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第八單元水溶液中的離子平衡第4節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡【核心素養(yǎng)】1.認(rèn)識(shí)難溶電解質(zhì)在水溶液中存在沉淀溶解平衡,了解沉淀的生成、溶解與轉(zhuǎn)化。(變化觀念與平衡思想)

2.了解水溶液中的離子反應(yīng)與平衡在物質(zhì)檢測(cè)、化學(xué)反應(yīng)規(guī)律研究、物質(zhì)轉(zhuǎn)化中的應(yīng)用。(科學(xué)探究與創(chuàng)新意識(shí))3.理解溶度積(Ksp)的含義,能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。(證據(jù)推理及模型認(rèn)知)【考點(diǎn)解讀】一、沉淀溶解平衡及其應(yīng)用(★★★★)1.定義在一定溫度下,當(dāng)難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時(shí),溶解速率和生成沉淀速率相等的狀態(tài)。2.溶解平衡的建立3.特點(diǎn)4.影響因素(1)內(nèi)因:難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì),這是決定因素。(2)外因濃度加水稀釋,平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)溫度大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解平衡是吸熱過程,升高溫度,平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng);少數(shù)向生成沉淀的方向移動(dòng),如Ca(OH)2的溶解平衡同離子效應(yīng)向平衡體系中加入含有難溶電解質(zhì)電離的某離子的電解質(zhì),平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)化學(xué)反應(yīng)若加入的物質(zhì)使難溶電解質(zhì)生成更難溶的電解質(zhì)、弱電解質(zhì)或氣體時(shí),平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)實(shí)例:以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)ΔH>0為例,說明外因?qū)Τ恋砣芙馄胶獾挠绊憲l件移動(dòng)方向平衡后c(Ag+)平衡后c(Cl-)加入AgNO3逆向增大減小加H2O正向不變不變升溫正向增大增大通入HCl逆向減小增大加入K2S正向減小增大5.沉淀溶解平衡的應(yīng)用(1)沉淀的生成①調(diào)節(jié)pH法如除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì),可加入氨水調(diào)節(jié)pH至3~4,離子方程式為Fe3++3NH3·H2O=Fe(OH)3↓+3NHeq\o\al(+,4)。②沉淀劑法。如用H2S沉淀Cu2+,離子方程式為H2S+Cu2+=CuS↓+2H+。(2)沉淀的溶解①酸溶解法如CaCO3溶于鹽酸,離子方程式為CaCO3+2H+=Ca2++H2O+CO2↑。②鹽溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,離子方程式為Mg(OH)2+2NHeq\o\al(+,4)=Mg2++2NH3·H2O。③氧化還原溶解法如不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。④配位溶解法如AgCl溶于氨水,離子方程式為AgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O。(3)沉淀的轉(zhuǎn)化在難溶物質(zhì)的飽和溶液中,溶解度小的沉淀會(huì)轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀。①實(shí)質(zhì):沉淀溶解平衡的移動(dòng)。②舉例:AgNO3溶液AgClAgBr則Ksp[AgCl]>Ksp[AgBr]。③應(yīng)用:a.鍋爐除垢:將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3,離子方程式為CaSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)=CaCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)b.礦物轉(zhuǎn)化:CuSO4溶液遇ZnS轉(zhuǎn)化為CuS,離子方程式為Cu2++ZnS(s)=Zn2++CuS(s)【基礎(chǔ)測(cè)評(píng)】1.易錯(cuò)易混辨析(正確的畫“√”,錯(cuò)誤的畫“?”)。(1)沉淀達(dá)到溶解平衡狀態(tài),溶液中各離子濃度一定相等?()(2)升高溫度,沉淀溶解平衡一定正向移動(dòng)?()(3)室溫下,AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度?()(4)AgCl沉淀易轉(zhuǎn)化為AgI沉淀且Ksp(AgX)=c(Ag+)·c(X-),故Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)?()(5)常溫下,向BaCO3的飽和溶液中加入Na2CO3固體,會(huì)有BaCO3生成?()(6)可用BaCO3代替BaSO4作“鋇餐”?()答案:???√√?2.向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化),下列物理量中減小的是?()A.Ksp(MgCO3)B.c(Mg2+)C.c(H+)D.c(C)答案:D3.已知溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)

ΔH<0,下列有關(guān)該平衡體系的說法正確的是?()①升高溫度,平衡逆向移動(dòng)②向溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子的濃度③除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子,可以向溶液中加入適量的NaOH溶液④恒溫下,向溶液中加入CaO,溶液的pH升高⑤給溶液加熱,溶液的pH升高⑥向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固體質(zhì)量增加⑦向溶液中加入少量NaOH固體,Ca(OH)2固體質(zhì)量不變A.①⑥B.①⑥⑦C.②③④⑥D(zhuǎn).①②⑥⑦答案:A4.以MnO2為原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、Pb2+等金屬離子,通過添加過量難溶電解質(zhì)MnS,可使這些金屬離子形成硫化物沉淀,經(jīng)過濾除去包括MnS在內(nèi)的沉淀。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)事實(shí),下列說法中不正確的是?()A.溶解度:MnS<PbSB.MnS在水溶液中存在沉淀溶解平衡:MnS(s)Mn2+(aq)+S2-(aq)C.Cu2+轉(zhuǎn)化為沉淀的原理為MnS(s)+Cu2+(aq)CuS(s)+Mn2+(aq)D.沉淀轉(zhuǎn)化能用于除去溶液中的某些雜質(zhì)離子答案:A5.使Fe2+、Fe3+、Zn2+較完全地形成氫氧化物沉淀時(shí),溶液的酸堿度分別為pH=9.6、pH=3.7、pH=4.4。某硫酸鋅酸性溶液中含有少量Fe2+、Fe3+雜質(zhì)離子,為除去這些離子制得純凈的ZnSO4,應(yīng)加入的試劑是?()A.氨水B.H2O2,ZnOC.KMnO4,ZnCO3D.NaOH溶液答案:B6.溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示。下列說法正確的

是?()A.溴酸銀的溶解是一個(gè)熵增、焓減過程B.對(duì)應(yīng)溫度下,X點(diǎn)的分散系中,v(溶解)>v(沉淀)C.Y點(diǎn)的分散系中,c(Ag+)·c(Br)>6.25×10-4D.60℃時(shí)溴酸銀飽和溶液中c(Br)=0.025mol/L答案:D二、溶度積常數(shù)的應(yīng)用(★★★★)1.溶度積和離子積以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)為例:溶度積離子積概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積符號(hào)KspQc表達(dá)式Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),表達(dá)式中的濃度都是平衡濃度Qc(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),表達(dá)式中的濃度是任意濃度應(yīng)用判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解①Q(mào)c>Ksp:溶液過飽和,有沉淀析出②Qc=Ksp:溶液飽和,處于平衡狀態(tài)③Qc<Ksp:溶液未飽和,無沉淀析出2.Ksp的影響因素①內(nèi)因:難溶物質(zhì)本身的性質(zhì),這是主要決定因素。②外因?濃度:加水稀釋,平衡向溶解方向移動(dòng),但Ksp不變。?溫度:絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過程,升高溫度,平衡向溶解方向移動(dòng),Ksp增大。?其他:向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時(shí),平衡向溶解方向移動(dòng),但Ksp不變?!净A(chǔ)測(cè)評(píng)】1.易錯(cuò)易混辨析(正確的畫“√”,錯(cuò)誤的畫“?”)。

(1)Ksp(AB2)小于Ksp(CD),則AB2的溶解度小于CD的溶解度()(2)沉淀溶解平衡發(fā)生移動(dòng),Ksp一定發(fā)生變化?()(3)Ksp發(fā)生變化,沉淀溶解平衡一定發(fā)生移動(dòng)?()(4)溶度積小的沉淀不能轉(zhuǎn)化為溶度積大的沉淀?()(5)溫度升高,Ksp一定增大?()(6)利用沉淀反應(yīng)除雜時(shí),可以把雜質(zhì)離子濃度轉(zhuǎn)化為0()答案:??√???2.已知鋅及其化合物的性質(zhì)與鋁及其化合物的相似。如圖橫坐標(biāo)為溶液的pH,縱坐標(biāo)為Zn2+或[Zn(OH)4]2-的物質(zhì)的量濃度的對(duì)數(shù)。25℃時(shí),下列說法中不正確的是?()

A.往ZnCl2溶液中加入過量NaOH溶液,反應(yīng)的離子方程式為Zn2++4OH-[Zn(OH)4]2-B.若要從某廢液中完全沉淀Zn2+,通??梢哉{(diào)控該溶液的pH在8.0~12.0C.pH=8.0與pH=12.0的兩種廢液中,Zn2+濃度之比為108∶1D.該溫度時(shí),Zn(OH)2的溶度積常數(shù)Ksp為1×10-10答案:D3.25℃時(shí),FeS和ZnS的飽和溶液中,金屬陽離子與S2-的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是?()A.溶解度S(FeS)<S(ZnS)B.a點(diǎn)表示FeS的不飽和溶液,且c(Fe2+)>c(S2-)C.向b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中加入Na2S溶液,可轉(zhuǎn)化為c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液D.向c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中加入Na2S溶液,ZnS的Ksp增大答案:B4.已知:常溫下,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20,在某含有Fe3+和Cu2+的溶液中,c(Fe3+)為4.0×10-8mol·L-1?,F(xiàn)向該溶液中滴加氨水,當(dāng)開始出現(xiàn)氫氧化鐵沉淀時(shí),溶液的pH及溶液中允許的最大c(Cu2+)為?()A.102.2mol·L-1B.42.2×10-1mol·L-1C.42.2mol·L-1D.102.2×10-1mol·L-1答案C5.已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和Cr,濃度均為0.010mol·L-1,向該溶液中逐滴加入0.010mol·L-1的AgNO3溶液時(shí),三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?()A.Cl-、Br-、CrB.Cr?、Br-、Cl-C.Br-、Cl-、CrD.Br-、Cr?、Cl-答案C【真題模擬演練】1.(2022·湖南)室溫時(shí),用的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度相等的、和混合溶液,通過電位滴定法獲得與的關(guān)系曲線如圖所示(忽略沉淀對(duì)離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于時(shí),認(rèn)為該離子沉淀完全。,,)。下列說法正確的是A.a(chǎn)點(diǎn):有白色沉淀生成B.原溶液中的濃度為C.當(dāng)沉淀完全時(shí),已經(jīng)有部分沉淀D.b點(diǎn):答案C2.(2022·山東)工業(yè)上以為原料生產(chǎn),對(duì)其工藝條件進(jìn)行研究。現(xiàn)有含的、溶液,含的、溶液。在一定pH范圍內(nèi),四種溶液中隨pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.反應(yīng)的平衡常數(shù)B.C.曲線④代表含的溶液的變化曲線D.對(duì)含且和初始濃度均為的混合溶液,時(shí)才發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化答案D3.(2022·四川省瀘縣第二中學(xué)一模)某溫度下,向10mL0.1mol/LCuCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S溶液,滴加過程中溶液里-lgc(Cu2+)與Na2S溶液體積[V(Na2S)]的關(guān)系如圖所示。已知:Ksp(ZnS)=3.0×10-25,下列有關(guān)說法正確的是A.a(chǎn)、b、c三點(diǎn)中,水的電離程度最大的為b點(diǎn)B.該溫度下Ksp(CuS)=1.0×10-18C.該溫度下反應(yīng):ZnS(s)+Cu2+(aq)CuS(s)+Zn2+(aq)的平衡常數(shù)為3.33×10-11D.如果忽略CuS的溶解,則c點(diǎn)溶液有:2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]=c(Cl-)答案D4.(2022·廣西柳州·模擬預(yù)測(cè))難溶鹽MA在水中溶解為吸熱過程,其沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)

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