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考案[十七]第三次月考綜合測試卷命題范圍:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)化學反應與能量化學反應速率與化學平衡時間:90分鐘滿分:100分一、選擇題:本題共13小題,每小題3分,共39分。每小題只有一個選項符合題目要求。1.(2023·黑龍江大慶鐵人中學期中)下列說法中正確的個數(shù)為(A)①化學鍵斷裂,一定發(fā)生化學變化②任何物質(zhì)中都存在化學鍵③氫鍵是極弱的化學鍵,分子間作用力不是化學鍵④離子鍵就是陰、陽離子之間的靜電吸引力⑤活潑金屬與活潑非金屬化合時一定形成離子鍵⑥共價化合物中,成鍵原子最外層電子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)⑦驗證化合物是否為離子化合物的實驗方法是看其熔融狀態(tài)下能否導電⑧由非金屬元素形成的化合物中不可能含有離子鍵A.1 B.2C.3 D.4[解析]化學鍵斷裂,不一定發(fā)生化學變化,如NaCl溶于水,離子鍵斷裂,但這是一個物理變化,①錯誤;不是所有物質(zhì)中都存在化學鍵,如稀有氣體分子中不含化學鍵,②錯誤;氫鍵不屬于化學鍵,③錯誤;離子鍵是陰、陽離子之間的靜電作用,包括靜電引力和靜電斥力,④錯誤;大部分活潑金屬與活潑非金屬化合時形成離子鍵,但AlCl3形成的是共價鍵,⑤錯誤;不是所有原子形成共價鍵后最外層電子都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),例如B原子最外層只有3個電子,在BF3中,B與F形成3個單鍵,B的最外層未形成8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),⑥錯誤;離子化合物在熔融狀態(tài)下能夠電離出陰、陽離子而導電,而共價化合物由分子或原子構(gòu)成,熔融狀態(tài)不導電,故驗證化合物是否為離子化合物的實驗方法是看其熔融狀態(tài)下能否導電,⑦正確;非金屬元素形成的化合物可能含有離子鍵,如NH4Cl,⑧錯誤,故選A。2.(2022·山東青島四區(qū)市期中)壽山石是我國四大印章石之首,具有收藏價值,其主要成分可表示為M4[N4Y10(YX)8]。X、Y、M、N四種元素均位于短周期且原子序數(shù)依次增大,Y、M、N是地殼中含量居前三位的元素,X的最高正價與最低負價代數(shù)和為0。下列說法錯誤的是(C)A.M與Y形成的化合物既能與強酸反應,又能與強堿反應B.四種元素中電負性和第一電離能最大的都是YC.N與Y形成的化合物中既含有σ鍵,又含有π鍵D.Y分別與X、M和N形成三種不同類型的晶體[解析]本題考查元素推斷及元素周期律,涉及電負性、第一電離能、化學鍵類型、晶體類型判斷等。X、Y、M、N均位于短周期且原子序數(shù)依次增大,Y、M、N是地殼中含量居前三位的元素,則Y為O、M為Al、N為Si,X的最高正價與最低負價代數(shù)和為0,則X可能為C、H,根據(jù)化合物中各元素化合價代數(shù)和為0,推出X為H,該主要成分表示為Al4[Si4O10(OH)8]。M與Y形成的化合物氧化鋁既能與強酸反應,又能與強堿反應,A正確;根據(jù)同周期主族元素從左到右電負性逐漸增大,第一電離能呈增大趨勢,同主族元素從上到下電負性逐漸減小,第一電離能逐漸減小,可知四種元素中電負性和第一電離能最大的都是O,B正確;N與Y形成的化合物二氧化硅中只含有硅氧單鍵,因此化合物中只含有σ鍵,C錯誤;Y分別與X、M和N形成的化合物分別為H2O、Al2O3、SiO2,三種物質(zhì)對應的晶體類型分別為分子晶體、離子晶體、共價晶體,D正確。3.(2023·山東師大附中模擬)我國科學家合成的某種離子化合物結(jié)構(gòu)如圖,該物質(zhì)由兩種陽離子和兩種陰離子構(gòu)成,其中有兩種10電子離子和一種18電子離子。X、Y、Z、M均為短周期元素,且均不在同一主族;X是原子半徑最小的元素,Z是空氣中含量最多的元素,Y的電負性大于Z。下列說法不正確的是(D)A.X與Y形成的化合物沸點高于Y同主族元素與X形成化合物的沸點,主要原因是容易形成分子間氫鍵B.Z的最高價氧化物對應水化物的陰離子中Z采取sp2雜化C.元素第一電離能:Y<ZD.該鹽中,存在離子鍵、極性共價鍵、非極性共價鍵、配位鍵和氫鍵等化學鍵[解析]本題考查元素推斷,涉及氫化物沸點、原子雜化方式、第一電離能、化學鍵類型等。X是原子半徑最小的元素,則X為H元素;Z是空氣中含量最多的元素,則Z為N元素;離子化合物由兩種陽離子和兩種陰離子構(gòu)成,其中有兩種10電子離子和一種18電子離子,由化合物的結(jié)構(gòu)和Y的電負性大于Z可知,Y為O元素,四種短周期元素均不在同一主族,則M為Cl元素。化合物中的陽離子為H3O+和NHeq\o\al(+,4)、陰離子為Cl-和Neq\o\al(-,5)。水分子間能形成氫鍵,而與氧元素同主族的元素的氫化物分子間不能形成氫鍵,則水分子間的作用力強于氧元素同主族的元素的氫化物,沸點較高,A正確;N元素最高價氧化物對應的水化物為HNO3,硝酸根離子中氮原子的價層電子對數(shù)為3,則氮原子采取sp2雜化,B正確;同周期主族元素從左到右第一電離能呈增大的趨勢,氮原子的2p軌道為半充滿的穩(wěn)定狀態(tài),元素第一電離能大于同周期相鄰元素,則氧元素的第一電離能小于氮元素,C正確;氫鍵不是化學鍵,D錯誤。4.(2022·遼寧渤海大學附中月考)鋅的性質(zhì)與鋁相似,可發(fā)生反應Zn+2NaOH+2H2O=Na2Zn(OH)4+H2↑。下列關(guān)于反應物和產(chǎn)物的性質(zhì)說法正確的是(C)A.五種物質(zhì)中有兩種離子晶體、三種分子晶體B.NaOH晶胞結(jié)構(gòu)與NaCl晶胞結(jié)構(gòu)相似,因此NaOH晶體中Na+配位數(shù)是8C.1molNa2Zn(OH)4中存在4mol配位鍵D.鋅的熔點高于水的熔點,是因為鋅的相對原子質(zhì)量大,分子間作用力大[解析]本題考查晶體類型判斷、配位數(shù)、晶體熔沸點的影響因素等。Zn單質(zhì)是金屬晶體,A錯誤;NaCl晶胞中Na+緊鄰6個Cl-,NaOH晶胞結(jié)構(gòu)與NaCl相似,所以NaOH晶體中Na+的配位數(shù)是6,B錯誤;[Zn(OH)4]2-中1個Zn2+與4個OH-形成配位鍵,則1molNa2Zn(OH)4中存在4mol配位鍵,C正確;鋅是金屬晶體,金屬晶體熔點高低與金屬鍵的強弱有關(guān),金屬晶體中不存在分子間作用力,D錯誤。5.(2023·北京朝陽區(qū)期中)熱化學硫碘循環(huán)分解硫化氫聯(lián)產(chǎn)氫氣、硫黃是能源研究領(lǐng)域的重要課題。根據(jù)下圖所給數(shù)據(jù),下列說法正確的是(D)A.圖甲反應若使用催化劑,既可以改變反應路徑,也可以改變其ΔHB.圖乙中若H2O的狀態(tài)為氣態(tài),則能量變化曲線可能為①C.圖丙反應中反應物的總能量比生成物的總能量高D.由圖甲、圖乙和圖丙可知,H2S(g)=H2(g)+S(s)ΔH=+20kJ·mol-1[解析]催化劑可能改變反應途徑,但不改變反應熱,A錯誤;圖乙中H2O(g)的能量高于H2O(l)的能量,最終的能量應比原曲線更高,B錯誤;由圖丙可知反應中反應物的總能量比生成物的總能量低,C錯誤;由圖甲得①SO2(g)+I2(s)+2H2O(l)=2HI(aq)+H2SO4(aq)ΔH=-151kJ·mol-1,由圖乙得②H2S(g)+H2SO4(aq)=S(s)+SO2(g)+2H2O(1)ΔH=+61kJ·mol-1,由圖丙得③2HI(aq)=H2(g)+I2(s)ΔH=+110kJ·mol-1,根據(jù)蓋斯定律①+②+③可得H2S(g)=H2(g)+S(s)ΔH=+20kJ·mol-1,D正確。6.肼是一種常見的還原劑,不同條件下分解產(chǎn)物不同,60~300℃時,肼在Cu等金屬表面分解的機理如圖所示:下列說法不正確的是(C)已知200℃時:Ⅰ.3N2H4(g)=N2(g)+4NH3(g)ΔH=-32.9kJ·mol-1;Ⅱ.N2H4(g)+H2(g)=2NH3(g)ΔH2=-41.8kJ·mol-1。A.肼屬于共價化合物B.圖示過程①是放熱反應,②是吸熱反應C.反應Ⅰ中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1:2D.200℃時,肼分解的熱化學方程式為N2H4(g)=N2(g)+2H2(g)ΔH=+50.7kJ·mol-1[解析]N2H4中只含有共價鍵,屬于共價化合物,A正確;過程①中N2H4分解生成N2和NH3,根據(jù)反應Ⅰ的ΔH1=-32.9kJ·mol-1,可知過程①為放熱反應,根據(jù)蓋斯定律,Ⅰ-Ⅱ×3得2NH3(g)=N2(g)+3H2(g)ΔH=+92.5kJ·mol-1,可知過程②為吸熱反應,B正確;在反應3N2H4(g)=N2(g)+4NH3(g)中,每3個N2H4參與反應就有4個N原子得電子,化合價降低,2個N原子失電子,化合價升高,所以氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為2:1,C錯誤;根據(jù)蓋斯定律,Ⅰ-2×Ⅱ得N2H4(g)=N2(g)+2H2(g)ΔH=+50.7kJ·mol-1,D正確。7.(2023·福建寧德期中)銅鋅原電池為電化學建構(gòu)認識模型奠定了重要的基礎(chǔ),懂得原理才能真正做到舉一反三,應用到其他復雜的電池分析中。鹽橋中裝有瓊脂凝膠,內(nèi)含氯化鉀。如圖所示兩種原電池的有關(guān)說法錯誤的是(C)A.原電池甲和乙的工作原理都是Zn+Cu2+=Zn2++CuB.電池工作時,導線中電子流向均為Zn→CuC.正極反應均為Zn-2e-=Zn2+,發(fā)生還原反應D.原電池乙工作時,鹽橋中的K+向右側(cè)燒杯移動,Cl-向左側(cè)燒杯移動[解析]本題考查原電池的工作原理。題給原電池甲和乙中,Zn為負極,Cu為正極,工作原理都是Zn+Cu2+=Zn2++Cu,A正確;題給兩個裝置中,負極鋅失去電子,電子經(jīng)外電路流向正極銅,B正確;題給兩個裝置中正極反應均為Cu2++2e-=Cu,發(fā)生還原反應,C錯誤;在原電池內(nèi)部,陽離子移向正極,陰離子移向負極,原電池乙中,右側(cè)燒杯中的銅為正極,左側(cè)燒杯中的鋅為負極,所以鹽橋中的K+向右側(cè)燒杯移動,Cl-向左側(cè)燒杯移動,D正確。8.(2023·遼寧調(diào)研)對氨基苯甲酸()是一種用途廣泛的化工產(chǎn)品和醫(yī)藥中間體,以對硝基苯甲酸()為原料,采用電解法合成對氨基苯甲酸的裝置如圖。下列說法正確的是(B)A.電子由直流電源經(jīng)導線流入金屬陽極DSAB.陰極的主要電極反應式為+6e-+6H+→+2H2OC.每轉(zhuǎn)移1mole-時,陽極電解質(zhì)溶液的質(zhì)量減少8gD.反應結(jié)束后陽極區(qū)pH增大[解析]題給裝置為電解池,右側(cè)生成氧氣,則右側(cè)為陽極,電極反應式為2H2O-4e-=O2↑+4H+,左側(cè)為陰極。右側(cè)為陽極,失電子發(fā)生氧化反應,則電子由金屬陽極DSA經(jīng)導線流入直流電源,A錯誤;陰極主要為對硝基苯甲酸得電子發(fā)生還原反應生成對氨基苯甲酸,則陰極的主要電極反應式為+6e-+6H+→+2H2O,B正確;陽極發(fā)生反應:2H2O-4e-=O2↑+4H+,氫離子移向陰極,當轉(zhuǎn)移4mole-時,陽極電解質(zhì)溶液減少2mol水,則每轉(zhuǎn)移1mole-時,陽極電解質(zhì)溶液減少0.5mol水,即質(zhì)量減小9g,C錯誤;電解過程中每轉(zhuǎn)移1mole-,陽極電解水產(chǎn)生1molH+并通過陽離子交換膜移向陰極,則陽極區(qū)H+的物質(zhì)的量不變,但由于陽極消耗了水,則反應結(jié)束后陽極區(qū)H+濃度增大,pH減小,D錯誤。9.(2023·浙江“七彩陽光”新高考研究聯(lián)盟期中)一定條件下,在1.0L的密閉容器中進行反應:Cl2(g)+CO(g)COCl2(g)反應過程中的有關(guān)數(shù)據(jù)見表:t/min0268c(Cl2)/(mol·L-1)2.41.60.6c(CO)/(mol·L-1)20.2c(COCl2)/(mol·L-1)0下列說法正確的是(B)A.0~2min內(nèi),用CO表示的化學反應速率為0.75mol·L-1·s-1B.保持其他條件不變,升高溫度,平衡時c(COCl2)=1.5mol·L-1,則反應的ΔH<0C.若保持溫度不變,在第8min向體系中加入三種物質(zhì)各1mol,則平衡向逆反應方向移動D.若保持溫度不變,在第8min再充入1.0molCOCl2,達到新平衡時COCl2的體積分數(shù)小于原平衡COCl2的體積分數(shù)[解析]0~2min內(nèi),Δc(Cl2)=(2.4-1.6)mol·L-1=0.8mol·L-1,v(Cl2)=eq\f(Δc,Δt)=eq\f(0.8mol·L-1,2×60s)≈6.67×10-3mol·L-1·s-1,根據(jù)速率之比等于化學計量數(shù)之比,v(CO)=v(Cl2)≈6.67×10-3mol·L-1·s-1,A錯誤;0~6min內(nèi),Δc(CO)=(2-0.2)mol·L-1=1.8mol·L-1,則第6min時,c(Cl2)=(2.4-1.8)mol·L-1=0.6mol·L-1,說明在第6min時反應達到平衡,此時c(COCl2)=1.8mol·L-1,升高溫度,平衡時c(COCl2)=1.5mol·L-1,說明平衡逆向移動,則正反應為放熱反應,ΔH<0,B正確;第8min時反應已達到平衡,加入三種物質(zhì)各1mol后,c(Cl2)=1.6mol·L-1,c(CO)=1.2mol·L-1,c(COCl2)=2.8mol·L-1,Q=eq\f(2.8,1.6×1.2),K=eq\f(1.8,0.6×0.2),Q<K,平衡正向移動,C錯誤;第8min再充入1.0molCOCl2,體積不變,可看成增大壓強,平衡正向移動,達到新平衡時COCl2的體積分數(shù)大于原平衡COCl2的體積分數(shù),D錯誤。10.(2023·重慶聯(lián)考)某研究小組,在某恒容密閉容器中,在不同溫度(T1>T2)下進行儲氫合金儲氫過程的探究。平衡時,氫氣的壓強(p)與固相中氫原子與金屬原子(M)的個數(shù)比eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(NH,NM)))的關(guān)系如圖所示,下列說法正確的是(B)已知:①OA(或OA′)段發(fā)生反應Ⅰ:M(s)+eq\f(x,2)H2(g)MHx(s)ΔH1②AB(或A′B′)段發(fā)生反應Ⅱ:zMHx(s)+H2(g)zMHy(s)ΔH2③在B或B′點,氫化反應結(jié)束,進一步增大氫氣壓強,eq\f(NH,NM)的值變化較小。A.反應Ⅰ、Ⅱ均為ΔS>0的反應B.平衡常數(shù):K(c)<K(a)=K(b)C.該儲氫合金可通過降溫或加壓的方式釋放H2D.由a點移到d點,需在恒溫恒容條件下通入少量氫氣[解析]本題考查化學平衡圖像分析及化學平衡常數(shù)的影響因素。反應Ⅰ、Ⅱ均是氣體分子數(shù)減小的反應,系統(tǒng)無序度下降,均為ΔS<0的反應,A錯誤;平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),a、b點均在T2溫度下,K(a)=K(b),由題圖可知,T1溫度下氫氣壓強更大,且T1>T2,則升溫平衡逆向移動,平衡常數(shù)K減小,故平衡常數(shù):K(c)<K(a)=K(b),B正確;由B項分析可得,該儲氫過程是放熱過程,且儲氫后壓強降低,故該儲氫合金可通過升溫或減壓的方式釋放氫氣,C錯誤;圖中a點時反應Ⅱ處于化學平衡狀態(tài),向恒容密閉容器中,通入少量氫氣,化學平衡正向移動,eq\f(NH,NM)的值增大,所以在恒溫恒容條件下通入少量氫氣反應不可能由a點移到d點,D錯誤。11.三氟化氮(NF3)是常見的蝕刻劑,用F2制備NF3的反應為4NH3+3F2eq\o(=,\s\up7(Cu))NF3+3NH4F。下列說法正確的是()A.NF3的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形B.Cu是過渡元素,位于元素周期表的s區(qū)C.NF3和NHeq\o\al(+,4)中氮原子的雜化軌道類型不同D.若有0.4molNH3被氧化,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為0.6mol[解析]本題考查元素周期表、分子空間結(jié)構(gòu)、雜化軌道理論等。NF3中氮原子孤電子對數(shù)為eq\f(1,2)×(5-3×1)=1,σ鍵電子對數(shù)為3,價層電子對數(shù)為4,空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,A正確;Cu為29號元素,屬于過渡元素,位于第四周期第ⅠB族,位于元素周期表的ds區(qū),B錯誤;NHeq\o\al(+,4)中氮原子孤電子對數(shù)為eq\f(1,2)×(5-1-4×1)=0,σ鍵電子對數(shù)為4,價層電子對數(shù)為4,與NF3雜化軌道類型相同,都是sp3雜化,C錯誤;根據(jù)化學方程式,每4mol氨氣參加反應,有1mol被氧化,轉(zhuǎn)移6mol電子,所以有0.4molNH3被氧化時,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為2.4mol,D錯誤。12.氧化鋅透明度高,常溫下有優(yōu)異的發(fā)光性能,在半導體領(lǐng)域中有著廣泛的應用。一種氧化鋅的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值),下列說法錯誤的是(D)A.晶胞的質(zhì)量為eq\f(4×81,NA)gB.基態(tài)氧原子核外電子有5種空間運動狀態(tài)C.鋅原子間的最短距離為eq\f(\r(2),2)apmD.Zn、O均是p區(qū)元素[解析]本題考查晶胞結(jié)構(gòu)分析、元素周期表、核外電子空間運動狀態(tài)等。由晶胞結(jié)構(gòu)可知,每個晶胞中含有8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4個Zn原子,4個O原子,則晶胞的質(zhì)量為eq\f(4×81,NA)g,A正確;電子在原子核外的一個空間運動狀態(tài)稱為一個原子軌道,氧元素的原子序數(shù)為8,基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p4,核外電子分布在1s、2s、2p的5個原子軌道上,則基態(tài)氧原子核外電子有5種空間運動狀態(tài),B正確;由晶胞結(jié)構(gòu)可知,位于頂點與面心上的兩個鋅原子距離最近,晶胞的參數(shù)為apm,面對角線長度為eq\r(2)apm,則鋅原子間的最短距離為eq\f(\r(2),2)apm,C正確;鋅元素是過渡元素,位于元素周期表第四周期第ⅡB族,屬于ds區(qū)元素,D錯誤。13.t℃時,在兩個起始容積都為1L的恒溫密閉容器中發(fā)生反應H2(g)+I2(g)2HI(g)ΔH<0,實驗測得v正=v消耗(H2)=v消耗(I2)=k正c(H2)·c(I2);v逆=v消耗(HI)=k逆c2(HI)。k正、k逆為速率常數(shù),受溫度影響。下列說法正確的是(A)容器物質(zhì)的起始濃度/(mol·L-1)物質(zhì)的平衡濃度/(mol·L-1)c(H2)c(I2)c(HI)c(I2)Ⅰ(恒容)0.10.100.07Ⅱ(恒壓)000.8A.平衡時,容器Ⅰ與容器Ⅱ中的總壓強之比為1:4B.平衡時,容器Ⅱ中c(I2)>0.28mol·L-1C.t℃時,反應H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常數(shù)K=eq\f(k\o\al(2,正),k\o\al(2,逆))D.平衡時,向容器Ⅰ中再通入0.1molH2、0.1molI2和0.2molHI,此時v正>v逆[解析]H2(g)+I2(g)2HI(g)ΔH<0,該反應為反應前后氣體分子總數(shù)不變的反應,故等溫等容積的2個容器內(nèi),氣體壓強之比等于物質(zhì)的量之比,將容器Ⅱ中HI采用極值法轉(zhuǎn)化為H2和I2發(fā)現(xiàn),容器Ⅱ的投料為容器Ⅰ的4倍,故平衡時,容器Ⅰ與容器Ⅱ中的總壓強之比為1:4,A正確;該反應在反應前后氣體分子數(shù)不變,則容器Ⅰ、Ⅱ的平衡為等效平衡,已知平衡時容器Ⅰ中c(I2)=0.07mol·L-1,則Ⅱ中c(I2)=0.07×4mol·L-1=0.28mol·L-1,B錯誤;反應達到平衡時,v正=v逆,已知v正=v消耗(H2)=v消耗(I2)=k正c(H2)·c(I2),v逆=v消耗c(HI)=k逆c2(HI),則平衡時,k正c(H2)·c(I2)=k逆c2(HI),t℃時,反應的平衡常數(shù)K=eq\f(c2HI,cH2·cI2)=eq\f(k正,k逆),C錯誤;由表中數(shù)據(jù)可知,平衡時c(H2)=c(I2)=0.07mol·L-1,c(HI)=0.06mol·L-1,K=eq\f(0.062,0.072)=eq\f(36,49),若再加入0.1molH2、0.1molI2、0.2molHI,則c(H2)=c(I2)=0.17mol·L-1,c(HI)=0.26mol·L-1,Qc=eq\f(0.262,0.172)>K,平衡逆向移動,v正<v逆,D錯誤。二、非選擇題:本題共5小題,共61分。14.(12分)X、Y、Z、W是元素周期表前四周期中的常見元素,其相關(guān)信息如表:元素相關(guān)信息XX的基態(tài)原子L層電子數(shù)是K層電子數(shù)的2倍YY的基態(tài)原子最外層電子排布式為nsnnpn+2ZZ存在質(zhì)量數(shù)為23,中子數(shù)為12的核素WW有多種化合價,其白色氫氧化物在空氣中會迅速變成灰綠色,最后變成紅褐色(1)W位于元素周期表第四周期第Ⅷ族,其基態(tài)原子最外層有2個電子。(2)X的第一電離能比Y的小(填“大”或“小”);X和Y的簡單氣態(tài)氫化物中,較穩(wěn)定的是H2O(寫化學式)。(3)寫出Z2Y2與XY2反應的化學方程式,并標出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目:。(4)在X原子與氫原子形成的多種分子中,有些分子的核磁共振氫譜顯示有兩種氫,寫出其中一種分子的名稱:丙烷(合理即可)。X原子、Y原子、氫原子也可共同形成多種分子和某種常見無機陰離子,寫出其中一種分子與該無機陰離子反應的離子方程式:CH3COOH+HCOeq\o\al(-,3)=CH3COO-+H2O+CO2↑(其他答案合理即可)。[解析]本題考查元素推斷、元素周期律、元素化合物性質(zhì)。根據(jù)題中信息推斷,X原子核外K層含有2個電子,L層含有4個電子,則X原子核外共有6個電子,X為C;Y的基態(tài)原子最外層電子排布式為2s22p4,則Y為O;Z的質(zhì)量數(shù)為23,中子數(shù)為12,則質(zhì)子數(shù)為11,Z為Na;Fe(OH)2被氧化會出現(xiàn)題中所述現(xiàn)象,則W為Fe。(1)Fe位于元素周期表第四周期第Ⅷ族;其基態(tài)原子價電子排布式為3d64s2,最外層有2個電子。(2)一般情況下,元素的非金屬性越強,其原子第一電離能越大,則C的第一電離能小于O;元素的非金屬性越強,簡單氣態(tài)氫化物越穩(wěn)定,X和Y的簡單氣態(tài)氫化物中,較穩(wěn)定的是H2O。(3)Na2O2與CO2反應的化學方程式及電子轉(zhuǎn)移情況為。(4)含有兩種不同環(huán)境氫原子的烴種類較多,如丙烷(CH3CH2CH3)、正丁烷(CH3CH2CH2CH3)、丙炔(CH3C≡CH)等;由C、H、O三種元素形成的分子很多,常見的無機陰離子為HCOeq\o\al(-,3),能與HCOeq\o\al(-,3)反應的分子有羧酸,反應的離子方程式為CH3COOH+HCOeq\o\al(-,3)=CH3COO-+H2O+CO2↑。15.(12分)鎳是有機合成的重要催化劑。(1)基態(tài)鎳原子的價電子排布式為3d84s2。(2)鎳和苯基硼酸共催化劑可實現(xiàn)丙烯醇(CH2=CH—CH2OH)的綠色高效合成。丙醛(CH3CH2CHO)與丙烯醇(CH2=CH—CH2OH)相對分子質(zhì)量相等,但丙醛比丙烯醇的沸點低得多,其主要原因是丙烯醇分子間存在氫鍵,使其沸點較高。(3)羰基鎳[Ni(CO)4]用于制備高純度鎳粉。羰基鎳[Ni(CO)4]中Ni、C、O的電負性由大到小的順序為O>C>Ni。(4)Ni2+能形成多種配離子,如[Ni(NH3)6]2+、[Ni(SCN)3]-等。NH3的空間構(gòu)型為三角錐形;與SCN-互為等電子體的分子有N2O(合理即可)(填化學式)。(5)NiO晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,設NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。①氧化鎳晶胞中原子坐標參數(shù)A為(0,0,0),B為(1,1,0),則C原子坐標參數(shù)為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2),1,1))。②已知氧化鎳的晶體密度為dg·cm-3,則Ni2+半徑為eq\f(2-\r(2),4)×eq\r(3,\f(300,NA×d))×107nm(用代數(shù)式表示)。[解析](1)Ni是28號元素,基態(tài)Ni原子核外電子排布式為[Ar]3d84s2,則其價電子排布式為3d842。(2)丙醛(CH3CH2CHO)與丙烯醇(CH2=CH—CH2OH)的相對分子質(zhì)量相等,但因為丙烯醇分子間存在氫鍵,所以丙醛比丙烯醇的沸點低得多。(3)同周期元素,從左到右電負性逐漸增大,同主族元素,從上到下電負性逐漸減小,則電負性:O>C>Ni。(4)NH3分子中N原子采取sp3雜化,且具有一個孤電子對,則NH3的空間構(gòu)型為三角錐形;與SCN-互為等電子體的分子有N2O、CO2等。(5)①由NiO的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖可知,該晶胞是正方體結(jié)構(gòu),且氧化鎳晶胞中原子坐標參數(shù)A為(0,0,0),B為(1,1,0),則C原子坐標參數(shù)為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2),1,1))②已知氧化鎳的晶體密度為dg·cm-3,設Ni2+半徑為rnm,O原子半徑為xnm,晶胞的參數(shù)為anm,根據(jù)均攤法,一個NiO晶胞中含有O2-的個數(shù)為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,含有Ni2+的個數(shù)為12×eq\f(1,4)+1=4,則m(晶胞)=eq\f(75×4,NA)g,根據(jù)m(晶胞)=V(晶胞)×ρ,則(a×10-7)3·d=eq\f(300,NA),a=eq\r(3,\f(300,NA×d))×107,根據(jù)晶胞截面圖,晶胞面對角線上3個O原子相切,則4x=eq\r(2)a,x=eq\f(\r(2),4)a,晶胞參數(shù)a=2x+2r,則r=eq\f(a,2)-eq\f(\r(2),4)a=eq\f(2-\r(2)a,4)=eq\f(2-\r(2),4)×eq\r(3,\f(300,NA×d))×107。16.(12分)高鐵電池作為新型可充電電池,具有放電曲線平坦、高能高容量,原料豐富,綠色無污染等優(yōu)點。Ⅰ.如圖甲為簡易的高鐵電池的工作裝置。已知:放電后,兩極都產(chǎn)生紅褐色懸浮物:請回答問題:(1)該電池放電時的總反應式為Fe+K2FeO4+4H2O=2Fe(OH)3+2KOH[或Fe+FeOeq\o\al(2-,4)+4H2O=2Fe(OH)3+2OH-]。(2)放電時,此鹽橋中陰離子的運動方向是從右向左(填“從左向有”或“從右向左”)。(3)該電池充電時,陽極反應式為Fe(OH)3-3e-+5OH-=FeOeq\o\al(2-,4)+4H2O。Ⅱ.現(xiàn)用蓄電池為電源,反應原理為Fe+NiO2+2H2Oeq\o(,\s\up7(放電),\s\do5(充電))Fe(OH)2+Ni(OH)2制取少量高鐵酸鉀。反應裝置如圖乙所示:(4)電解時,與石墨電極連接的a極上放電的物質(zhì)為Fe(填“Fe”或“NiO2”)。(5)寫出電解池中鐵電極反應式:Fe+8OH--6e-=FeOeq\o\al(2-,4)+4H2O。(6)當消耗掉0.1molNiO2時,生成高鐵酸鉀6.6g。[解析]本題考查原電池的構(gòu)成及原理、電解原理及其應用等。(1)據(jù)題給信息“放電后兩極都產(chǎn)生紅褐色懸浮物”,說明兩個電極均反應生成Fe(OH)3,鐵是活潑金屬,則Fe作負極,石墨作正極,結(jié)合得失電子守恒得電池放電時的總反應式為Fe+K2FeO4+4H2O=2Fe(OH)3+2KOH。(2)放電時,鹽橋中陰離子向負極移動,故陰離子運動方向是從右向左。(3)題給電池工作時Fe作負極,充電時原電池正極與電源正極相連,作陽極,陽極反應與原電池正極反應相反,故充電時陽極反應式為Fe(OH)3-3e-+5OH-=FeOeq\o\al(2-,4)+4H2O。(4)電解過程中,F(xiàn)e發(fā)生氧化反應,則Fe連接電源正極,石墨連接電源負極,結(jié)合蓄電池總反應可知,負極上Fe放電,發(fā)生氧化反應,故a極上放電的物質(zhì)為Fe。(5)鐵作陽極,發(fā)生氧化反應生成FeOeq\o\al(2-,4),電極反應式為Fe+8OH--6e-=FeOeq\o\al(2-,4)+4H2O。(6)題給蓄電池放電時,正極反應式為NiO2+2e-+2H2O=Ni(OH)2+2OH-,可知消耗掉0.1molNiO2時,電路中通過0.2mol電子時,生成K2FeO4的物質(zhì)的量為0.2mol×eq\f(1,6),則生成的K2FeO4的質(zhì)量為m(K2FeO4)=0.2mol×eq\f(1,6)×198g·mol-1=6.6g。17.(12分)“低碳循環(huán)”引起各國的高度重視,而如何降低大氣中CO2的含量及有效地開發(fā)利用CO2,引起了全世界的普遍重視。將CO2轉(zhuǎn)化為甲醇:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),此研究對CO2的深度開發(fā)應用和構(gòu)建生態(tài)文明社會具有重要的意義。(1)在一恒溫恒容密閉容器中充入1molCO2和3molH2進行上述反應。測得CO2(g)和CH3OH(g)濃度隨時間變化如圖甲所示:①0~10min,內(nèi),氫氣的平均反應速率為0.225mol·L-1·min-1,第10min后,保持溫度不變,向該密閉容器中再充入2molCO2(g)和6molH2(g),則達到新平衡時CO2的轉(zhuǎn)化率α1與原平衡CO2的轉(zhuǎn)化率α之間的關(guān)系為α1>α(填“>”“<”或“=”)。新平衡的平衡常數(shù)Kp=eq\f(4α\o\al(2,1)2-α12,27p\o\al(2,1)1-α14)(以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù),新平衡時體系的總壓為p1,用含p1和α1的式子表示Kp)。②一定溫度下,恒壓容器中,能判斷該反應達到化學平衡狀態(tài)的依據(jù)是bd(填序號)。a.容器中壓強不變 b.H2的體積分數(shù)不變c.c(H2)=3c(CH3OH) d.容器中氣體的密度不變e.2個C=O鍵斷裂的同時有3個H—H鍵斷裂(2)若已知:①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-akJ·mol-1;②2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH2=-bkJ·mol-1;③H2O(g)=H2O(l)ΔH3=-ckJ·mol-1;④CH3OH(g)=CH3OH(l)ΔH4=-dkJ·mol-1。則表示CH3OH(l)燃燒熱的熱化學方程式為CH3OH(l)+eq\f(3,2)O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(3b,2)+2c-a-d))kJ·mol-1。(3)如圖乙,25℃時以甲醇燃料電池(電解質(zhì)溶液為稀硫酸)為電源電解600mL一定濃度的NaCl溶液。①U形管內(nèi)發(fā)生反應的化學方程式為2NaCl+2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))2NaOH+Cl2↑+H2↑。②電解一段時間后,NaCl溶液的pH變?yōu)?2(假設電解前后NaCl溶液的體積不變),則理論上消耗甲醇的物質(zhì)的量為0.001mol。[解析](1)①由圖甲知10min內(nèi),Δc(CO2)=0.75mol·L-1,則根據(jù)計量數(shù)之比可得Δc(H2)=3×0.75mol·L-1=2.25mol·L-1,則0~10min內(nèi),v(H2)=eq\f(2.25mol·L-1,10min)=0.225mol·L-1·min-1;第10min后,保持溫度不變,向該密閉容器中再充入2molCO2(g)和6molH2(g),相當于增大壓強,平衡正向移動,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率增大,故為α1>α;根據(jù)題給新平衡的數(shù)據(jù)可列出三段式: CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)起始量/mol 3 9 0 0轉(zhuǎn)化量/mol 3α1 9α1 3α1 3α1平衡量/mol 3(1-α1) 9(1-α1) 3α1 3α1Kp=eq\f(pCH3OH×pH2O,pCO2×p3H2)=eq\f(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(3α1,62-α1)×p1))×\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(3α1,62-α1)×p1)),\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(31-α1,62-α1)×p1))×\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(91-α1,62-α1)×p1))3)=eq\f(4α\o\al(2,1)2-α12,27p\o\al(2,1)1-α14)。②反應在恒壓容器中進行,所以容器中壓強始終不變,故壓強不變無法判斷反應是否達到平衡狀態(tài),a錯誤;未達到平衡時H2的體積分數(shù)會變化,則當H2的體積分數(shù)不變時,反應已達到平衡狀態(tài),b正確;c(H2)=3c(CH3OH)時,各物質(zhì)濃度不一定不變,所以無法判斷反應是否達到平衡狀態(tài),c錯誤;由于反應是在一定溫度下的恒壓容器中進行,所以容器的容積發(fā)生變化,而氣體的總質(zhì)量守恒,即質(zhì)量不變,根據(jù)ρ=eq\f(m,V),反應未達到平衡時密度發(fā)生變化,所以當氣體的密度不變時,反應已達到平衡狀態(tài),d正確;斷裂C=O鍵和斷裂H—H鍵均表示正反應,無法判斷反應是否達到平衡狀態(tài),e錯誤。(2)根據(jù)蓋斯定律,液態(tài)甲醇燃燒熱的熱化學方程式可由已知反應:②×eq\f(3,2)+2×③-①-④得到,則CH3OH(l)+eq\f(3,2)O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(3b,2)+2c-a-d))kJ·mol-1。(3)①U形管發(fā)生的是惰性電極電解NaCl溶液的反應,產(chǎn)物有H2、Cl2和NaOH,根據(jù)得失電子守恒及原子守恒得化學方程式為2NaCl+2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))2NaOH+Cl2↑+H2↑;②由題知電解一段時間后溶液的pH為12,可得n(OH-)=0.01mol·L-1×0.6L=0.006mol,根據(jù)陰極電極反應式:2H2O+2e-=2OH-+H2↑知,n(e-)=n(OH-)=0.006mol,再根據(jù)電極反應:CH3OH-6e-+H2O=CO2↑+6H+,可得n(CH3OH)=0.001mol。[點撥]判斷一個可逆反應是否達到平衡狀態(tài)可觀察其提供的選項是否是“變量”不變,若是則可說明反應達到平衡狀態(tài),反之則不可。18.(13分)(2021·浙江1月選考,29)“氯堿工業(yè)”以電解飽和食鹽水為基礎(chǔ)制取氯氣等產(chǎn)品,氯氣是實驗室和工業(yè)上的常用氣體。請回答:(1)下列說法不正確的是A。A.可采用堿石灰干燥氯氣B.可通過排飽和食鹽水法收集氯氣C.常溫下,可通過加壓使氯氣液化而儲存于鋼瓶中D.工業(yè)上,常用氫氣和氯氣反應生成的氯化氫溶于水制取鹽酸(2)在一定溫度下,氯氣溶于水的過程及其平衡常數(shù)為:Cl2(g)Cl2(aq)K1=c(Cl2)/pCl2(aq)+H2O(l)H+(aq)+Cl-(aq)+HClO(aq)K2其中p為Cl2(g)的平衡壓強,c(C
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