我國pb樹脂市場現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢

我國pb樹脂市場現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢

0pbt樹脂產(chǎn)品供應(yīng)充足據(jù)統(tǒng)計，世界ptl樹脂年產(chǎn)量的年增長率約為8%，是五大土木工程發(fā)展速度的首要任務(wù)。我國PBT市場啟動遲、起點低,但需求增長速度較快,近年來,國內(nèi)市場需求平均每年都以15%以上的速度遞增。國內(nèi)PBT樹脂應(yīng)用主要為汽車、電子電氣、光纖護套、紡絲、薄膜等領(lǐng)域。隨著我國商務(wù)部反傾銷終裁決定的出臺,我國從2006年7月22日開始對產(chǎn)自日本和臺灣地區(qū)的進口PBT樹脂產(chǎn)品征收6.24%～17.31%的反傾銷稅,期限為5年。進口量的減少,直接導(dǎo)致國內(nèi)市場上PBT樹脂產(chǎn)品供不應(yīng)求,特別是隨著國外一些PBT改性工程塑料企業(yè)紛紛計劃在我國建廠,將會進一步加劇國內(nèi)市場上PBT樹脂供應(yīng)緊張的局面。預(yù)計國內(nèi)市場上PBT樹脂供應(yīng)緊張的局面在未來幾年內(nèi)難以改變。目前國內(nèi)PBT生產(chǎn)和應(yīng)用尚處于快速增長時期。1pta直接酯化法從原料使用來分,PBT樹脂生產(chǎn)有2種工藝技術(shù)路線方案,即PTA(精對苯二甲酸)直接酯化法和DMT(對苯二甲酸二甲酯)酯交換法。PTA直接酯化法:采用PTA與BD(1,4-丁二醇)直接酯化得到BHBT(對苯二甲酸雙羥丁酯),再經(jīng)縮聚得到PBT。酯化反應(yīng)過程中,產(chǎn)生水和由于BD在高溫下產(chǎn)生環(huán)化生成的THF(四氫呋喃)。PTA直接酯化法流程短(3個反應(yīng)器),裝置建設(shè)投資少。直接酯化產(chǎn)生的水和THF易于分離,回收生產(chǎn)的THF可以達到商業(yè)使用的純度,經(jīng)濟附加值高,對環(huán)境的影響較小。DMT酯交換法:采用DMT與BD通過酯交換得到BHBT,再經(jīng)縮聚得到PBT。酯交換反應(yīng)過程中產(chǎn)生甲醇和BD在高溫下產(chǎn)生環(huán)化生成的THF。DMT法的工藝技術(shù)路線流程較長,其酯交換過程中產(chǎn)生甲醇和THF,由于它們的沸點相近,分離回收困難,造成生產(chǎn)成本高,對環(huán)境影響較大。同時,甲醇處理和貯存的防火防爆安全要求高。過去,因PTA生產(chǎn)工藝難以達到直接酯化法對PTA的純度要求,所以PBT的生產(chǎn)工藝基本上都采用DMT法。隨著PTA生產(chǎn)技術(shù)的提高,生產(chǎn)出高純度PTA,使得PTA法的工藝生產(chǎn)PBT的生產(chǎn)成本大幅度降低。相反,DMT的生產(chǎn)逐漸萎縮,市場采購很困難,DMT法裝置的經(jīng)濟性與PTA生產(chǎn)工藝路線無法競爭。因此,20世紀(jì)90年代后期以來新建PBT裝置均采用PTA直接酯化法生產(chǎn)工藝。揚州惠通公司在PET裝置的基礎(chǔ)上,根據(jù)其原理,開發(fā)了PBT生產(chǎn)流程。其生產(chǎn)工藝流程圖如圖1,圖2所示。2直接糊法的主要過程是pta的直接糊法2.1pta和npta、nbc漿料的配制PTA由PTA大料倉通過管道送到本裝置的PTA日料倉。原料PTA經(jīng)計量裝置稱量連續(xù)加入到漿料配制槽,控制上是由PTA的計量控制BD的加入量,配制成n(PTA)/n(BD)ue0721∶1.010的漿料。2臺漿料輸送泵把漿料送到酯化反應(yīng)器。2.2ti系催化劑酯化反應(yīng)在一定的溫度和壓力條件下進行,反應(yīng)溫度在240℃左右,壓力40kPa左右,停留約2h。反應(yīng)器設(shè)置了溫度、壓力、料位的控制,保證裝置的穩(wěn)定運轉(zhuǎn)。Ti系催化劑從酯化反應(yīng)器底部加入,在攪拌器和熱對流的雙重作用下,可迅速均勻分散,有利于酯化反應(yīng)的平穩(wěn)控制。依靠酯化物輸送泵,物料由酯化反應(yīng)器進入預(yù)縮聚反應(yīng)器。酯化反應(yīng)器的熱負荷很大,設(shè)置了一個二次氣相熱媒回路向它供熱,用于反應(yīng)器的內(nèi)加熱列管、筒體夾套和氣相管夾套的加熱。反應(yīng)器的氣相物進入工藝塔分離,其中的重組分BD回流回酯化反應(yīng)器,輕組分(含水、THF和微量其他有機物)冷凝后,除作塔頂回流外,其余送到回收裝置的粗THF貯罐,供THF回收裝置回收THF。2.3預(yù)縮聚反應(yīng)器酯化物在進入預(yù)縮聚反應(yīng)器后,在一定的溫度和壓力下進行縮聚反應(yīng)。反應(yīng)溫度在245℃左右,壓力2kPa左右,停留約45min,預(yù)縮聚反應(yīng)器為設(shè)有攪拌器的立式反應(yīng)器,反應(yīng)器的氣相生成物進入刮板冷凝器,用BD液噴淋,使其中大部分BD冷凝,并捕集氣相的夾帶物。凝液收集在BD液封槽,經(jīng)過冷卻器使它降溫,在系統(tǒng)中循環(huán)使用。預(yù)縮聚反應(yīng)器的操作壓力低于常壓,它與終縮聚反應(yīng)器合用一套5級BD蒸氣噴射系統(tǒng)。預(yù)縮聚反應(yīng)器出口的物料經(jīng)輸送泵,通過預(yù)聚物過濾器濾去雜質(zhì)后,進入終縮聚反應(yīng)器。2.4不同轉(zhuǎn)速、不同料位、d.為了使終縮聚反應(yīng)器出口熔體的聚合度達到指標(biāo)要求,生產(chǎn)上主要通過調(diào)節(jié)壓力10～20hPa、圓盤轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速2～5r/min以及料位來進行控制。一個5級BD蒸氣噴射泵加螺桿真空泵作為真空裝置,它通過調(diào)節(jié)加入噴射泵吸入口的BD蒸氣量來控制吸入壓力。BD蒸發(fā)器采用熱媒加熱BD,為噴射泵提供動力蒸氣。2.5切粒和包裝PBT熔體經(jīng)輸送泵,通過終縮物過濾器過濾,送去鑄帶、切粒、干燥、貯存、打包。2.6回用養(yǎng)殖資金工藝過程中部分含水量較高的BD可送到工藝塔進行分離,然后以酯化反應(yīng)器回流BD的形式直接參與酯化反應(yīng)。其余大部分的BD冷凝液含水量較少,可收集在回用BD收集槽中,經(jīng)過濾后用于漿料配制。由BD中間罐區(qū)送來的新鮮BD進入裝置先過濾,再分別加入到終縮聚反應(yīng)器的刮板冷凝器和BD蒸發(fā)器。2.7次熱媒trt熱媒如圖1、2裝置中3臺反應(yīng)器、工藝塔、BD蒸發(fā)器等設(shè)備,以及反應(yīng)器間的物料管和氣相管(皆為夾套管)都由熱媒供熱系統(tǒng)提供原始熱量。熱媒爐送來的300℃左右熱媒,稱為一次熱媒,裝置上每個供熱回路循環(huán)的熱媒,稱為二次熱媒。通過調(diào)節(jié)進入每個二次回路的一次熱媒量,可以控制各個二次熱媒的加熱溫度。此外,系統(tǒng)中還有氣相熱媒加熱回路,用于酯化反應(yīng)器等部位的加熱。2.8凈化、提濃及濃縮分離來自工藝塔頂?shù)乃?THF冷凝液經(jīng)提濃塔分離,提濃塔塔釜排出的水經(jīng)塔釜泵、冷卻器送到廢水處理站進行處理后,排入污水處理廠處理,達標(biāo)后排放。工藝塔頂?shù)腡HF-水混合液經(jīng)冷凝,一部分作為精餾塔的回流,一部分回到THF提濃塔進行分離。提濃塔頂?shù)腡HF-水混合液經(jīng)冷凝,一部分作為提濃塔的回流,一部分進入第一THF提純塔進行分離。第一THF提純塔塔釜排出的THF進入第二THF提純塔分離,塔頂?shù)腡HF經(jīng)冷卻后進入THF貯槽,經(jīng)THF出料泵送到裝桶站,裝桶后出售。3該直接脂肪法的特點3.1酯化體系的設(shè)計酯化反應(yīng)器設(shè)計了攪拌器,采用真空操作,可降低反應(yīng)溫度,減少副產(chǎn)物THF的生成。酯化反應(yīng)的停留時間短(2h左右),酯化反應(yīng)器的酯化物上面留有較大的氣相空間,可將反應(yīng)的霧沫夾帶降到最低水平。預(yù)縮聚反應(yīng)器設(shè)計了攪拌器,以使物料中的小分子能迅速蒸發(fā)。終縮聚反應(yīng)器為特殊設(shè)計的圓盤反應(yīng)器(DRR),PBT熔體在DDR內(nèi)部形成較大的蒸發(fā)表面,為縮聚反應(yīng)提供最佳反應(yīng)條件。多室串聯(lián)使物料在反應(yīng)器內(nèi)近似于呈柱塞流流動。為適應(yīng)生產(chǎn)高黏度PBT樹脂的需要,DDR設(shè)置了雙軸驅(qū)動攪拌器。3.2粗催化劑的回收酯化反應(yīng)器工藝塔除了承擔(dān)酯化反應(yīng)器氣相物的分離外,還在BD全回用流程中承擔(dān)了回收粗BD的任務(wù)。本裝置工藝塔采用新型的填料塔,它的分離效率高,生產(chǎn)易于控制,且設(shè)備造價較低。3.3生產(chǎn)上的能耗與其他裝置大多采用蒸汽噴射的方式相比較,BD蒸氣噴射有以下優(yōu)點:一是生產(chǎn)上的能耗較低;二是它的蒸氣凝液中含水量低,可在裝置中循環(huán)使用,而蒸汽噴射的凝液是作為廢水排放,其中含有BD,THF等有機物,增大了BD的消耗和治理污染的負荷。3.4線性質(zhì)量利用,降低能耗和培養(yǎng)成本在工藝流程中,BD在裝置中按全回用設(shè)計?？s聚反應(yīng)器的氣相凝液和BD蒸氣噴射泵的凝液直接加入漿料配制槽,真空系統(tǒng)中產(chǎn)生的少量含水量較高的BD可送到工藝塔回收,因此無須再設(shè)置專用的BD回收設(shè)施,降低了能耗和BD的單耗。在這一工藝流程中,將新鮮BD加在終縮聚反應(yīng)器的刮板冷凝器和BD蒸氣噴射用的BD蒸發(fā)器中,大大改善了終縮聚反應(yīng)器真空系統(tǒng)的操作工況,提高了裝置運轉(zhuǎn)的穩(wěn)定性。3.5相熱媒加熱反應(yīng)系統(tǒng)采用氣相熱媒加熱,加熱溫度均勻且易于控制。3.6工藝尾氣中hfPBT裝置的主要污染物是BD及反應(yīng)過程副產(chǎn)物THF等,它存在于3個反應(yīng)器的工藝尾氣中。本裝置設(shè)置尾氣水洗塔洗滌,洗滌液送到廠區(qū)的污水預(yù)處理站,