原子熒光光度計(jì)檢定裝置

1111計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)報(bào)告計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)名稱計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)人建標(biāo)單位名稱填 寫 日

原子熒光光度計(jì)檢定裝置目 錄一、建立計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的目的……………………(3)二、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的工作原理及其組成……(3)三、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器及主要配套設(shè)備…………(4)四、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)指標(biāo)………(5)五、環(huán)境條件……………(5)六、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的量值溯源和傳遞框圖………(6)七、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的穩(wěn)定性考核…………………(7))九、檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度評(píng)定…… (9)14)15)15一、建立計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的目的隨著市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)的進(jìn)展，原子熒光光度計(jì)的不斷增多，為滿足食品、檢測(cè)等行業(yè)中原子熒光光度計(jì)的計(jì)量校準(zhǔn)工作，有必要建立該項(xiàng)計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)，為企業(yè)供給準(zhǔn)確牢靠的測(cè)量效勞，以便更好地效勞社會(huì)。二、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的工作原理及其組成依據(jù)JJG939-2023《原子熒光光度計(jì)檢定規(guī)程》在〔15~30〕℃，相對(duì)濕度30%RH-85%RH條件下。將儀器各參數(shù)調(diào)至最正確工作狀態(tài)，用硼氫化鈉〔或硼氫化鉀〕做復(fù)原劑分別對(duì)各濃度砷銻混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)展重復(fù)測(cè)量，記錄熒光強(qiáng)度測(cè)量值。測(cè)量?jī)x器的檢出限、重復(fù)性及線性?？招年帢O燈標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 原子化器

單色器

檢測(cè)系統(tǒng)1111三、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器及主要配套設(shè)備計(jì)砷單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)080117砷單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)080117100μg/mlU=0.8%k=2rel銻單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)080545100μg/mlU=1%k=2rel原子熒光用空砷、銻//心陰極燈秒表ZS-2AS〔0~1〕dMPE:±0.01s電子天平EX225DZH(0~220)g容量瓶250mL250mLA級(jí)單標(biāo)線吸量管20mL20mLA級(jí)準(zhǔn)器主要

不確定度或準(zhǔn)確度等級(jí)或最大允許誤差

制造廠及出廠編號(hào)

檢定周期或復(fù)校間隔

書號(hào)配套設(shè)備1111四、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)指標(biāo)測(cè)量范圍：As：(0～20)ng/mLSb：(0～20)ng/mL不確定度或準(zhǔn)確度等級(jí)或最大允許誤差relAs：U=1.5% k=2relSb：U=1.8% k=2rel五、環(huán)境條件序號(hào) 項(xiàng) 目 要 求 實(shí)際狀況 結(jié) 論1溫度〔15～30〕℃〔15～30〕℃符合要求2濕度≤80%〔20～75〕%符合要求3456六、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的量值溯源和傳遞框圖上級(jí)計(jì)量 計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)名稱：一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo) 保存單位：院準(zhǔn)本單計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)名稱：原子熒光光度計(jì)檢定裝置位測(cè)量范圍：As：(0～20)ng/mL計(jì) Sb：(0～20)ng/mL：量 rel

=1.5% k=2標(biāo) Sb：U=1.8% k=2rel準(zhǔn)

直接測(cè)量下級(jí)計(jì) 計(jì)量器具名稱：原子熒光光度計(jì)測(cè)量范圍：As：(0～20)ng/mL量 Sb：(0～20)ng/mL標(biāo) 不確定度或準(zhǔn)確度等級(jí)或最大允許誤差:檢出限： 準(zhǔn) 測(cè)量線性：r≥0.997七、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的穩(wěn)定性考核本計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器承受中國(guó)計(jì)量爭(zhēng)論院研制的國(guó)家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，已通過國(guó)家《一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)》技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)均勻性和穩(wěn)定性的考察，我們認(rèn)為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)性質(zhì)穩(wěn)定，故在本技術(shù)報(bào)告中不做計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定性考核。注：應(yīng)當(dāng)供給《計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的穩(wěn)定性考核記錄》。八、檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的重復(fù)性試驗(yàn)選取一臺(tái)原子熒光光度計(jì)，分別用濃度為10.0ng/mLAsSb10次,同時(shí),其熒光強(qiáng)度列表如下：測(cè)量次數(shù)12345678910As熒光強(qiáng)654.50654.54655.14657.25656.21656.18657.23653.21657.22655.11度Sb熒光強(qiáng)546.22548.45547.32546.55547.15546.23549.56548.12547.56544.25度依據(jù)公式RSD 1

i1

I If

2100RSD=0.21%，RSD

=0.27%。I n1 1 2f依據(jù)檢定規(guī)程的規(guī)定，在測(cè)量?jī)x器重復(fù)性時(shí)，在重復(fù)性條件下連續(xù)測(cè)量7次，以該7次測(cè)量算術(shù)平均值為測(cè)量結(jié)果，則該結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為u(As)=0.21%u(Sb)=0.27%

70.08%70.10%注：應(yīng)當(dāng)供給《檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的重復(fù)性試驗(yàn)記錄》。九、檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的測(cè)量不確定度評(píng)定原子熒光光度計(jì)檢出限測(cè)量結(jié)果不確定度評(píng)定1、概述1.1測(cè)量依據(jù)：JJG939-2023《原子熒光光度計(jì)檢定規(guī)程》；1.2環(huán)境條件：溫度〔15～30℃〕,濕度≤80%RH；測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)：砷、銻單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；被測(cè)對(duì)象：原子熒光光度計(jì)。測(cè)量過程：儀器開機(jī)穩(wěn)定后，將各參數(shù)調(diào)至最正確工作狀態(tài)，用硼氫化鈉〔或硼氫化鉀〕作復(fù)原劑分別對(duì)砷、銻系列標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)進(jìn)樣重復(fù)測(cè)量3次，記錄砷、銻的熒光強(qiáng)度值，取算術(shù)平均值，113倍空白標(biāo)準(zhǔn)偏差與工作曲線斜率的比值，可得到檢出限的測(cè)量結(jié)果。2、數(shù)學(xué)模型和不確定度來源分析數(shù)學(xué)模型Q 3s0L bdI dIb f fdQ d(V)n(I0is i1

I)200 n1式中：Q --檢出限；Ls011次測(cè)量，其試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差；b--斜率；I --熒光強(qiáng)度測(cè)量值；f--標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度；V--進(jìn)樣體積，I -單次空白溶液的熒光強(qiáng)度測(cè)量值0iI0--11次空白的熒光強(qiáng)度測(cè)量算術(shù)平均值依據(jù)不確定度傳播率，u2(Qc

)c2u2(s1

)c2u2(b)2靈敏系數(shù)均為c1

3，cb

0。sb2s不確定量來源分析原子熒光光度計(jì)檢出限測(cè)量結(jié)果不確定度主要來源如下：空白溶液測(cè)量引入的不確定度u(s)0工作曲線斜率b引入的不確定度u(b)，包含以下幾個(gè)重量：斜率的標(biāo)準(zhǔn)偏差引入的不確定度u(b,1標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的不確定度u2(b),進(jìn)樣體積誤差引起的不確定度u(b。3標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)原子熒光光度計(jì)檢出限測(cè)量結(jié)果不確定度評(píng)定空白溶液測(cè)量引入的不確定度u(s)0某次有代表性的測(cè)砷的數(shù)據(jù)如下：第一次其次次第三次0.01.12.41.91.81.0第一次其次次第三次0.01.12.41.91.81.0101.4105.5103.6103.55.0506.3508.9503.9506.410.01017.51023.81002.11014.520.01972.31956.22023.61980.72.5-1.4-1.91.2空白溶液1.5-0.1-0.2-1.42.21.42.3/

If

平均值線性回歸法求工作曲線I=99.044C+8.2664 =0.9999空白溶液熒光強(qiáng)度測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差：n(I0is i1

I)20

1.8 n=110 n1默認(rèn)儀器進(jìn)樣量:1mL b=99.044ng-1Q

3s0 1.8 0.018ngL b 99.044s0是空白溶液熒光強(qiáng)度測(cè)量列單次測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，其標(biāo)準(zhǔn)不確定度可依據(jù)相應(yīng)公式計(jì)算：u(s) s0

1.8

0.4020 2(n1) 20工作曲線斜率b引入的不確定度u(b)斜率的標(biāo)準(zhǔn)偏差引入的不確定度u(b)1回歸曲線斜率的標(biāo)準(zhǔn)偏差可按有關(guān)公式計(jì)算：Ii

I 20u(b)s sI

21 b (xi

x)2

xx2ix

5

7.2 ng各不同濃度的熒光強(qiáng)度值和計(jì)算值如下：進(jìn)樣量1mL12123450.01.05.010.020.0-7.2-6.2-2.22.812.81.8103.5506.41014.51980.78.3107.3503.5998.71989.1-6.5-3.82.915.8-8.4x(ng)ixx(ng)iIiIi-I0N

回歸曲線的測(cè)量點(diǎn)數(shù)N=5385.3u(b) 0.69ng-11 3266.82.2標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的不確定度u2(b)濃度值的不確定度由標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值不確定度u2(1b、將As標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)逐級(jí)稀釋并配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的稀釋不確定度u2(2b)、試劑空白對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制的影響量X引入的不確定度u2(3b)組成。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值不確定度u2(1b)100μ/mL0.8%，k=2，該值很牢靠，屬正態(tài)分布，其標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2(1b：(1b)=0.8%/2×99.044ng-1=0.396ng-1將As標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)逐級(jí)稀釋并配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的稀釋不確定度u2(2b)As由GBW〔E〕080117砷單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋配制而10ng/mL20mL250mL20mL移液管容量允差±0.03mL、250mL容量瓶容量允差±0.15mLu(V )0.03/ 60.01mL u(V )0.05%20 r 20u(V )0.15/ mL u(V )0.024%250 r 250溫度對(duì)體積的影響而產(chǎn)生的不確定度,由于水的膨脹系數(shù)很小,配制溶液期間溫度變化也很小,故所產(chǎn)生的不確定度可無視。配制過程中因容量體積引起的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：(0.05%)2(0.024%)20.055%ru(2b)=0.055%×99.044ng-1=0.054ng-12試劑空白對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制的影響量X引入的不確定度u(3b)2在配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，均承受優(yōu)級(jí)純以上級(jí)別的鹽酸，其As空白值在0.5ng/mL以下，估量由試劑空白對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制的影響量X引入的相對(duì)不確定度u (3b)為0.5%。r2u(3b)=u (3b)×b=0.5%×99.044ng-1=0.495ng-12 r2u(b)= (0.396)22

(0.054)2

(0.495)2

=0.636ng-1進(jìn)樣體積誤差引起的不確定度u3(b)1%儀器進(jìn)樣體積默認(rèn)為1mL，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為3

0.58%。則：u(b)0.58%b0.58%99.044ng10.574ng13工作曲線斜率b引入的不確定度u(b)u(b) u(b)2u(b)2u(b)2 0.6920.63620.57421.1ng11 2 3合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定各不確定度重量匯總表標(biāo)準(zhǔn)不確定度

不確定度來源 標(biāo)準(zhǔn)不確定度靈敏系數(shù) c

u(x)u(xi)

c /x i ii iu(s0)u(b)

空白溶液標(biāo)準(zhǔn)偏差的不確定度測(cè)砷靈敏度的不確定度

0.4021.1ng-1

0.030ng-5.5×10-4ng2

0.0013ng6.05×10-4ng4.2合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的計(jì)算c(s

)3 3 0.030ng0 b 99.044

3s0b2

31.8 5.50104ng299.0442u c2(s)u2(s)c2(b)u2(b)c 0 0 (0.030)20.4022(5.5104)21.120.012ng擴(kuò)展不確定度的評(píng)定砷標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)原子熒光光度計(jì)檢出限測(cè)量結(jié)果不確定度評(píng)定取包含因子k=2，則擴(kuò)展不確定度為：Ukuc20.012ng0.03ngUrel=1.0%,k=2；對(duì)不確定度奉獻(xiàn)較小，因此原子熒光光度計(jì)測(cè)銻的擴(kuò)展不確定度根本一樣。銻標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)原子熒光光度計(jì)檢出限測(cè)量結(jié)果不確定度：k=2，則擴(kuò)展不確定度為：Ukuc20.015ng0.03ng十、檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的驗(yàn)證選取一臺(tái)原子熒光