大三制藥物理化學(xué)下

12-7獨立子系統(tǒng)

的熱力學(xué)函數(shù)1.獨立子系統(tǒng)的能量：（N,E,V一定）能量與子配分函數(shù)的關(guān)系1.獨立子系統(tǒng)的能量：（N,E,V一定）1.獨立子系統(tǒng)的能量：（N,E,V一定）1.獨立子系統(tǒng)的能量：（N,E,V一定）1.獨立子系統(tǒng)的能量：（N,E,V一定）雙原子分子2.獨立子系統(tǒng)的熵熱力學(xué)基本方程的微觀形式2.獨立子系統(tǒng)的熵玻爾茲曼關(guān)系式2.獨立子系統(tǒng)的熵玻爾茲曼關(guān)系式例：當熱力學(xué)系統(tǒng)的熵增加4.184J·K-1時，系統(tǒng)的微觀狀態(tài)數(shù)將增大多少倍？玻爾茲曼常數(shù)。解：

例：在恒溫條件下，1mol體積為V

的He和1mol體積為V

的Ar混合成體積為2V的混合氣體。試計算該過程的熵變以及混合前后系統(tǒng)的微觀狀態(tài)數(shù)之比。已知玻耳茲曼常數(shù)解：2.獨立子系統(tǒng)的熵熵與子配分函數(shù)的關(guān)系（粒子可以分辨系統(tǒng)）2.獨立子系統(tǒng)的熵熵與子配分函數(shù)的關(guān)系（粒子不可分辨系統(tǒng)）3.獨立子系統(tǒng)的其它熱力學(xué)函數(shù)粒子可以分辨粒子不可分辨3.獨立子系統(tǒng)的其它熱力學(xué)函數(shù)粒子可以分辨粒子不可分辨粒子不可分辨粒子可以分辨3.獨立子系統(tǒng)的其它熱力學(xué)函數(shù)粒子可以分辨粒子不可分辨普遍規(guī)律物質(zhì)特性12-8氣體的標準

摩爾熱容(1)平動定容熱容(2)轉(zhuǎn)動定容熱容(3)振動定容熱容(3)振動定容熱容雙原子分子隨溫度變化示意例:已知氯氣在18℃時的摩爾定容熱容而不是，這是什么緣故？試用氯氣的值來解釋之。解：

例:已知氯氣在18℃時的摩爾定容熱容而不是，這是什么緣故？試用氯氣的值來解釋之。解：

由于氯氣在18℃時振動尚未完全激發(fā)，所以摩爾定容熱容大于5R/2而小于7R/2。

12-10氣體的標

準摩爾熵平動熵轉(zhuǎn)動熵振動熵雙原子多原子線型非線型例試計算Ar在正常沸點下的摩爾熵，已知Ar的正常沸點為87.3K，摩爾質(zhì)量為

。解：

例試計算Ar在正常沸點下的摩爾熵，已知Ar的正常沸點為87.3K，摩爾質(zhì)量為

。解：

例

試用統(tǒng)計力學(xué)方法計算HCl氣體在298.15K時的標準摩爾熵。已知HCl的摩爾質(zhì)量為

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解：

例

試用統(tǒng)計力學(xué)方法計算HCl氣體在298.15K時的標準摩爾熵。已知HCl的摩爾質(zhì)量為

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解：

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試用統(tǒng)計力學(xué)方法計算HCl氣體在298.15K時的標準摩爾熵。已知HCl的摩爾質(zhì)量為

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