配位滴定法-配位反應(yīng)及配位滴定（化學(xué)分析課件）

項(xiàng)目三：配位滴定法專業(yè)大類：生物與化工

任務(wù)一：配位反應(yīng)及配位滴定知識(shí)點(diǎn)1配位滴定法概述

配位劑知識(shí)點(diǎn)2知識(shí)點(diǎn)3知識(shí)點(diǎn)4EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡提高配位滴定選擇性的途徑知識(shí)點(diǎn)1：配位滴定法概述

任務(wù)一：配位反應(yīng)及配位滴定項(xiàng)目三：配位滴定法配位滴定法概述知識(shí)點(diǎn)1利用配位反應(yīng)進(jìn)行滴定分析的方法，稱為配位滴定法。它是用配位劑作為標(biāo)準(zhǔn)溶液直接或間接滴定被測(cè)物質(zhì)，并選用適當(dāng)?shù)闹甘緞┲甘镜味ńK點(diǎn)。

雖然配位反應(yīng)很多，但并非都可用以進(jìn)行配位滴定，只有滿足下列條件的配位反應(yīng)，才能用于配位滴定。

配位滴定法概述知識(shí)點(diǎn)11配位反應(yīng)必須完全，即配合物有足夠大的穩(wěn)定常數(shù)2在一定反應(yīng)條件下，只形成一種配位數(shù)的配合物3配位反應(yīng)速度要快4有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定反應(yīng)的等量點(diǎn)知識(shí)點(diǎn)2：配位劑任務(wù)一：配位反應(yīng)及配位滴定項(xiàng)目三：配位滴定法配位劑知識(shí)點(diǎn)2

無機(jī)配位劑有機(jī)配位劑配位劑配位劑知識(shí)點(diǎn)2無機(jī)絡(luò)合劑:F-,NH3,SCN-,CN-,Cl-

配位劑知識(shí)點(diǎn)2有機(jī)配位劑常使用的是氨羧類配位劑，其中乙二胺四乙酸（EDTA）可用于幾十種金屬離子的測(cè)定知識(shí)點(diǎn)3：EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡任務(wù)一：配位反應(yīng)及配位滴定項(xiàng)目三：配位滴定法一類含有氨基二乙酸——N(CH2COOH)2基團(tuán)的有機(jī)化合物，其分子中含有氨基氮和羧基氧兩種配位能力很強(qiáng)的配位原子(系多齒配位體)，可以和很多金屬離子形成穩(wěn)定的螯合物。知識(shí)點(diǎn)3EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡氨羧配位劑在水溶液中存在有六級(jí)離解平衡和七種存在形式：H6Y2＋＝H++H5Y+H5Y＋＝H++H4YH4Y＝H++H3Y-H3Y-

＝H++H2Y2-H2Y2-

＝H++HY3-HY3-

＝H++Y4-知識(shí)點(diǎn)3EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡在不同pH值條件EDTA的主要存在型體如下知識(shí)點(diǎn)3EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡H4YHY3-H3Y-H2Y2-主要存在型體pH

2.00——2.67——6.61——10.26

Y4-H5Y+H6Y2+在這七種型體中，只有Y4-能與金屬離子直接配位。溶液的酸度越低，Y4-的分布系數(shù)越大。因此EDTA在堿性溶液中配位作用強(qiáng)知識(shí)點(diǎn)3EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡知識(shí)點(diǎn)3EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡由于EDTA的陰離子Y4-的結(jié)構(gòu)具有兩個(gè)氨基氮原子和四個(gè)羧基氧原子，它既可以作為四齒配位，也可以作為六齒配位體由于大多數(shù)金屬離子的配位數(shù)為4或6，這樣EDTA不僅能和絕大多數(shù)的金屬離子起配位反應(yīng)，而且一個(gè)EDTA能滿足一個(gè)金屬離子的配位要求在一般情況下，EDTA與金屬離子起配位反應(yīng)時(shí)，不論金屬離子是二價(jià)、零價(jià)還是四價(jià)，均形成1：1的配合物知識(shí)點(diǎn)3EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡配位比簡(jiǎn)單1穩(wěn)定性高2水溶性好3大多無色4EDTA配合物特點(diǎn)配位反應(yīng)的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)我們把M與Y作用生成MY的反應(yīng)稱為主反應(yīng)，影響主反應(yīng)進(jìn)行的其它反應(yīng)稱為副反應(yīng)。副反應(yīng)的發(fā)生程度以副反應(yīng)系數(shù)α加以衡量知識(shí)點(diǎn)3EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡EDTA的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)H+與Y4-的結(jié)合使主反應(yīng)的程度降低的現(xiàn)象稱為酸效應(yīng)。酸效應(yīng)的大小用酸效應(yīng)系數(shù)αY（H）來衡量。αY（H）≥1，酸度越高（PH越?。嵝?yīng)系數(shù)就越大，酸效應(yīng)就越強(qiáng)。知識(shí)點(diǎn)3EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)STEP1

其它共存金屬離子N與Y配位使主反應(yīng)的程度降低現(xiàn)象。共存離子效應(yīng)的大小用共存離子效應(yīng)系數(shù)αY（N）來衡量。αY（N）≥1，N的濃度越大、KNY越大，αY（N）就越大，共存離子效應(yīng)就越強(qiáng)。當(dāng)酸效應(yīng)和共存離子效應(yīng)同時(shí)發(fā)生時(shí)，EDTA總的副反應(yīng)系數(shù)是知識(shí)點(diǎn)3EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡共存離子效應(yīng)和共存離子效應(yīng)系數(shù)STEP2知識(shí)點(diǎn)3EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡金屬離子的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)STEP3

其它配位劑L與M發(fā)生配位反應(yīng)，使主反應(yīng)的程度降低的現(xiàn)象稱配位效應(yīng)，其大小用配位效應(yīng)系數(shù)αM（L）來衡量αM（L）≥1。平衡時(shí)游離L的濃度越大、ML各級(jí)配合物的穩(wěn)定常數(shù)越大，αM（L）就越大，配位效應(yīng)就越強(qiáng)知識(shí)點(diǎn)4：提高配位滴定選擇性的途徑任務(wù)一：配位反應(yīng)及配位滴定項(xiàng)目三：配位滴定法提高配位滴定選擇性的途徑

當(dāng)△lgCK≥5時(shí)，可通過控制溶液的酸度，實(shí)現(xiàn)M的選擇性，準(zhǔn)確滴定知識(shí)點(diǎn)4控制溶液酸度A提高配位滴定選擇性的途徑

例：EDTA→Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽AL3+掩蔽前,〔Al〕大，△lgCK<5掩蔽后,〔Al〕小,△

lgCK>5知識(shí)點(diǎn)4使用掩蔽劑B配位掩蔽法①加入沉淀劑,降低干擾離子濃度提高配位滴定選擇性的途徑知識(shí)點(diǎn)4沉淀掩蔽法②例：Ca2+Mg2+混合溶液中Ca2+的測(cè)定

lgKCaY=10.7,lgKMgY=8.7pKsp:Ca(OH)2=4.9,Mg(OH)2=10.4提高配位滴定選擇性的途徑知識(shí)點(diǎn)4氧化還原掩蔽法③加入氧化劑或還原劑,改變干擾離子價(jià)態(tài)

例如EDTP

Cu2+Zn2+Cd2+Mn2+Mg2+lgKM-EDTP

15.47.86.04.71.8lgKM-EDTA18.816.516.4613.878.7用EDTP滴定Cu2+,Zn2+、Cd2+、Mn2+、Mg2+不干擾提高配位滴定選擇性的途徑知識(shí)點(diǎn)4使用其它滴定劑C練習(xí)題1、EDTA與金屬離子多是以（）的關(guān)系配合。A、1:5B、1:4C、1:2D、1:12、EDTA的有效濃