土壤和沉積物 六價(jià)鉻的測定 堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法方法驗(yàn)證報(bào)告

方法驗(yàn)證報(bào)告編號方法名稱：土壤和沉積物六價(jià)鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法方法編號：HJ1082-2019分析項(xiàng)目：六價(jià)鉻編制人：日期：審核人：日期：批準(zhǔn)人：日期：土壤和沉積物六價(jià)鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》方法驗(yàn)證報(bào)告一、人員本實(shí)驗(yàn)室分析人員為***，男，**歲，大學(xué)本科學(xué)歷，應(yīng)用生物科學(xué)專業(yè)，從事大型儀器分析1年，具有62項(xiàng)原子吸收項(xiàng)目上崗證。本實(shí)驗(yàn)室分析人員為**，女，**歲，大學(xué)本科學(xué)歷，食品質(zhì)量與安全專業(yè)，從事大型儀器分析1年半，具有62項(xiàng)原子吸收項(xiàng)目上崗證。本實(shí)驗(yàn)室采樣人員為**，男，**歲，大學(xué)本科學(xué)歷，應(yīng)用化學(xué)專業(yè)，中級職稱，從事現(xiàn)場監(jiān)測工作6年。本實(shí)驗(yàn)室采樣人員為***，男，**歲，大學(xué)本科學(xué)歷，環(huán)境資源與城鄉(xiāng)規(guī)劃管理專業(yè)，從事現(xiàn)場監(jiān)測工作5年。本實(shí)驗(yàn)室已于2020年5月對上述人員開展《土壤和沉積物六價(jià)鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》的培訓(xùn)及理論考試，成績合格，上述人員對標(biāo)準(zhǔn)中采樣方法、實(shí)驗(yàn)室檢測方法、質(zhì)控要求均能熟練掌握，且在日常工作中熟悉危險(xiǎn)化學(xué)品等安全防護(hù)知識。二、儀器實(shí)驗(yàn)室具備開展《土壤和沉積物六價(jià)鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》現(xiàn)場采樣、樣品保存運(yùn)輸和制備、實(shí)驗(yàn)室分析及數(shù)據(jù)處理等監(jiān)測工作各環(huán)節(jié)所需的儀器設(shè)備。儀器名稱檢定有效期儀器狀態(tài)原子吸收分光光度計(jì)2019年07月09日-2021年07月08日正常數(shù)顯恒溫磁力攪拌器2019年11月12日-2020年11月11日正常pH計(jì)2020年04月10日-2021年04月09日正常三、試劑與材料標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)土壤中六價(jià)鉻成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：證書編號：RMUOIIa批號:RMUOIIa,有效期至2022年11月。試劑2.1氯化鎂：分析純，天津市光復(fù)科技發(fā)展有限公司，500g/瓶；2.2碳酸鈉：分析純，天津致遠(yuǎn)化學(xué)試劑有限公司，500g/瓶；2.3氫氧化鈉：分析純，福晨（天津）化學(xué)試劑有限公司，500g/瓶；2.4磷酸二氫鉀：分析純，天津永晟精細(xì)化工有限公司，500g/瓶；2.5磷酸氫二鉀：天津永晟精細(xì)化工有限公司，500g/瓶2.6硝酸（優(yōu)級純）：成都市科隆化學(xué)品有限公司，500ml/瓶2.7鉻溶液：（編號：GSB04-1723-2004（C）204005-2）p啟=1000昭/ml鉻3材料3.1燃?xì)猓阂胰玻兌?99.5%。助燃?xì)猓嚎諝猓M(jìn)入燃燒器前應(yīng)除去其中的水、油和其他雜質(zhì)。光源：鉻空心陰極燈分析天平：感量0.1mg數(shù)顯恒溫磁力攪拌器一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。四、標(biāo)準(zhǔn)文本與原始記錄標(biāo)準(zhǔn)文本實(shí)驗(yàn)室已發(fā)放受控版本《土壤和沉積物六價(jià)鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》標(biāo)準(zhǔn)文本至相關(guān)檢測人員。原始記錄實(shí)驗(yàn)室根據(jù)重金屬項(xiàng)目設(shè)計(jì)了原始記錄，已納入質(zhì)量管理體制原始記錄表格已受控，受控號為************。監(jiān)測報(bào)告監(jiān)測報(bào)告有固定格式，也納入質(zhì)量管理體系。五、環(huán)境重金屬項(xiàng)目的前處理用到強(qiáng)酸、強(qiáng)堿，在前處理實(shí)驗(yàn)室配備有通風(fēng)設(shè)備，消解在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，能夠滿足重金屬項(xiàng)目前處理過程，檢測實(shí)驗(yàn)室配備有空調(diào)，可保持溫度25°C，能夠滿足重金屬項(xiàng)目檢測過程及儀器設(shè)備的需要。重金屬項(xiàng)目的前處理和檢測實(shí)驗(yàn)室分別為無機(jī)前處理室和大型儀器室一，相鄰區(qū)域無其他項(xiàng)目對其產(chǎn)生交叉感染。該項(xiàng)目的工作人員均配備有防毒面具/3M活性炭口罩、橡膠手套、實(shí)驗(yàn)服等防護(hù)裝備。六、實(shí)驗(yàn)部分1.樣品的采集和保存土壤樣品按照HJ/T166或HJ25.2的相關(guān)要求進(jìn)行土壤樣品的采集和保存，按照HJ/T91、HJ494或HJ495的相關(guān)要求進(jìn)行水體沉積物樣品的采集和保存，按照GB17378.3的相關(guān)要求進(jìn)行海洋沉積物樣品的采集和保存。采集和保存應(yīng)使用塑料或玻璃的裝置或容器，不得使用金屬制品貯存器。樣品制備按照HJ/T166，將采集的樣品在實(shí)驗(yàn)室中風(fēng)干、破碎、過尼龍篩、保存。試樣的制備3.1堿溶液提取稱取5.0g（精確至0.01g）樣品于250ml三角瓶中，加入50.0mL堿性提取液，加入400mg氯化鎂和0.5ml磷酸氫二鉀-磷酸二氫鉀緩沖溶液。加入攪拌子,用聚乙烯薄膜封口，置于攪拌加熱裝置上。常溫?cái)嚢?min后,開啟加熱裝置，加熱攪拌至90°C-95°C,保持60min。取下燒杯,冷卻至室溫。用濾膜抽濾,將濾液置于250ml燒杯中,用硝酸調(diào)節(jié)pH至7.5±0.5全量轉(zhuǎn)移至100.00ml容量瓶中。用水定容至標(biāo)線，搖勻，待測。儀器測定條件：測定波長：357.9nm；燈電流：10mA；狹縫寬度：0.7nm;燃?xì)饬髁浚?.8L/min；燃燒器高度：9mm;空氣流量：15.0L/min扣背景方式：氘燈校準(zhǔn)曲線的繪制及樣品測定4.1標(biāo)準(zhǔn)曲線

取六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制成標(biāo)準(zhǔn)系列，濃度分別為：0mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L。以空白試樣調(diào)儀器零點(diǎn),按照儀器測量條件，從低質(zhì)量濃度到高質(zhì)量濃度依次測量吸光值。以六價(jià)鉻的濃度(mg/L)為橫坐標(biāo)，以其對應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。樣品測定按照與校準(zhǔn)曲線的建立相同的儀器條件進(jìn)行試樣的測定?？瞻自囼?yàn)按照與試樣測定相同的儀器條件進(jìn)行空白試樣的測定。結(jié)果計(jì)算與表示土壤樣品的計(jì)算(p-p)xVxD0W(mg/kg)二mxWdm式中:W-土壤樣品中六價(jià)鉻的含量,mg/kgp-試樣中六價(jià)鉻的濃度,mg/Lp0-空白試樣中六價(jià)鉻的濃度,mg/L,mg/LV-試樣定容體積,mlD-試樣稀釋倍數(shù)，m-稱取土壤樣品重量,gWdm-土壤樣品干物質(zhì)含量,％沉積物樣品的計(jì)算W(mg/kg)=沉積物樣品的計(jì)算W(mg/kg)=(p-p)xVxD

mxG-W)H2O式中:W-沉積物樣品中六價(jià)鉻的含量,mg/kgP-試樣中六價(jià)鉻的濃度,mg/LP0-空白試樣中六價(jià)鉻的濃度,mg/L,mg/LV-試樣定容體積,mlD-試樣稀釋倍數(shù)，m-稱取沉積物樣品重量,gWH2O-沉積物樣品含水率,％6、方法檢出限當(dāng)取樣量為5.0g、消解后定容體積為100ml時(shí)，六價(jià)鉻的方法檢出限為0.5mg/kg，測定下限為2.0mg/kg。將空白加標(biāo)樣品按測定樣品的全部步驟處理后，重復(fù)測量7次，計(jì)算檢出限。7、精密度樣品測定法（分別取土壤及沉積物樣品各六個(gè)進(jìn)行消解及測定，得到6個(gè)平行結(jié)果）。標(biāo)準(zhǔn)有證樣品測定法（對標(biāo)準(zhǔn)有證樣品平行消解測定6次，得到6個(gè)平行結(jié)果）。8、準(zhǔn)確度市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)實(shí)際樣品（土壤和沉積物）加標(biāo)，空白加標(biāo)附表：附表：表1標(biāo)準(zhǔn)曲線表表2方法檢出限、測定下限測試數(shù)據(jù)表干仃樣口口編號試樣1（六價(jià)鉻）試樣2（）試樣3（）測定結(jié)果（mg/kg）11.344021.464031.424041.464051.424061.424071.2640平均值芒」（mg/kg）1.4011標(biāo)準(zhǔn)偏差Sj（mg/kg）r0.07t值3.143檢出限（mg/kg）0.2測定下限（mg/kg）0.8表3方法精密度測試數(shù)據(jù)表干仃樣口口編號有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測試數(shù)據(jù)備注試樣1(RMUOIIa)試樣2（）試樣3（）測定結(jié)果（mg/kg）112821343129413151266131平均值V(mg/kg)130標(biāo)準(zhǔn)偏差Si（mg/kg）2.8相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD%2.2%表4方法精密度測試數(shù)據(jù)表干仃樣口口編號實(shí)際樣品測試數(shù)據(jù)備注試樣1（土壤）試樣2（沉積物）試樣3()測定結(jié)果（mg/kg）11.71.821.61.831.71.841.61.851.61.861.71.9平均值略（mg/kg）1.61.8標(biāo)準(zhǔn)偏差Si(mg/kg)0.050.04相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD%3.4%2.3%

表5方法準(zhǔn)確度測試數(shù)據(jù)表干仃樣口口編號有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測試數(shù)據(jù)備注試樣1(RMUOIIa)試樣2()試樣3()測定結(jié)果(mg/kg)112821343129413151266131平均值略(mg/kg)130有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品濃度(mg/kg)135有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不確定濃度土(mg/kg)11標(biāo)準(zhǔn)誤差REi(%)3.7表6方法準(zhǔn)確度測試數(shù)據(jù)表干仃樣品編號實(shí)際樣品加標(biāo)測試數(shù)據(jù)備注試樣1試樣2試樣3試樣1為空白樣品試樣2為土壤樣品試樣3為沉積物樣品樣品加標(biāo)樣品樣品加標(biāo)樣品樣品加標(biāo)樣品測定結(jié)果(mg/kg)10.02.01.73.71.83.920.02.01.63.61.83.930.02.01.73.51.83.940.02.01.63.71.83.950.02.01.63.61.84.060.02.01.73.51.93.9平均值艮、y(mg/kg)0.02.01.63.61.83.9加標(biāo)里(mg/kg)2.02.02.0加標(biāo)回收率Pi(%)100100105七、結(jié)論人員的能力和培訓(xùn)、儀器設(shè)備、試劑和材料、標(biāo)準(zhǔn)文本、原始記錄、實(shí)驗(yàn)室環(huán)境均能滿足《土壤和沉積物六價(jià)鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》開展條件；線性范圍為r=0.9997，滿足《土壤和沉積物六價(jià)鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》中要求達(dá)到0.999的要求；3?檢出限0.2mg/kg，滿足《土壤和沉積物六價(jià)鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》中檢出限為0.5mg/kg的要求。精密度：樣品測定土壤樣品RSD=3.4%,沉積物樣品RSD=2.3%，標(biāo)準(zhǔn)有證樣品RSD=2.2%，滿足《土壤和沉積物六價(jià)鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》中精密度范圍為2.4%-