>c(OH－)點(diǎn)①兩者反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的HA和NaA，此時(shí)溶液pH<7，說明HA電離程度大于A－水解程度，c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)點(diǎn)②此時(shí)溶液pH＝7，溶液呈中性，酸沒有完全被反應(yīng)，c(A－)＝c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)＝c(OH－)點(diǎn)③此時(shí)兩者恰好反應(yīng)生成NaA，為弱酸強(qiáng)堿鹽溶液，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)點(diǎn)③之后此時(shí)NaOH過量或者遠(yuǎn)遠(yuǎn)過量，溶液顯堿性，可能出現(xiàn)c(Na＋)>c(A－)＞c(OH－)>c(H＋)，也可能出現(xiàn)c(Na＋)>c(OH－)＞c(A－)>c(H＋)考點(diǎn)二酸堿中和滴定的拓展應(yīng)用eq\a\vs4\al(考法一氧化還原滴定原理的應(yīng)用)(1)原理：以氧化劑(或還原劑)為滴定劑，直接滴定一些具有還原性(或氧化性)的物質(zhì)。(2)試劑①常見的用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等；②常見的用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。(3)指示劑：氧化還原滴定所用指示劑可歸納為三類：①氧化還原指示劑；②專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘變藍(lán)；③自身指示劑，如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí)，滴定終點(diǎn)為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。(4)實(shí)例①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理2MnOeq\o\al(－,4)＋6H＋＋5H2C2O4=10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O指示劑酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)②Na2S2O3溶液滴定碘液原理2Na2S2O3＋I(xiàn)2=Na2S4O6＋2NaI指示劑用淀粉作指示劑終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)[對(duì)點(diǎn)練1]過氧化氫是重要的氧化劑、還原劑。某化學(xué)興趣小組取一定量的過氧化氫溶液，準(zhǔn)確測(cè)定了過氧化氫的含量。請(qǐng)?zhí)顚懴铝锌瞻祝?1)移取10.00mL密度為ρg·mL－1的過氧化氫溶液至250mL________(填儀器名稱)中，加水稀釋至刻度，搖勻。移取稀釋后的過氧化氫溶液25.00mL至錐形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸餾水稀釋，作被測(cè)試樣。(2)用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定被測(cè)試樣，其反應(yīng)的離子方程式如下，請(qǐng)?zhí)顚懴嚓P(guān)物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)及化學(xué)式。(3)滴定時(shí)，將高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液注入________(填“酸式”或“堿式”)滴定管中。滴定到達(dá)終點(diǎn)的現(xiàn)象是________________________。(4)重復(fù)滴定三次，平均耗用cmol·L－1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL，則原過氧化氫溶液中過氧化氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為______。(5)若滴定前滴定管尖嘴中有氣泡，滴定后氣泡消失，則測(cè)定結(jié)果________(填“偏高”“偏低”或“不變”)。解析：(1)根據(jù)題意應(yīng)該選用容量瓶。(2)殘缺方程式配平首先應(yīng)確定缺什么，分析可知缺的是O2，根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒，配平化學(xué)方程式。(3)由于高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液具有強(qiáng)氧化性，所以只能使用酸式滴定管。滴定到達(dá)終點(diǎn)的現(xiàn)象是當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏胃咤i酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液呈淺紫紅色，且30秒內(nèi)不褪色。(4)根據(jù)配平的化學(xué)方程式計(jì)算出過氧化氫的量，最后計(jì)算出原過氧化氫溶液中過氧化氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為eq\f(17cV,200ρ)×100%。(5)若滴定前滴定管尖嘴中有氣泡，滴定后氣泡消失，有一部分溶液占據(jù)了氣泡的體積，并沒有滴入錐形瓶，則測(cè)定結(jié)果偏高。答案：(1)容量瓶(2)256285O2↑(3)酸式當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏胃咤i酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液呈淺紫紅色，且30秒內(nèi)不褪色(4)eq\f(17cV,200ρ)×100%(5)偏高[對(duì)點(diǎn)練2]中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB2760-2011)規(guī)定葡萄酒中SO2最大使用量為0.25g·L－1。某興趣小組用圖1裝置(夾持裝置略)收集某葡萄酒中SO2，并對(duì)其含量進(jìn)行測(cè)定。(1)儀器A的名稱是________，水通入A的進(jìn)口為______。(2)B中加入300.00mL葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反應(yīng)，其化學(xué)方程式為______________________________________________________________________________________________________________________________。(3)除去C中過量的H2O2，然后用0.0900mol·L－1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，滴定前排氣泡時(shí)，應(yīng)選擇圖2中的________；若滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH＝8.8，則選擇的指示劑為________；若用50mL滴定管進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處，則管內(nèi)液體的體積(填序號(hào))________(①＝10mL，②＝40mL，③<10mL，④>40mL)。(4)滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗NaOH溶液25.00mL，該葡萄酒中SO2含量為________g·L－1。(5)該測(cè)定結(jié)果比實(shí)際值偏高，分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進(jìn)措施________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析：(1)根據(jù)儀器的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，可知A為冷凝管或冷凝器，冷卻水下口進(jìn)上口出，水能夠充滿冷凝管，冷卻效果好。(2)SO2被H2O2氧化為H2SO4，其化學(xué)方程式為SO2＋H2O2=H2SO4。(3)盛放NaOH標(biāo)準(zhǔn)液，應(yīng)選擇堿性滴定管，滴定前用圖③方法排氣泡；滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH＝8.8，在酚酞的變色范圍(8～10)內(nèi)；依據(jù)滴定管的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，0刻度在上，大刻度在下，且最下端尖嘴部位無刻度，因此液面在刻度“10”處，管內(nèi)液體體積大于40mL。(4)n(NaOH)＝0.0900mol·L－1×0.025L＝0.00225mol。根據(jù)反應(yīng)關(guān)系SO2～H2SO4～2NaOH，m(SO2)＝eq\f(0.00225mol×64g·mol－1,2)＝0.072g，該葡萄酒中SO2的含量為eq\f(0.072g,0.3L)＝0.24g·L－1。(5)造成測(cè)定結(jié)果比實(shí)際值偏高的原因是反應(yīng)過程中揮發(fā)出的鹽酸滴定時(shí)消耗了NaOH標(biāo)準(zhǔn)液，可使用難揮發(fā)的強(qiáng)酸代替鹽酸避免誤差的產(chǎn)生。答案：(1)冷凝管或冷凝器b(2)SO2＋H2O2=H2SO4(3)③酚酞④(4)0.24(5)原因：鹽酸的揮發(fā)；改進(jìn)措施：用不揮發(fā)的強(qiáng)酸如硫酸代替鹽酸，或用蒸餾水代替葡萄酒進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，排除鹽酸揮發(fā)的影響eq\a\vs4\al(考法二沉淀滴定原理的應(yīng)用)概念沉淀滴定法是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應(yīng)來測(cè)定Cl－、Br－、I－濃度原理沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液滴定溶液中的Cl－的含量時(shí)常以CrOeq\o\al(2－,4)為指示劑，這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrO4更難溶[對(duì)點(diǎn)練3](2018·全國(guó)卷Ⅲ)用0.100mol·L－1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L－1Cl－溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是()A．根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10－10B．曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)C．相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0400mol·L－1Cl－，反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD．相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0500mol·L－1Br－，反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)解析：選C由題圖可知，當(dāng)AgNO3溶液的體積為50.0mL時(shí)，溶液中的c(Cl－)略小于10－8mol·L－1，此時(shí)混合溶液中c(Ag＋)＝eq\f(0.100mol·L－1×50.0mL－0.0500mol·L－1×50.0mL,100mL)＝2.5×10－2mol·L－1，故Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)≈2.5×10－2×10－8＝2.5×10－10，A項(xiàng)正確；因反應(yīng)過程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故曲線上的各點(diǎn)均滿足c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B項(xiàng)正確；根據(jù)Ag＋＋Cl－=AgCl↓可知，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗AgNO3溶液的體積為eq\f(0.0400mol·L－1×50.0mL,0.100mol·L－1)＝20.0mL，C項(xiàng)錯(cuò)誤；相同實(shí)驗(yàn)條件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)＜Ksp(AgCl)，當(dāng)?shù)渭酉嗟攘康腁g＋時(shí)，溶液中c(Br－)＜c(Cl－)，故反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)，D項(xiàng)正確。[對(duì)點(diǎn)練4]用沉淀滴定法快速測(cè)定NaI等碘化物溶液中c(I－)，實(shí)驗(yàn)過程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測(cè)溶液。Ⅰ.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液a．準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物4.2468g(0.0250mol)后，配制成250mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。b．配制并標(biāo)定100mL0.1000mol·L－1NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。Ⅱ.滴定的主要步驟a．取待測(cè)NaI溶液25.00mL于錐形瓶中。b．加入25.00mL0.1000mol·L－1AgNO3溶液(過量)，使I－完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。d．用0.1000mol·L－1NH4SCN溶液滴定過量的Ag＋，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。e．重復(fù)上述操作兩次。三次測(cè)定數(shù)據(jù)如下表：實(shí)驗(yàn)序號(hào)123消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL10.2410.029.98f.數(shù)據(jù)處理?；卮鹣铝袉栴}：(1)將稱得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有________________________________________________________________________。(2)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是______________________。(3)滴定應(yīng)在pH<0.5的條件下進(jìn)行，其目的是__________________________________________________________________________________________________________。(4)b和c兩步操作是否可以顛倒________，說明理由_____________________________________________________________________________________________________。(5)所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為________mL，測(cè)得c(I－)＝________mol·L－1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，應(yīng)進(jìn)行的操作為________________。(7)判斷下列操作對(duì)c(I－)測(cè)定結(jié)果的影響(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，燒杯中的溶液有少量濺出，則測(cè)定結(jié)果________。②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測(cè)定結(jié)果________。解析：(1)配制一定物質(zhì)的量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，除燒杯和玻璃棒外，還需用到的儀器有250mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管。(2)AgNO3見光容易分解，因此需要保存在棕色試劑瓶中。(3)滴定實(shí)驗(yàn)中用NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑，F(xiàn)e3＋容易發(fā)生水解，影響滴定終點(diǎn)判斷，因此控制pH<0.5，目的是抑制Fe3＋的水解。(4)Fe3＋能與I－發(fā)生氧化還原反應(yīng)：2Fe3＋＋2I－=2Fe2＋＋I(xiàn)2，因此b、c不能顛倒，否則指示劑耗盡，無法判斷滴定終點(diǎn)。(5)第1組數(shù)據(jù)誤差較大，舍去，取第2組、第3組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的平均值，消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為(10.02＋9.98)mL×eq\f(1,2)＝10.00mL。根據(jù)滴定原理，則n(Ag＋)＝n(I－)＋n(SCN－)，故n(I－)＝n(Ag＋)－n(SCN－)＝0.025L×0.1000mol·L－1－0.01L×0.1000mol·L－1＝0.0015mol，則c(I－)＝eq\f(0.0015mol,0.025L)＝0.0600mol·L－1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液之前，要先用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管。(7)①在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，若燒杯中溶液有少量濺出，配制的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度偏低，則滴定時(shí)消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小，測(cè)得的c(I－)偏高。②滴定管0刻度在上，讀數(shù)時(shí)從上往下讀數(shù)，讀取體積偏小，計(jì)算所用NH4SCN的物質(zhì)的量偏低，測(cè)得的c(I－)偏高。答案：(1)250mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管(2)避免AgNO3見光分解(3)防止因Fe3＋的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷(或抑制Fe3＋的水解)(4)否(或不能)若顛倒，F(xiàn)e3＋與I－反應(yīng)，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點(diǎn)(5)10.000.0600(6)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行潤(rùn)洗(7)①偏高②偏高[課時(shí)檢測(cè)]1．準(zhǔn)確移取20.00mL某待測(cè)HCl溶液于錐形瓶中，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定，下列說法正確的是()A．滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定B．隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大C．用酚酞作指示劑，當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時(shí)停止滴定D．滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測(cè)定結(jié)果偏小解析：選BA項(xiàng)，滴定管用水洗滌后，還要用待裝溶液潤(rùn)洗，否則將要引起誤差，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，在用NaOH溶液滴定鹽酸的過程中，錐形瓶?jī)?nèi)溶液由酸性逐漸變?yōu)橹行?，溶液的pH由小變大，正確；C項(xiàng)，用酚酞作指示劑，錐形瓶中溶液應(yīng)由無色變?yōu)榉奂t色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色時(shí)才能停止滴定，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則堿液的體積偏大，測(cè)定結(jié)果偏大，錯(cuò)誤。2．H2S2O3是一種弱酸，實(shí)驗(yàn)室欲用0.01mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，發(fā)生的反應(yīng)為I2＋2Na2S2O3=2NaI＋Na2S4O6，下列說法合理的是()A．該滴定可用甲基橙作指示劑B．Na2S2O3是該反應(yīng)的還原劑C．該滴定可選用如圖所示裝置D．該反應(yīng)中每消耗2molNa2S2O3，電子轉(zhuǎn)移數(shù)為4mol解析：選B溶液中有單質(zhì)碘，應(yīng)加入淀粉溶液作指示劑，碘與硫代硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)，單質(zhì)碘消失，藍(lán)色褪去，故A錯(cuò)誤；Na2S2O3中S元素化合價(jià)升高被氧化，作還原劑，故B正確；Na2S2O3溶液顯堿性，應(yīng)該用堿式滴定管，故C錯(cuò)誤；反應(yīng)中每消耗2molNa2S2O3，電子轉(zhuǎn)移數(shù)為2mol，故D錯(cuò)誤。3．常溫下，用0.50mol·L－1氫氧化鈉溶液滴定某一元弱酸(HA)的溶液中，滴定曲線如圖所示，下列敘述不正確的是()A．該弱酸在滴定前的濃度大于0.001mol·L－1B．由滴定起點(diǎn)數(shù)據(jù)可計(jì)算該弱酸的Ka(電離常數(shù))為2×10－5C．滴定過程為判斷滴定終點(diǎn)，最合適的指示劑是酚酞D．滴定終點(diǎn)時(shí)，c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)解析：選B由圖像可知，起始酸的pH為3，c(H＋)＝10－3mol·L－1，因?yàn)镠A是弱酸，則酸的濃度必大于0.001mol·L－1，A項(xiàng)正確；HA是弱酸，HA的體積未知，無法由滴定起點(diǎn)數(shù)據(jù)計(jì)算該弱酸的Ka，B項(xiàng)錯(cuò)誤；此滴定終點(diǎn)溶液顯堿性，而酚酞的變色范圍是8.2～10.0，故應(yīng)選擇酚酞作指示劑，C項(xiàng)正確；滴定終點(diǎn)時(shí)，酸堿恰好反應(yīng)生成NaA，NaA是強(qiáng)堿弱酸鹽，A－水解導(dǎo)致溶液顯堿性，則滴定終點(diǎn)時(shí)離子濃度順序?yàn)閏(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，D項(xiàng)正確。4．常溫下，用0.10mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00mL0.10mol·L－1HCl溶液和20.00mL0.10mol·L－1CH3COOH溶液，得到兩條滴定曲線，如圖所示，則下列說法正確的是()A．圖2是滴定鹽酸的曲線B．a(chǎn)與b的關(guān)系是a＜bC．E點(diǎn)對(duì)應(yīng)離子濃度由大到小的順序可能為c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)D．這兩次滴定都可以用甲基橙作為指示劑解析：選C如果酸為強(qiáng)酸，則0.10mol·L－1酸的pH為1，根據(jù)酸的初始pH知，圖1為鹽酸的滴定曲線，故A錯(cuò)誤；根據(jù)圖1知，a點(diǎn)NaOH溶液的體積是20.00mL，酸和堿的物質(zhì)的量相等，二者恰好反應(yīng)生成強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，其溶液呈中性；醋酸溶液中滴入NaOH溶液，醋酸鈉溶液呈堿性，所以b點(diǎn)NaOH溶液的體積小于20.00mL，a＞b，故B錯(cuò)誤；E點(diǎn)溶液的成分為醋酸鈉和醋酸，溶液呈酸性，說明醋酸的電離程度大于醋酸鈉的水解程度，鹽類水解程度較小，則溶液中離子濃度可能為c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故C正確；NaOH和鹽酸恰好反應(yīng)呈中性，可以選擇甲基橙或酚酞；NaOH和醋酸恰好反應(yīng)生成醋酸鈉溶液呈堿性，只能選擇酚酞，故D錯(cuò)誤。5．(2018·牡丹江期中)現(xiàn)使用酸堿中和滴定法測(cè)定市售白醋的總酸量(g/100mL)。Ⅰ.實(shí)驗(yàn)步驟(1)配制待測(cè)白醋溶液，用________(填儀器名稱)量取10.00mL食用白醋，在______(填儀器名稱)中用水稀釋后轉(zhuǎn)移到100mL_____(填儀器名稱)中定容，搖勻即得待測(cè)白醋溶液。(2)量取待測(cè)白醋溶液20.00mL于錐形瓶中，向其中滴加2滴酚酞作指示劑。(3)讀取盛裝0.1000mol·L－1NaOH溶液的堿式滴定管的初始讀數(shù)。(4)滴定。判斷滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是______________________________，達(dá)到滴定終點(diǎn)，停止滴定，并記錄NaOH溶液的最終讀數(shù)，重復(fù)滴定3次。(5)如圖是某次滴定時(shí)的滴定管中的液面，其讀數(shù)為________mL。Ⅱ.實(shí)驗(yàn)記錄滴定次數(shù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(mL)1234V(樣品)20.0020.0020.0020.00V(NaOH)(消耗)15.9515.0015.0514.95Ⅲ.數(shù)據(jù)處理與討論(6)甲同學(xué)在處理數(shù)據(jù)時(shí)計(jì)算得：平均消耗NaOH溶液的體積V＝eq\f(15.95＋15.00＋15.05＋14.95,4)＝15.24mL。①指出他計(jì)算的不合理之處：______________________________________________。②按正確數(shù)據(jù)處理，得出c(市售白醋)＝________mol·L－1，市售白醋總酸量＝________g/100mL。解析：(1)配制待測(cè)白醋溶液，用酸式滴定管準(zhǔn)確量取10.00mL食用白醋，在燒杯中加蒸餾水稀釋，再轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中進(jìn)行定容。(4)待測(cè)白醋中滴加酚酞作指示劑，開始時(shí)溶液無色，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液由無色變成淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色。(5)滴定管的0刻度在上方，圖中滴定管1mL分成10個(gè)小格，每個(gè)小格代表0.10mL，故圖中滴定管中液面讀數(shù)為22.60mL。(6)①分析表中實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，第1組實(shí)驗(yàn)消耗NaOH溶液的體積與其他三組相差較大，應(yīng)舍去第1組數(shù)據(jù)，取其他三組數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算。②第2～4組實(shí)驗(yàn)中消耗NaOH溶液的平均體積為V(NaOH)＝eq\f(15.00＋15.05＋14.95,3)mL＝15.00mL，則有n(CH3COOH)＝n(NaOH)＝15.00×10－3L×0.1000mol·L－1＝1.5×10－3mol，c(CH3COOH)＝eq\f(1.5×10－3mol,0.02L)＝0.075mol·L－1。100mL該醋酸中含有醋酸的量為0.075mol·L－1×0.1L＝7.5×10－3mol，因量取10.00mL食用白醋配制成100mL待測(cè)白醋溶液，故10.00mL食用白醋中c(CH3COOH)＝eq\f(7.5×10－3mol,0.01L)＝0.75mol·L－1，m(CH3COOH)＝7.5×10－3mol×60g·mol－1＝0.45g，故該市售白醋的總酸量為4.5g/100mL。答案：(1)酸式滴定管燒杯容量瓶(4)溶液由無色變成淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色(5)22.60(6)①第1組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)誤差明顯大，屬異常值，應(yīng)舍去②0.754.56．Ⅰ.已知某溫度下CH3COOH的電離常數(shù)K＝1.6×10－5。該溫度下，向20mL0.01mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01mol·L－1KOH溶液，其pH變化曲線如圖所示(忽略溫度變化)。請(qǐng)回答下列有關(guān)問題：(已知lg4＝0.6)(1)a點(diǎn)溶液中c(H＋)為________，pH約為________。(2)a、b、c、d四點(diǎn)中水的電離程度最大的是________點(diǎn)，滴定過程中宜選用________作指示劑，滴定終點(diǎn)在________(填“c點(diǎn)以上”或“c點(diǎn)以下”)。Ⅱ.(3)若向20mL稀氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸，則下列變化趨勢(shì)正確的是________(填字母)。解析：(1)電離消耗的醋酸在計(jì)算醋酸的電離平衡濃度時(shí)可以忽略不計(jì)。由K＝eq\f(c2H＋,cCH3COOH)得，c(H＋)≈eq\r(1.6×10－5×0.01)mol·L－1＝4×10－4mol·L－1。(2)a點(diǎn)是醋酸溶液，b點(diǎn)是醋酸和少量CH3COOK的混合溶液，c點(diǎn)是CH3COOK和少量醋酸的混合溶液，d點(diǎn)是CH3COOK和KOH的混合溶液，酸、堿均能抑制水的電離，CH3COOK水解促進(jìn)水的電離，所以c點(diǎn)溶液中水的電離程度最大。由于酸堿恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液顯堿性，故應(yīng)該選擇在堿性范圍內(nèi)變色的指示劑酚酞。滴定終點(diǎn)應(yīng)在c點(diǎn)以上。(3)由于稀氨水顯堿性，首先排除選項(xiàng)A和C；兩者恰好反應(yīng)時(shí)溶液顯酸性，排除選項(xiàng)D。答案：(1)4×10－4mol·L－13.4(2)c酚酞c點(diǎn)以上(3)B7．某小組以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、濃氨水為原料，在活性炭催化下，合成了橙黃色晶體X。為確定其組成，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。①氨的測(cè)定：精確稱取wgX，加適量水溶解，注入如圖所示的三頸瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸氣，將樣品液中的氨全部蒸出，用V1mLc1mol·L－1的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收。蒸氨結(jié)束后取下接收瓶，用c2mol·L－1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的HCl，到終點(diǎn)時(shí)消耗V2mLNaOH溶液。②氯的測(cè)定：準(zhǔn)確稱取樣品X，配成溶液后用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，K2CrO4溶液為指示劑，至出現(xiàn)淡紅色沉淀不再消失為終點(diǎn)(Ag2CrO4為磚紅色)?；卮鹣铝袉栴}：(1)裝置中安全管的作用原理是___________________________________________________________________________________________________________________。(2)用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的HCl時(shí)，應(yīng)使用______式滴定管，可使用的指示劑為__________。(3)樣品中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)式為___________________________________________。(4)測(cè)定氨前應(yīng)該對(duì)裝置進(jìn)行氣密性檢驗(yàn)，若氣密性不好測(cè)定結(jié)果將__________(填“偏高”或“偏低”)。(5)測(cè)定氯的過程中，使用棕色滴定管的原因是________________；滴定終點(diǎn)時(shí)，若溶液中c(Ag＋)＝2.0×10－5mol·L－1，c(CrOeq\o\al(2－,4))為________mol·L－1。[已知：Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10－12](6)經(jīng)測(cè)定，樣品X中鈷、氨和氯的物質(zhì)的量之比為1∶6∶3，鈷的化合價(jià)為________。制備X的化學(xué)方程式為_______________________________________________________；X的制備過程中溫度不能過高的原因是____________________________________________________________________________________________________________。解析：(1)當(dāng)A中壓力過大時(shí)，安全管中液面上升，使A瓶中壓力穩(wěn)定。(2)盛裝氫氧化鈉溶液應(yīng)使用堿式滴定管，強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸，可以使用酚酞，也可以使用甲基紅作指示劑。(3)總的鹽酸的物質(zhì)的量減去氫氧化鈉的物質(zhì)的量即為氨氣物質(zhì)的量，所以氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式為eq\f(c1V1－c2V2×10－3×17,w)×100%。(4)氣密性不好，會(huì)有一部分氨逸出，使測(cè)定結(jié)果偏低。(5)因?yàn)橄跛徙y見光易分解，所以使用棕色滴定管；由題意，c2(Ag＋)×c(CrOeq\o\al(2－,4))＝4.0×10－10×c(CrOeq\o\al(2－,4))＝1.12×10－12，c(CrOeq\o\al(2－,4))＝2.8×10－3mol·L－1。(6)由題給條件，可以寫出X的化學(xué)式為[Co(NH3)6]Cl3，所以Co的化合價(jià)為＋3，制備X的化學(xué)方程式為2CoCl2＋2NH4Cl＋10NH3＋H2O2=2[Co(NH3)6]Cl3＋2H2O，反應(yīng)物中有NH3和H2O2，溫度過高，會(huì)使過氧化氫分解、氨氣逸出，不利于X的制備。答案：(1)當(dāng)A中壓力過大時(shí)，安全管中液面上升，使A瓶中壓力穩(wěn)定(2)堿酚酞(或甲基紅)(3)eq\f(c1V1－c2V2×10－3×17,w)×100%(4)偏低(5)防止硝酸銀見光分解2.8×10－3(6)＋32CoCl2＋2NH4Cl＋10NH3＋H2O2=2[Co(NH3)6]Cl3＋2H2O溫度過高過氧化氫分解、氨氣逸出8．某實(shí)驗(yàn)室采用新型合成技術(shù)，以Cu(CH3COO)·2H2O和K2C2O4·H2O為原料在瑪瑙研缽中研磨反應(yīng)，經(jīng)過后處理得到藍(lán)色晶體。已知該藍(lán)色晶體的化學(xué)式為Ka[Cub(C2O4)c]·nH2O，在合成過程中各種元素的化合價(jià)均不發(fā)生變化。為了測(cè)定其組成對(duì)草酸根與銅含量進(jìn)行測(cè)定①將藍(lán)色晶體于研缽中研碎，取該固體粉末，加入1mol·L－1H2SO4溶解，配制成250mL溶液。②配制100mL0.1000mol·L－1KMnO4溶液備用。③取所配溶液25.00mL于錐形瓶中，采用0.1000mol·L－1KMnO4溶液滴定至草酸根恰好全部氧化成二氧化碳，共消耗KMnO4溶液20.00mL。④另取所配溶液25.00mL于錐形瓶中，加入過量KI溶液，充分反應(yīng)后用0.2000mol·L－1Na2S2O3溶液滴定，消耗12.50mL。(發(fā)生反應(yīng)：2Cu2＋＋4I－=2CuI↓＋I(xiàn)2,2Na2S2O3＋I(xiàn)2=Na2S4O6＋2NaI)(1)后處理提純?cè)撍{(lán)色晶體時(shí)，除掉的雜質(zhì)的主要成分(除原料外)是________(填化學(xué)式)。(2)配制0.1000mol·L－1KMnO4溶液，需要的玻璃儀器有________、________、膠頭滴管、玻璃棒、燒杯。(3)用Na2S2O3滴定時(shí)，應(yīng)選用________滴定管(填“酸式”或“堿式”)。(4)KMnO4溶液滴定草酸根過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為____________________________________________________。解析：(1)以Cu(CH3COO)·2H2O和K2C2O4·H2O為原料在瑪瑙研缽中研磨反應(yīng)，經(jīng)過處理得到藍(lán)色晶體，已知該藍(lán)色晶體的化學(xué)式為Ka[Cub(C2O4)c]·nH2O，因在合成過程中各種元素的化合價(jià)均不發(fā)生變化，根據(jù)原料和藍(lán)色晶體的化學(xué)式可知，除去的雜質(zhì)主要成分是CH3COOK；(2)配制100mL0.1000mol·L－1KMnO4溶液，用到的玻璃儀器有：量筒、燒杯、玻璃棒、100mL容量瓶、膠頭滴管等；(3)Na2S2O3為強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，所以應(yīng)選用堿式滴定管；(4)KMnO4溶液滴定草酸根離子過程中，MnOeq\o\al(－,4)作氧化劑，Mn元素化合價(jià)降低生成Mn2＋，C2Oeq\o\al(2－,4)作還原劑，C元素化合價(jià)升高生成CO2，根據(jù)得失電子守恒和原子守恒得該反應(yīng)的離子方程式為2MnOeq\o\al(－,4)＋5C2Oeq\o\al(2－,4)＋16H＋=2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜬MnO4溶液時(shí)，錐形瓶中溶液由無色變成淺紅色，且30s不褪色，說明達(dá)到了滴定終點(diǎn)。答案：(1)CH3COOK(2)量筒100mL容量瓶(3)堿式(4)2MnOeq\o\al(－,4)＋5C2Oeq\o\al(2－,4)＋16H＋=2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜬MnO4溶液時(shí)，錐形瓶中溶液由無色變成淺紅色，且30s不褪色9．利用間接酸堿滴定法可測(cè)定Ba2＋的含量，實(shí)驗(yàn)分兩步進(jìn)行。已知：2CrOeq\o\al(2－,4)＋2H＋=Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋H2OBa2＋＋CrOeq\o\al(2－,4)=BaCrO4↓步驟1：移取xmL一定濃度的Na2CrO4溶液于錐形瓶中，加入酸堿指示劑，用bmol·L－1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，測(cè)得滴加鹽酸體積為V0mL。步驟2：移取ymLBaCl2溶液于錐形瓶中，加入xmL與步驟1相同濃度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸堿指示劑，用bmol·L－1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，測(cè)得滴加鹽酸的體積為V1mL。則BaCl2溶液濃度為______________________mol·L－1。若步驟2中滴加鹽酸時(shí)有少量待測(cè)液濺出，則Ba2＋濃度的測(cè)量值將____________(填“偏大”或“偏小”)。解析：