高聚物的生產(chǎn)過(guò)程 分子量的計(jì)算

1項(xiàng)目一

高聚物的生產(chǎn)過(guò)程任務(wù)二：聚合反應(yīng)及分子量探究第四講：分子量的計(jì)算2一、高聚物的分子量1、高聚物相對(duì)分子質(zhì)量表示方法聚合物的分子量用平均值表示。平均分子量有多種表示法，最常用的是數(shù)均分子量和重均分子量。（1）數(shù)均分子量：其定義是某體系的總質(zhì)量m被分子總數(shù)n所平均。3（2）重均分子量又稱(chēng)質(zhì)均分子量，通常由光散射法測(cè)定，其定義為：作深入研究時(shí)，還會(huì)出現(xiàn)Z均分子量和粘均分子量。42、高分子的強(qiáng)度與相對(duì)分子質(zhì)量密切相關(guān)聚合物強(qiáng)度隨聚合度的增大而增加，如圖所示。A點(diǎn)是初具強(qiáng)度的最低聚合度。A點(diǎn)以上聚合物的強(qiáng)度隨聚合度的增大而迅速增加，到臨界點(diǎn)B后，強(qiáng)度變化趨緩。C點(diǎn)后，強(qiáng)度增加更緩。AC強(qiáng)度聚合度B501505005二、高聚物相對(duì)分子質(zhì)量分布分子量分布指數(shù)分子量分布曲線1、以相對(duì)分子質(zhì)量分布指數(shù)表示（分散系數(shù)）即重均分子量與數(shù)均分子量的比值HI分子量分布情況1均一分布接近1(1.5～2）分布較窄遠(yuǎn)離1(20～50)分布較寬62、以分子量分布曲線表示將高分子樣品分成不同相對(duì)分子質(zhì)量的級(jí)分，這一實(shí)驗(yàn)操作稱(chēng)為分級(jí)。以被分離的各級(jí)分的質(zhì)量分率對(duì)平均分子量作圖，得到分子量質(zhì)量分率分布曲線。質(zhì)量分率平均分子量7高聚物相對(duì)分子質(zhì)量大小的不均一性，聚合物總存在一定的分子量分布，稱(chēng)為高聚物相對(duì)分子質(zhì)量的多分散性。對(duì)于單分散試樣對(duì)于多分散試樣

分子量分布寬，即分散程度大分子量分布窄，即分散程度小3、高聚物相對(duì)分子分散性8三、相對(duì)分子質(zhì)量與聚合度的關(guān)系高聚物的相對(duì)分子質(zhì)量或聚合度通常都是指其平均值，分別以Mn和Xn（以結(jié)構(gòu)單元數(shù)目）或DP（以重復(fù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)目）表示。1、均聚物計(jì)算高聚物的相對(duì)平均分子質(zhì)量是結(jié)構(gòu)單元的相對(duì)分子質(zhì)量與平均聚合度的乘積。92、烯烴類(lèi)單體交替共聚物3、縮聚物M10和M20分別是結(jié)構(gòu)單元1、結(jié)構(gòu)單元2的相對(duì)分子質(zhì)量。10【例題1】假定某聚合物試樣中含有相對(duì)分子質(zhì)量分別為10000和100000組分。（1）以等摩爾比相混；（2）以1%和99%的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相混。試求混合物的M、Mw、HI。解：（1）以等摩爾比相混11（2）以1%和99%的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相混12【例題2】順丁烯二酸酐與苯乙烯交替共聚。已知DP為500，求相對(duì)分子質(zhì)量。解：13四、常見(jiàn)高聚物的分子量表1-2常用高聚物的相對(duì)分子質(zhì)量（萬(wàn)）塑料相對(duì)分子質(zhì)量橡膠相對(duì)分子質(zhì)量纖維相對(duì)分子質(zhì)量高密度聚乙烯聚氯乙烯聚苯乙烯聚碳酸酯6～30萬(wàn)5～15萬(wàn)10～30萬(wàn)2～6萬(wàn)天然橡膠丁苯橡膠順丁橡膠氯丁橡膠20～40萬(wàn)16～20萬(wàn)25～30萬(wàn)10～12萬(wàn)錦綸-66滌綸維尼綸腈綸1.2～1.8萬(wàn)1.8～2.3萬(wàn)6～7.5萬(wàn)5