廢氣氰化氫作業(yè)指導(dǎo)書

廢氣氰化氫作業(yè)指導(dǎo)書(根據(jù)原則:HJ/T28-1999)廢氣氰化氫分析措施――異煙酸－吡唑啉酮分光光度法HJ/T28-1999原理用氫氧化鈉溶液吸取氰化氫，在中性條件下，與氯胺T作用生成氯化氰（CNCl），氯化氰與異煙酸反應(yīng)，經(jīng)水解生成戊烯二醛，再與吡唑啉酮進(jìn)行縮合反應(yīng)，生成藍(lán)色化合物，用分光光度法測定。在氰化物無組織排放的空氣樣品的分析中，當(dāng)采樣體積為30L時(shí)，措施的檢出限為2×10-3mg/m3,定量測定濃度范圍為0.005-0.17mg/m3.在有組織排放樣品分析中，當(dāng)采樣體積為5L時(shí)，措施檢出限為0.09mg/m3,定量測定濃度范圍為0.29-8.8mg/m3.多孔玻板吸取管或大型氣泡吸取管10ml。具塞比色管25ml。棕色酸式滴定管10或25ml。空氣采樣器流量范圍0～1L/min。分光光度計(jì)。試劑（1）2％（m/v）氫氧化鈉溶液。（2）吸取液C(NaOH)＝0.05mol/L。（3）0.6％乙酸溶液量取冰乙酸3.0ml，加水稀釋至500ml。（4）氯化鈉原則溶液將氯化鈉置于瓷坩堝內(nèi)，經(jīng)400～500℃灼燒至無爆裂聲后，于干燥器內(nèi)冷卻，稱取1.169g氯化鈉于燒杯中，用水溶解，移入1000ml容量瓶中，并稀釋至標(biāo)線，混合均勻。該溶液濃度為0.0200mol/L(NaCl)。（5）硝酸銀原則溶液稱取3.4g硝酸銀，溶解于水，稀釋至1000ml。貯于棕色細(xì)口瓶中。標(biāo)定：吸取氯化鈉原則溶液10.00ml，置于150ml錐形瓶中，加水50ml及2～4滴鉻酸鉀指示劑，用硝酸銀原則溶液滴定，直至溶液由黃色變成淺磚紅色。記下讀數(shù)（V）。平行滴定所消耗硝酸銀原則溶液體積之差應(yīng)不不小于0.04ml。取水60ml，同法做空白滴定。按下式計(jì)算硝酸銀原則溶液的濃度：C(AgNO3)=C(NaCl)*10.00/(V-V0)式中：C(AgNO3)——硝酸銀原則溶液的濃度（mol/L）；C(NaCl)——氯化鈉原則溶液的濃度（mol/L）；V、V0——分別為滴定氯化鈉原則溶液、空白溶液時(shí)消耗硝酸銀原則溶液體積（ml）。氰化鉀儲(chǔ)備液稱取0.25g氰化鉀（注意：劇毒?。芙庥谒?，稀釋至100ml，混勻，避光貯存于棕色細(xì)口瓶中。該溶液每毫升約相稱于1.0mg氰化氫。標(biāo)定措施：吸取10.00ml氰化鉀儲(chǔ)備液，置于150ml錐形瓶中，加50ml水和2％氫氧化鈉溶液1.0ml，加2～3滴試銀靈指示劑，用硝酸銀原則溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)槌燃t色，記錄硝酸銀原則溶液體積（V）。平行滴定所消耗硝酸銀溶液體積之差應(yīng)不超過0.04ml。另取水60ml，同法做空白滴定，記錄硝酸銀原則溶液體積（V0）。C（mg/ml）＝C(AgNO3)(V-V0)*54.04/10.00式中：C——氰化鉀儲(chǔ)備液中相稱于氰化氫的濃度（mg/ml）；C(AgNO3)——硝酸銀原則溶液的濃度（mol/L）；V、V0——分別為滴定氰化鉀儲(chǔ)備液、空白溶液所消耗硝酸銀原則溶液的體積（ml）；10.00——氰化鉀儲(chǔ)備溶液的體積（ml）；54.04——相稱于1L1mol/L硝酸銀原則溶液（AgNO3）的氰化氫（2HCN）的質(zhì)量（g）。氰化鉀原則溶液（10.0ugHCN/ml）精確吸取一定體積標(biāo)定好的氰化鉀儲(chǔ)備液于100ml容量瓶中，加2％氫氧化鈉溶液1.0ml，用水稀釋至標(biāo)線。貯于冰箱可穩(wěn)定5天。氰化鉀原則使用液（1.00ugHCN/ml）臨用前，吸取10.0ugHCN/ml氰化鉀原則溶液10.00ml于100ml容量瓶中，加2％氫氧化鈉溶液1.00ml，用水稀釋至標(biāo)線。磷酸鹽緩沖溶液（PH7）稱取34.0g磷酸二氫鉀（KH2PO4）和35.5g無水磷酸氫二鈉（Na2HPO4）,溶解于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。若溶液渾濁，可過濾后使用。鉻酸鉀指示劑稱取10.0g鉻酸鉀，溶解于少許水，滴加硝酸銀原則溶液至產(chǎn)生少許淺磚紅色沉淀為止，放置過夜，過濾，濾液用水稀釋至100ml，待用。0.1％酚酞指示劑稱取0.10g酚酞，溶于95％乙醇100ml。若渾濁應(yīng)過濾。氯胺T溶液稱取0.50g氯胺T（CH3C6H4SO2NCLNa.H2O,Chloramine-T），溶解于水，稀釋至50ml，貯于棕色細(xì)口瓶中，貯于冰箱可使用三天。試銀靈指示劑稱取0.02g試銀靈（對(duì)二甲胺基卞基羅丹寧，Paradimethyla-minobenzalrhodanine）,溶于100ml丙酮中。貯存于棕色細(xì)口瓶中，于暗處可穩(wěn)定一種月。異煙酸－吡唑啉酮溶液異煙酸溶液：稱取3.0g異煙酸（C6H5NO2,iso-Nicotinicacid），溶解于2％氫氧化鈉溶液48.0ml，溶解后，加水稀釋至200ml。吡唑啉酮溶液：稱取0.50g吡唑啉酮（3－甲基－1－苯基－5－吡唑啉酮，C10H10ON2,3-methy1-1-pheny1-5-pyrazolone），溶解于40.0mlN,N’-二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2,N,N’-dimethy1formamide]中。臨用前，將異煙酸溶液和吡唑啉酮溶液按（5+1）體積混合。采樣有組織排放樣品采集串連兩支內(nèi)裝有25ml，0.1mol/L氫氧化鈉吸取液的125ml多孔玻板吸取瓶，并將它接入采樣系統(tǒng)中。將采樣管頭部塞入適量無堿玻璃棉，伸入排氣筒采樣點(diǎn)，以0.5L/min流量采樣10～30min,記錄采樣流量、時(shí)間、溫度、氣壓等，密封吸取瓶進(jìn)出口，避光運(yùn)回試驗(yàn)室。無組織排放用裝有0.05mol/L氫氧化鈉5ml的多孔玻板吸取管，以0.5L/min流量，采樣30～60min。記錄記錄采樣流量、時(shí)間、溫度、氣壓等，密封吸取瓶進(jìn)出口，避光運(yùn)回試驗(yàn)室。環(huán)節(jié)原則曲線的繪制取6支25ml具塞比色管，按下表配制原則色列。氰化鉀原則色列管號(hào)012345氰化鉀原則使用液（ml）00.200.400.600.801.00吸取液（ml）5.004.804.604.404.204.00氰化氫含量（ug）00.200.400.600.801.00各加1滴0.1％酚酞指示劑，搖動(dòng)下逐滴加入0.6％乙酸溶液，至酚酞指示劑剛好退色為止，加磷酸鹽緩沖溶液5.00ml,搖勻，再加氯胺T溶液0.20ml，立即蓋好瓶塞，輕輕搖動(dòng)，放置5min。加異煙酸－吡唑啉酮溶液5.00ml，立即蓋好瓶塞，搖勻，用水稀釋至25ml標(biāo)線，搖勻。在25～35℃放置40min。于波長638nm處，用3cm比色皿，以水為參比，測定吸光度。以吸光度對(duì)氰化氫含量（ug）,繪制原則曲線。樣品測定采樣后，將樣品移入25ml具塞比色管中，用少許水洗滌吸取管兩次，洗滌液合并于具塞比色管中，使總體積不超過10ml。然后加0.1％酚酞指示劑1滴，如下操作同原則曲線的繪制。計(jì)算氰化氫（HCNmg/m3）=W/Vn式中：W——樣品溶液中氰化氫含量（ug）；Vn——原則狀態(tài)下的采樣體積（L）。闡明顯色時(shí)溶液的PH值應(yīng)為6.8～7.2。氯化氫和氯化氰都是易揮發(fā)的有毒物質(zhì)，在操作過程中，除了加試劑時(shí)，比色管都應(yīng)蓋嚴(yán)。繪制原則曲線和樣品測定期的溫度之差應(yīng)不超過2℃。假如能獲得硝酸銀基準(zhǔn)試劑，可用直接法配制原則溶液，免除標(biāo)定環(huán)節(jié)。為減少試劑空白值，試驗(yàn)中以選用無色的N,N’－二甲基甲酰胺為宜。含氰化鉀的廢液應(yīng)加三價(jià)鐵鹽或漂白粉處理后排放。8．儀器操作規(guī)程（見后頁）。722S分光光度計(jì)操作規(guī)程1使用前準(zhǔn)備工作1.1使用本儀器前必須認(rèn)真閱讀闡明書，嚴(yán)格按照闡明書所述規(guī)程操作；預(yù)熱：儀器開機(jī)后燈及電子部分需熱平衡，故開機(jī)預(yù)熱30min后才能進(jìn)行測試工作，如緊急應(yīng)用時(shí)請(qǐng)注意隨時(shí)調(diào)0，調(diào)100％T?；静僮鳝h(huán)節(jié)2.1調(diào)零：目的：校正基本讀數(shù)標(biāo)尺兩端（配合100％T調(diào)整），進(jìn)入對(duì)的測試狀態(tài)；調(diào)整開機(jī)：開機(jī)預(yù)熱30min后，變化測試波長時(shí)或測試一段時(shí)間后，以及作高精度測試前；操作：打開試樣蓋（關(guān)閉光門）或用不透光材料在樣品室中遮斷光路，然后按“0％”鍵，即能自動(dòng)調(diào)整零位；2.2調(diào)整100％T目的：校正基本讀數(shù)標(biāo)尺兩端（配合調(diào)零），進(jìn)入對(duì)的測試狀態(tài)；調(diào)整開機(jī)：開機(jī)預(yù)熱后，變化測試波長或測試一段時(shí)間后，以及作高精度測試前；操作：將參比溶液置入樣品室光路中，蓋上樣品室蓋（同步打開光門），按下“100％T”鍵即能自動(dòng)調(diào)整100%T（一次有誤差時(shí)可加按一次）；注：調(diào)整100％時(shí)整機(jī)自動(dòng)增益系統(tǒng)也許影響0％，調(diào)整后請(qǐng)檢查0％，如有變化可重調(diào)0％一次。2.3調(diào)整波長使用儀器上唯一的旋鈕，即可以便地調(diào)整儀器目前測試波長，詳細(xì)波長由旋鈕左側(cè)的顯示窗顯示，讀出波長時(shí)目光垂直觀測；注：本儀器因采用機(jī)械聯(lián)動(dòng)切換濾光片裝置，故當(dāng)旋鈕轉(zhuǎn)動(dòng)通過480nm時(shí)會(huì)有金屬接觸聲如在480nm～1000間純在輕微金屬摩擦聲，屬正?，F(xiàn)象。2.4變化試樣槽位置讓不一樣樣品進(jìn)入光路儀器原則配制中試樣槽架是四位置的，用儀器前面的試樣槽拉桿來變化，當(dāng)拉桿到位時(shí)有定位感，到位時(shí)請(qǐng)前后推進(jìn)一下以保證定位對(duì)的；2.5確定濾光片位置本儀器備有減少雜光，提高340nm-380nm波段光度精確性的濾光片，位于樣品室內(nèi)側(cè)，用一撥桿來變化位置；當(dāng)測試波長在340-380nm波段內(nèi)如作高精度測試可將撥桿推向前（見機(jī)內(nèi)印字指示），一般不使用此濾光片時(shí)，可將撥桿置在400-1000nm位置；注：如在380-1000nm波段測試時(shí)，誤將撥桿置在340-380nm波段，則儀器將出現(xiàn)不正?，F(xiàn)象。（如噪聲增長，不能調(diào)整100％T等）2.6變化標(biāo)尺本儀器設(shè)有四種標(biāo)尺：TRANS.透射比：用來對(duì)透明液體和透明固體測量透點(diǎn)；ABS.吸光度：用來采用原則曲線法或絕對(duì)吸取法，在作動(dòng)力學(xué)測試時(shí)亦能運(yùn)用本系統(tǒng)；FACT.濃度因子：用于在濃度因子法濃度直讀時(shí)設(shè)定濃度因子；CONC.濃度直讀：用于標(biāo)樣法濃度直讀時(shí)，作設(shè)定和讀出，亦用于設(shè)定濃度因子后的濃度直讀；各標(biāo)尺間的轉(zhuǎn)換用MODE鍵操作并由“TRANS.”、“ABS.”、“FACT.”、“CONC.”指示燈分別指示，開機(jī)初始狀態(tài)為TRANS.，每按一次次序循環(huán)；2.7測量吸光值將樣品置入樣