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石油煉化七種工藝流程從原油到石油要經(jīng)過(guò)多種工藝流程,不同的工藝流程會(huì)將同樣的原料生產(chǎn)出不同的產(chǎn)品。從原油到石油的基本途徑一般為:①將原油先按不同產(chǎn)品的沸點(diǎn)要求,分割成不同的直餾餾分油,然后按照產(chǎn)品的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求,除去這些餾分油中的非理想組分;②通過(guò)化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)化,生成所需要的組分,進(jìn)而得到一系列合格的石油產(chǎn)品。石油煉化常用的工藝流程為常減壓蒸餾、催化裂化、延遲焦化、加氫裂化、溶劑脫瀝青、加氫精制、催化重整。(一)常減壓蒸餾1.原料:原油等。2.產(chǎn)品:石腦油、粗柴油(瓦斯油)、渣油、瀝青、減一線。3.基本概念:常減壓蒸餾是常壓蒸餾和減壓蒸餾的合稱,基本屬物理過(guò)程:原料油在蒸餾塔里按蒸發(fā)能力分成沸點(diǎn)范圍不同的油品(稱為餾分),這些油有的經(jīng)調(diào)合、加添加劑后以產(chǎn)品形式出廠,相當(dāng)大的部分是后續(xù)加工裝置的原料。常減壓蒸餾是煉油廠石油加工的第一道工序,稱為原油的一次加工,包括三個(gè)工序:a.原油的脫鹽、脫水;b.常壓蒸餾;c.減壓蒸餾。4.生產(chǎn)工藝:原油一般是帶有鹽份和水,能導(dǎo)致設(shè)備的腐蝕,因此原油在進(jìn)入常減壓之前首先進(jìn)行脫鹽脫水預(yù)處理,通常是加入破乳劑和水。原油經(jīng)過(guò)流量計(jì)、換熱部分、沏餾塔形成兩部分,一部分形成塔頂油,經(jīng)過(guò)冷卻器、流量計(jì),最后進(jìn)入罐區(qū),這一部分是化工輕油(即所謂的石腦油);一部分形成塔底油,再經(jīng)過(guò)換熱部分,進(jìn)入常壓爐、常壓塔,形成三部分,一部分柴油,一部分蠟油,一部分塔底油;剩余的塔底油在經(jīng)過(guò)減壓爐,減壓塔,進(jìn)一步加工,生成減一線、蠟油、渣油和瀝青。各自的收率:石腦油(輕汽油或化工輕油)占1%左右,柴油占20%左右,蠟油占30%左右,渣油和瀝青約占42%左右,減一線約占5%左右。常減壓工序是不生產(chǎn)汽油產(chǎn)品的,其中蠟油和渣油進(jìn)入催化裂化環(huán)節(jié),生產(chǎn)汽油、柴油、煤油等成品油;石腦油直接出售由其他小企業(yè)生產(chǎn)溶劑油或者進(jìn)入下一步的深加工,一般是催化重整生產(chǎn)溶劑油或提取萃類化合物;減一線可以直接進(jìn)行調(diào)劑潤(rùn)滑油。5.生產(chǎn)設(shè)備:常減壓裝置是對(duì)原油進(jìn)行一次加工的蒸餾裝置,即將原油分餾成汽油、煤油、柴油、蠟油、渣油等組分的加工裝置。原油蒸餾一般包括常壓蒸餾和減壓蒸餾兩個(gè)部分。a.常壓蒸餾塔所謂原油的常壓蒸餾,即為原油在常壓(或稍高于常壓)下進(jìn)行的蒸餾,所用的蒸餾設(shè)備叫做原油常壓精餾塔(或稱常壓塔)。常壓蒸餾剩下的重油組分分子量大、沸點(diǎn)高,且在高溫下易分解,使餾出的產(chǎn)品變質(zhì)并生產(chǎn)焦炭,破壞正常生產(chǎn)。因此,為了提取更多的輕質(zhì)組分,往往通過(guò)降低蒸餾壓力,使被蒸餾的原料油沸點(diǎn)范圍降低。這一在減壓下進(jìn)行的蒸餾過(guò)程叫做減壓蒸餾。b.減壓蒸餾塔減壓蒸餾是在壓力低于100KPa的負(fù)壓狀態(tài)下進(jìn)行的蒸餾過(guò)程。減壓蒸餾的核心設(shè)備是減壓塔和它的抽真空系統(tǒng)。減壓塔的抽真空設(shè)備常用的是蒸汽噴射器(也稱蒸汽吸射泵)或機(jī)械真空泵。其中機(jī)械真空泵只在一些干式減壓蒸餾塔和小煉油廠的減壓塔中采用,而廣泛應(yīng)用的是蒸汽噴射器。(二)催化裂化一般原油經(jīng)過(guò)常減壓蒸餾后可得到的汽油,煤油及柴油等輕質(zhì)油品僅有10~40%,其余的是重質(zhì)餾分油和殘?jiān)?。如果想得到更多輕質(zhì)油品,就必須對(duì)重質(zhì)餾分和殘?jiān)瓦M(jìn)行二次加工。催化裂化是最常用的生產(chǎn)汽油、柴油生產(chǎn)工序,汽油柴油主要是通過(guò)該工藝生產(chǎn)出來(lái)。這也是一般石油煉化企業(yè)最重要的生產(chǎn)的環(huán)節(jié)。1.原料:渣油和蠟油70%左右,催化裂化一般是以減壓餾分油和焦化蠟油為原料,但是隨著原油日益加重以及對(duì)輕質(zhì)油越來(lái)越高的需求,大部分石煉化企業(yè)開(kāi)始在原料中攙加減壓渣油,甚至直接以常壓渣油作為原料進(jìn)行煉制。2.產(chǎn)品:汽油、柴油、油漿(重質(zhì)餾分油)、液體丙烯、液化氣;各自占比汽油占42%,柴油占21.5%,丙烯占5.8%,液化氣占8%,油漿占12%。3.基本概念:催化裂化是在有催化劑存在的條件下,將重質(zhì)油(例如渣油)加工成輕質(zhì)油(汽油、煤油、柴油)的主要工藝,是煉油過(guò)程主要的二次加工手段。屬于化學(xué)加工過(guò)程。4.生產(chǎn)工藝:常渣和臘油經(jīng)過(guò)原料油緩沖罐進(jìn)入提升管、沉降器、再生器形成油氣,進(jìn)入分餾塔。一部分油氣進(jìn)入粗汽油塔、吸收塔、空壓機(jī)進(jìn)入凝縮油罐,經(jīng)過(guò)再吸收塔、穩(wěn)定塔、最后進(jìn)行汽油精制,生產(chǎn)出汽油。一部分油氣經(jīng)過(guò)分餾塔進(jìn)入柴油汽提塔,然后進(jìn)行柴油精制,生產(chǎn)出柴油。一部分油氣經(jīng)過(guò)分餾塔進(jìn)入油漿循環(huán),最后生產(chǎn)出油漿。一部分油氣經(jīng)分餾塔進(jìn)入液態(tài)烴緩沖罐,經(jīng)過(guò)脫硫吸附罐、砂濾塔、水洗罐、脫硫醇抽提塔、預(yù)堿洗罐、胺液回收器、脫硫抽提塔、緩沖塔,最后進(jìn)入液態(tài)烴罐,形成液化氣。一部分油氣經(jīng)過(guò)液態(tài)烴緩沖罐進(jìn)入脫丙烷塔、回流塔、脫乙烷塔、精丙稀塔、回流罐,最后進(jìn)入丙稀區(qū)球罐,形成液體丙稀。液體丙稀再經(jīng)過(guò)聚丙稀車(chē)間的進(jìn)一步加工生產(chǎn)出聚丙稀。5.生產(chǎn)設(shè)備:a.再生器再生器的主要作用是燒去結(jié)焦催化劑上的焦炭以恢復(fù)催化劑的活性,同時(shí)也提供裂化所需的熱量。再生器由殼體、旋風(fēng)分離器、空氣分布器、輔組燃燒室和取熱器組成b.提升管反應(yīng)器直管式:多用于高低并列式反再系統(tǒng),特點(diǎn)是從沉降器底部直接插入,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,壓降小。折疊式:多用于同軸式式反再系統(tǒng)。c.沉降器沉降器的作用是使來(lái)自提升管的反應(yīng)油氣和催化劑分離,油氣經(jīng)旋風(fēng)分離器分出夾帶催化劑后經(jīng)集氣室去分餾系統(tǒng);由快速分離器出來(lái)的催化劑靠重力在沉降器中向下沉降,落入氣體段。d.三機(jī)主風(fēng)機(jī):供給再生器燒焦用空氣。反應(yīng)器筒體分為冷壁筒和熱壁筒兩種。b.加氫反應(yīng)器內(nèi)件加氫反應(yīng)是在高溫高壓及有腐蝕介質(zhì)(H2、H2S)的條件下操作,除了在材質(zhì)上要注意防止氫腐蝕及其他介質(zhì)的腐蝕以外,加氫反應(yīng)器還應(yīng)保證:反應(yīng)物(油氣和氫)在反應(yīng)器中分布均勻,保證反應(yīng)物與催化劑有良好的接觸;及時(shí)排除反應(yīng)熱,避免反應(yīng)溫度過(guò)高和催化劑過(guò)熱.以保證最佳反應(yīng)條件和延長(zhǎng)催化劑壽命;在反應(yīng)物均勻分布的前提下,反應(yīng)器內(nèi)部的壓力降不致過(guò)大,以減少循環(huán)壓縮機(jī)的負(fù)荷,節(jié)省能源。為此,反應(yīng)器內(nèi)部需設(shè)置必要的內(nèi)部構(gòu)件,以達(dá)到氣液均勻分布為主要目標(biāo)。典型的反應(yīng)器內(nèi)構(gòu)件包括:入口擴(kuò)散器、氣液分配盤(pán)、去垢籃筐、催化劑支持盤(pán)、急冷氫箱及再分配盤(pán)、出口集合器等。(五)溶劑脫瀝青溶劑脫瀝青是一個(gè)劣質(zhì)渣油的預(yù)處理過(guò)程。用萃取的方法,從原油蒸餾所得的減壓渣油(有時(shí)也從常壓渣油)中,除去膠質(zhì)和瀝青,以制取脫瀝青油同時(shí)生產(chǎn)石油瀝青的一種石油產(chǎn)品精制過(guò)程。1.原料:減壓渣油或者常壓渣油等重質(zhì)油2.產(chǎn)品:脫瀝青油等3.基本概念溶劑脫瀝青是加工重質(zhì)油的一種石油煉制工藝,其過(guò)程是以減壓渣油等重質(zhì)油為原料,利用丙烷、丁烷等烴類作為溶劑進(jìn)行萃取,萃取物即脫瀝青油可做重質(zhì)潤(rùn)滑油原料或裂化原料,萃余物脫油瀝青可做道路瀝青或其他用途。4.生產(chǎn)流程包括萃取和溶劑回收。萃取部分一般采取一段萃取流程,也可采取二段萃取流程。瀝青與重脫瀝青油溶液中含丙烷少,采用一次蒸發(fā)及汽提回收丙烷,輕脫瀝青油溶液中含丙烷較多,采用多效蒸發(fā)及汽提或臨界回收及汽提回收丙烷,以減少能耗。臨界回收過(guò)程,是利用丙烷在接近臨界溫度和稍高于臨界壓力(丙烷的臨界溫度96.8℃、臨界壓力4.2MPa)的條件下,對(duì)油的溶解度接近于最小以及其密度也接近于最小的性質(zhì),使輕脫瀝青油與大部分丙烷在臨界塔內(nèi)沉降、分離,從而避免了丙烷的蒸發(fā)冷凝過(guò)程,因而可較多地減少能耗。國(guó)內(nèi)的溶劑脫瀝青工藝流程主要有沉降法二段脫瀝青工藝、臨界回收脫瀝青工藝、超臨界抽提溶劑脫瀝青工藝。(1)沉降法二段脫瀝青工藝沉降法兩段脫瀝青是在常規(guī)一段脫瀝青基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的。在研究大慶減壓渣油的特有性質(zhì)的基礎(chǔ)上,注意到常規(guī)的丙烷脫瀝青不能充分利用好該資源,而開(kāi)發(fā)出的一種新脫瀝青工藝(2)臨界回收脫瀝青工藝溶劑對(duì)油的溶解能力隨溫度的升高而降低,當(dāng)溫度和壓力接近到臨界條件時(shí),溶劑對(duì)油的溶解能力已降到很低,這時(shí),該丙烷溶劑經(jīng)冷卻后可直接循環(huán)使用,不必經(jīng)過(guò)蒸發(fā)回收。(3)超臨界抽提溶劑脫瀝青工藝超臨界流體抽提是利用抽提體系在臨界區(qū)附近具有反常的相平衡特性及異常的熱力學(xué)性質(zhì),通過(guò)改變溫度、壓力等參數(shù),使體系內(nèi)組分間的相互溶解度發(fā)生劇烈變化,從而實(shí)現(xiàn)組分分離的技術(shù)5.生產(chǎn)設(shè)備a.抽提塔抽提塔的作用有:在渣油進(jìn)口和主溶劑進(jìn)口之間為抽提區(qū),渣油進(jìn)口以上部分為分餾區(qū),主溶劑進(jìn)口以下為瀝青沉降區(qū)。b.溶劑臨界/超臨界回收塔脫瀝青油溶液分離器又稱為超臨界塔或臨界塔,它實(shí)際上是一個(gè)可在溶劑臨界壓力以上操作的液—液分離器,用以回收脫瀝青油溶液中的溶劑。c.增壓泵脫瀝青油溶液增壓泵是實(shí)現(xiàn)超臨界溶劑回收工藝的關(guān)鍵設(shè)備,它需要具有1.5Mpa以上的揚(yáng)程,入口能承受高的壓力和溫度,泵的作用是能保證實(shí)現(xiàn)溶劑在系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)。(六)加氫精制加氫精制一般是指對(duì)某些不能滿足使用要求的石油產(chǎn)品通過(guò)加氫工藝進(jìn)行再加工,使之達(dá)到規(guī)定的性能指標(biāo)。1.精制原料:含硫、氧、氮等有害雜質(zhì)較多的汽油、柴油、煤油、潤(rùn)滑油、石油蠟等。2.精制產(chǎn)品:精制改質(zhì)后的汽油、柴油、煤油、潤(rùn)滑油、石油蠟等產(chǎn)品。3.基本概念加氫精制工藝是各種油品在氫壓力下進(jìn)行催化改質(zhì)的一個(gè)統(tǒng)稱。它是指在一定的溫度和壓力、有催化劑和氫氣存在的條件下,使油品中的各類非烴化合物發(fā)生氫解反應(yīng),進(jìn)而從油品中脫除,以達(dá)到精制油品的目的。加氫精制主要用于油品的精制,其主要目的是通過(guò)精制來(lái)改善油品的使用性能。4.生產(chǎn)流程加氫精制的工藝流程一般包括反應(yīng)系統(tǒng)、生成油換熱、冷卻、分離系統(tǒng)和循環(huán)氫系統(tǒng)三部分。a.反應(yīng)系統(tǒng)原料油與新氫、循環(huán)氫混合,并與反應(yīng)產(chǎn)物換熱后,以氣液混相狀態(tài)進(jìn)入加熱爐(這種方式稱爐前混氫),加熱至反應(yīng)溫度進(jìn)入反應(yīng)器。反應(yīng)器進(jìn)料可以是氣相(精制汽油時(shí)),也可以是氣液混相(精制柴油或比柴油更重的油品時(shí))。反應(yīng)器內(nèi)的催化劑一般是分層填裝,以利于注冷氫來(lái)控制反應(yīng)溫度。循環(huán)氫與油料混合物通過(guò)每段催化劑床層進(jìn)行加氫反應(yīng)。b.生成油換熱、冷卻、分離系統(tǒng)反應(yīng)產(chǎn)物從反應(yīng)器的底部出來(lái),經(jīng)過(guò)換熱、冷卻后,進(jìn)入高壓分離器。在冷卻器前要向產(chǎn)物中注入高壓洗滌水,以溶解反應(yīng)生成的氨和部分硫化氫。反應(yīng)產(chǎn)物在高壓分離器中進(jìn)行油氣分離,分出的氣體是循環(huán)氫,其中除了主要成分氫外,還有少量的氣態(tài)烴(不凝氣)和未溶于水的硫化氫;分出的液體產(chǎn)物是加氫生成油,其中也溶解有少量的氣態(tài)烴和硫化氫;生成油經(jīng)過(guò)減壓再進(jìn)入低壓分離器進(jìn)一步分離出氣態(tài)烴等組分,產(chǎn)品去分餾系統(tǒng)分離成合格產(chǎn)品。c.循環(huán)氫系統(tǒng)從高壓分離器分出的循環(huán)氫經(jīng)儲(chǔ)罐及循環(huán)氫壓縮機(jī)后,小部分(約30%)直接進(jìn)入反應(yīng)器作冷氫,其余大部分送去與原料油混合,在裝置中循環(huán)使用。為了保證循環(huán)氫的純度,避免硫化氫在系統(tǒng)中積累,常用硫化氫回收系統(tǒng)。一般用乙醇胺吸收除去硫化氫,富液(吸收液)再生循環(huán)使用,解吸出來(lái)的硫化氫送到制硫裝置回收硫磺,凈化后的氫氣循環(huán)使用。5.生產(chǎn)設(shè)備a.加熱爐原料油與新氫、循環(huán)氫混合,并與反應(yīng)產(chǎn)物換熱后,以氣液混相狀態(tài)進(jìn)入加熱爐加熱至反應(yīng)溫度進(jìn)入反應(yīng)器。b.反應(yīng)器換熱、爐后混氫進(jìn)入反應(yīng)器。在反應(yīng)器催化劑床層反應(yīng),硫、氧、氮和金屬化合物等即變?yōu)橐子诔舻奈镔|(zhì)(通過(guò)加氫變?yōu)榱蚧瘹?、水及氨?,烯烴同時(shí)被飽和。c.高壓低壓分離器加氫生成油經(jīng)過(guò)換熱和水冷后依次進(jìn)入高壓,低壓分離器。d.汽提塔從低壓分離器來(lái)的加氫生成油與汽提過(guò)的加氫生成油換熱,并進(jìn)入加熱爐加熱,然后進(jìn)入汽提塔,其作用是把殘留在油中的氣體及輕餾分汽提掉。汽提塔底出來(lái)的生成油經(jīng)過(guò)換熱和水冷卻后,為加氫精制產(chǎn)品。(七)催化重整1.主要原料:石腦油(輕汽油、化工輕油、穩(wěn)定輕油),其一般在煉油廠進(jìn)行生產(chǎn),有時(shí)在采油廠的穩(wěn)定站也能產(chǎn)出該項(xiàng)產(chǎn)品。質(zhì)量好的石腦油含硫低,顏色接近于無(wú)色。2.主要產(chǎn)品:高辛烷值的汽油、苯、甲苯、二甲苯等產(chǎn)品(這些產(chǎn)品是生產(chǎn)合成塑料、合成橡膠、合成纖維等的主要原料)、還有大量副產(chǎn)品氫氣。3.基本概念重整:烴類分子重新排列成新的分子結(jié)構(gòu)。催化重整裝置:用直餾汽油(即石腦油)或二次加工汽油的混合油作原料,在催化劑(鉑或多金屬)的作用下,經(jīng)過(guò)脫氫環(huán)化、加氫裂化和異構(gòu)化等反應(yīng),使烴類分子重新排列成新的分子結(jié)構(gòu),以生產(chǎn)C6~C9芳烴產(chǎn)品或高辛烷值汽油為主要目的,并利用重整副產(chǎn)氫氣供二次加工的熱裂化、延遲焦化的汽油或柴油加氫精制。4.生產(chǎn)流程根據(jù)催化重整的基本原理,一套完整的重整工業(yè)裝置
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