分析檢驗準備工作定量化學(xué)分析檢驗準備(定量化學(xué)分析課件)

常用滴定分析儀器的介紹——滴定管滴定管用途容積放出不固定量液體的量出式玻璃量器用于滴定分析中對標準滴定溶液（滴定劑）體積的測量酸式滴定管（具塞）堿式滴定管（無塞）微量滴定管自動定零位滴定管常量滴定管半微量滴定管微量滴定管選用

滴定管的選擇應(yīng)根據(jù)滴定中消耗標準滴定液的體積多少和滴定液的性質(zhì)選擇相應(yīng)規(guī)格的滴定管。酸性溶液、氧化性溶液和鹽類稀溶液選擇酸式滴定管，不能選擇堿性溶液，因為玻璃活塞易被堿腐蝕，粘住無法打開。堿性溶液選擇堿式滴定管，高錳酸鉀、碘、和硝酸銀等溶液因能和橡皮管起反應(yīng)而不能裝入堿式滴定管。微量分析見光易分解溶液選用微量滴定管選擇棕色滴定管聚四氟乙烯旋塞滴定管可不受溶液酸堿性的限制酸式滴定管準備涂凡士林1玻璃旋塞閉合不好或轉(zhuǎn)動不靈活，導(dǎo)致實驗中漏液和操作困難將滴定管放在平臺上，取下活（旋）塞，用濾紙片擦干活塞、活塞孔和活塞槽。用手指在活塞兩端沿圓周各涂上一層薄薄的凡士林，然后將活塞直插入旋塞槽中，向同一方向轉(zhuǎn)動活塞，直至旋塞和旋塞槽內(nèi)的凡士林全部透明為止。剪一小乳膠圈套在活塞尾部的凹槽內(nèi)，防止活塞掉落損壞。注意：在活塞孔內(nèi)應(yīng)無凡士林（若有，說明凡士林涂得太多，若轉(zhuǎn)動不靈活，說明凡士林涂得太少）。

試漏2將活塞關(guān)閉，充滿水至一定刻度，擦干滴管外壁，把滴定管直立夾在滴定管架上靜置10分鐘，觀察液面是否下降，滴定管下管口是否有液珠，活塞兩端縫隙中是否滲水（用干的濾紙在活塞槽兩端貼緊活塞擦拭并察看，濾紙是否潮濕，若潮濕，說明滲水）。若不漏水，將活塞轉(zhuǎn)動180°，靜置2分種，按前述方法察看，是否漏水，若不漏水，且活塞轉(zhuǎn)動靈活，涂油成功。否則，應(yīng)再擦干活塞，重新操作，直至不漏水為止。

洗滌3酸式滴定管的外側(cè)可用洗衣粉或洗潔精涮洗，管內(nèi)無明顯油污不太臟的滴定管可直接用自來水沖洗，或用洗滌劑泡洗，但不可用去污粉涮洗，以免劃傷內(nèi)壁，影響體積的準確測量。若有油污不易洗凈時，可用鉻酸洗液洗滌。洗滌時將酸式滴定管內(nèi)的水盡量除去，關(guān)閉活塞，倒入10～15mL洗液于滴定管中，兩手橫持滴定管，邊轉(zhuǎn)動邊向管口傾斜，直至洗液布滿全管內(nèi)壁為止，立起后打開活塞，將洗液放回原瓶中。如果滴定管油垢較嚴重，將鉻酸洗液充滿滴定管，浸泡十幾分鐘或更長時間，甚至用溫?zé)嵯匆航菀欢螘r間。放出洗液后，先用自來水沖洗，再用蒸餾水淋洗3～4次，洗凈的滴定管其內(nèi)壁應(yīng)完全被水潤濕而不掛水珠。倒盡水并將滴定管倒置夾在滴定臺上。使用潤洗1裝標準滴定溶液之前，應(yīng)先用此標準滴定溶液淋洗滴定管內(nèi)壁3次以上，每次用約10mL標準滴定溶液。第一次洗滌從下口放出少量（約1/3）以洗滌尖嘴部分，然后關(guān)閉活塞橫持滴定管并慢慢轉(zhuǎn)動，使溶液與管壁處處接觸,將溶液從管口倒出棄去，但不要打開活塞，以防活塞上的油脂沖入管內(nèi)。盡量將管內(nèi)溶液倒完后再進行下次洗滌。繼續(xù)兩次洗滌，方法相同，但潤洗液要從管尖處放出（不能從管口放出）。裝溶液、趕氣泡2準備好滴定管后即可裝入標準滴定溶液（裝標準溶液時應(yīng)從容器內(nèi)直接將標準溶液倒入滴定管中，不能用小燒杯或漏斗等其它容器幫忙，以免濃度改變）。裝標準滴定溶液之前，應(yīng)將試劑瓶中的標準滴定溶液搖勻。加入標準滴定溶液至“0”刻度線以上，然后轉(zhuǎn)動（打開）活塞使溶液迅速沖入排出下端存留的氣泡。調(diào)零3趕好氣泡后，再加入標準滴定溶液至“0”刻度線處稍上方（約高于“0”刻度線0.5cm），將滴定管夾在滴定臺上靜置約1min，再仔細將液面調(diào)至“0”刻度處。讀數(shù)時，手持在“0”刻度線以上部位，保持滴定管垂直，“0”刻度線和視線保持水平，慢慢轉(zhuǎn)動旋（活）塞，放出溶液，使彎月面下緣剛好和“0”刻度線上緣相切。調(diào)好零點后，再將滴定管夾在滴定臺上備用。滴定4滴定操作是左手握持滴定管的活塞，右手搖動錐形瓶。使用酸式滴定管，左手的大拇指從滴定管內(nèi)側(cè)，放在旋塞上中部，食指和中接指從滴定管外側(cè)，放在旋塞下面兩端，手腕向外略彎曲（以防手心碰到活塞尾部而使活塞松動漏液），以控制活塞。滴定時轉(zhuǎn)動活塞，控制溶液的流出速度。要求：熟練地逐滴放出溶液；熟練地只放出一滴；熟練地使溶液成懸而未滴的狀態(tài)，即滴加半滴溶液。滴定4滴定時，應(yīng)使滴定管尖部分插入錐形瓶口（或燒杯口）下1～2cm處，滴定速度不能太快，以每秒3～4滴為宜，或成不連續(xù)液滴狀落下，但不能成連續(xù)象直線狀下落。邊滴邊搖動錐形瓶，搖動時錐形瓶時應(yīng)按同一方向旋轉(zhuǎn)搖動（不可左右或前后振動，否則會濺出溶液）；錐形瓶口應(yīng)盡量不動，防止碰壞滴定管。在滴定時，溶液應(yīng)直接落入錐形瓶或燒杯中的溶液中，不可沿錐形瓶壁往下流動，否則會附著在瓶壁上沒有及時和試液發(fā)生反應(yīng)，而使滴定過量。讀數(shù)5注入溶液或放出溶液后，需等待30s～1min后才能讀數(shù)（使附著在內(nèi)壁上的溶液流下）。滴定管應(yīng)用拇指和食指拿住滴定管的上端（液面上方適當(dāng)位置）使滴定管保持垂直后讀數(shù)。對于無色溶液或淺色溶液，應(yīng)讀彎月面下緣實線的最低點，讀數(shù)時視線應(yīng)與彎月面下緣實線的最低點相切，即視線與彎月面下緣實線的最低點在同一水平面上，顏色較深的有色溶液則讀上線，初讀數(shù)和終讀數(shù)應(yīng)用同一標準。滴定管讀數(shù)視線深色溶液的讀數(shù)滴定時，最好每次都從“0”刻度線開始，這樣可減少測量誤差，讀數(shù)必須準確到0.01mL。堿式滴定管準備試漏1裝蒸餾水至一定刻度線，擦干滴定管外壁，處理掉管尖處的液滴。把滴定管直立夾在滴定管架上靜置5分鐘，觀察液面是否下降，滴定管下管口是否有液珠，若漏水，則應(yīng)調(diào)換膠管中的玻璃珠，選擇一個大小合適且比較圓滑的配上再試。玻璃珠太小或不圓滑都可能漏水，太大則操作不方便。注意：在活塞孔內(nèi)應(yīng)無凡士林（若有，說明凡士林涂得太多，若轉(zhuǎn)動不靈活，說明凡士林涂得太少）。

洗滌2可將膠管連同尖嘴部分一起拔下，滴定管下端套上一個滴瓶膠帽，然后裝入洗液洗滌。也可將堿式滴定管的尖嘴部分取下，膠管還留在滴定管上，將滴定管倒立于裝有洗液的器皿中，固定在滴定管架上，連接到水壓真空泵上，打開水龍頭，輕捏玻璃珠，待洗液徐徐上升至接近膠管處即停止，讓洗液浸泡一段時間后，拆開抽氣管，將洗液放回原瓶中。用自來水沖洗滴定管，再用蒸餾水淋洗3～4次，控干水倒置夾在滴定臺上備用。與酸式滴定管相似，但要注意，鉻酸洗液不能直接接觸膠管，否則膠管變硬損壞。使用潤洗1與酸式滴定管操作相同。裝液2與酸式滴定管操作相同。趕氣泡3將膠管向上彎曲，管尖要高于玻璃珠一定位置，玻璃珠下方的膠管應(yīng)圓滑，必要時可傾斜滴定管，用力捏擠玻璃珠側(cè)上方，使溶液從尖嘴噴出，以排出氣泡。堿式滴定管中的氣泡一般是藏在玻璃珠附近，必須對光檢查膠管內(nèi)氣泡是否完全趕盡。調(diào)零4與酸式滴定管操作相同。滴定5基本方法與酸式滴定管相同。左手的拇指在前，食指在后，捏住膠管中玻璃珠的一側(cè)（建議在外側(cè)）中間稍偏上處捏擠，使膠管與玻璃珠之間形成一條縫隙，溶液即可流出。通過控制捏擠的縫隙大小，控制滴定速度。注意：不能捏擠玻璃珠下方的膠管，否則松開手指后，有空氣從管尖進入形成氣泡，導(dǎo)致誤差。注意事項

用畢滴定管后，倒去管內(nèi)剩余溶液，用自來水沖洗凈，再用蒸餾水淋洗3～4次后，倒置夾在滴定管夾上?；蜓b入蒸餾水至刻度線以上，用大試管套在管口上，這樣，下次使用時可不必再用洗液洗滌。否則溶液風(fēng)干后粘在滴定管內(nèi)壁，不易洗凈而污染下次盛放的標準滴定溶液。酸式滴定管長期不用時，活塞部分應(yīng)墊上紙片。否則，時間久了活塞不易打開。堿式滴定管不用時膠管應(yīng)拔下，蘸些滑石粉保存。常用滴定分析儀器的介紹——容量瓶容量瓶是一種頸細長有精確體積刻度線的具塞玻璃容器，有棕色和無色二種。容量瓶是量入式（In）計量玻璃儀器容量單位為立方厘米（cm3）或毫升（mL）（20℃）在20℃時，充滿到刻度線所容納的20℃水的體積。

10mL25mL50mL

100mL250mL500mL1000mL2000mL根據(jù)配制溶液的體積選擇合適規(guī)格的容量瓶另外應(yīng)注意溶液的光穩(wěn)定性，對見光易分解的物質(zhì)應(yīng)選擇棕色容量瓶，一般性的物質(zhì)則選擇無色容量瓶。容量瓶試漏

注入水至標線附近蓋好塞，用濾紙擦干瓶口和蓋。左手食指按住瓶塞，其余手指拿住瓶頸標線以上部分，右手指尖托住瓶底邊緣。將瓶倒置不少于10s，倒置次數(shù)不少于10次。

觀察有無水滲漏（用濾紙一角在瓶塞和瓶口的縫隙處擦拭，查看濾紙是否潮濕）。若不漏水，將瓶正立，且將瓶塞旋轉(zhuǎn)180°后，再次倒立，檢查是否漏水。若兩次操作，容量瓶瓶塞周圍皆無水漏出，即表明容量瓶不漏水。經(jīng)檢查不漏水的容量瓶才能使用容量瓶的洗滌

容量瓶的洗凈標準是內(nèi)壁不掛水珠

若使用普通洗滌劑無法洗凈，也可使用鉻酸洗滌液或其它專用洗滌液進行浸洗

容量瓶是高精度儀器，絕對禁止刷洗

使用蒸餾水洗滌時，遵循少量多次的原則容量瓶首先用自來水洗滌，然后用洗滌劑洗滌，并用自來水沖洗，再用蒸餾水洗滌2~3次。容量瓶的使用

溶解樣品將準確稱取的固體物質(zhì)置于小燒杯中，加水（或其它溶劑）用玻璃棒攪拌溶解至完全。必要時，可加熱溶解。

轉(zhuǎn)移溶液將燒杯中溶液轉(zhuǎn)移至容量瓶后，需沖洗玻璃棒和燒杯內(nèi)壁3~5次（每次5~10mL），洗液一并轉(zhuǎn)移入容量瓶中。溶質(zhì)為固體12注意轉(zhuǎn)移過程中，玻璃棒不得拿出隨便放置，以免玻璃棒上的溶液損失及吸附雜質(zhì)帶入溶液。玻璃棒下端應(yīng)和瓶頸內(nèi)壁相接觸（注意，玻璃棒不能和瓶口接觸）。燒杯嘴應(yīng)緊靠玻璃棒中下部。燒杯應(yīng)逐漸傾斜，緩緩使溶液沿玻璃棒和頸內(nèi)壁全部流入瓶內(nèi)。流完后，應(yīng)將燒杯嘴貼緊玻璃棒稍向上提，同時將燒杯慢慢直立，燒杯嘴稍離玻璃棒，基本保持在原位置，并將玻璃棒提起（此時玻璃棒要保持在容量瓶瓶口上方）放回?zé)?，防止玻璃棒下端的溶液落至瓶外。關(guān)鍵：保證溶液在轉(zhuǎn)移過程中無損失。

稀釋加水（或其它溶劑）稀釋至總?cè)莘e的3/4時，將容量瓶拿起，按水平方向旋轉(zhuǎn)搖動幾周（注意不要加塞），使溶液初步混合，繼續(xù)加水至距離標線下少許，放置1~2min。

定容用左手拇指和食指（亦可加上中指）拿起容量瓶保持容量瓶垂直，使刻度線和視線保持水平，用細長滴管滴加蒸餾水（注意，勿使滴管接觸溶液）至彎月面下緣與標線相切。34

搖勻蓋上瓶塞，用左手食指按住瓶塞，右手指尖托住瓶底邊緣（手心不要接觸瓶底）。將容量瓶倒置，待氣泡全部上移后，再倒轉(zhuǎn)過來。如此反復(fù)10次左右，使溶液充分混勻，放正容量瓶，將瓶塞稍提起，讓瓶塞周圍的溶液流下，重新蓋好，再倒轉(zhuǎn)振蕩3－5次使溶液全部混勻。5用移液管移取所需體積的溶液放入容量瓶，按上述方法進行稀釋、定容和搖勻。溶質(zhì)為液體注意事項

容量瓶不能做加熱溶液的操作。容量瓶不得放在烘箱中烘烤。熱溶液應(yīng)冷至室溫后再移入容量瓶稀釋至標線。稀釋過程中放熱的溶液應(yīng)在稀釋至容量總體積的3/4時搖勻，并待冷至室溫后，再繼續(xù)稀釋至刻度。容量瓶不能長久貯存溶液作試劑瓶用。使用后的容量瓶應(yīng)立即沖洗干凈。閑置不用時，可在瓶口處墊一小紙條以防粘結(jié)。常用滴定分析儀器的介紹——移液管及吸量管準確量取溶液體積移液管吸量管量出式玻璃量器中部有一膨大部分，管頸上部刻有一圈標線帶有分度的玻璃管移液管（吸量管）容量單位mL容量定義在20℃時按下述方式排空后所流出的體積：潔凈的移液管充入純水至標線以上幾毫米（液面1），除去粘附于流液口外面的液滴，在移液管垂直狀態(tài)下將下降的液面調(diào)定于標線，即彎液面最低點與標線的上邊緣水平相切（視線在同一水平面），此時即調(diào)定零點（液面2）。然后將管內(nèi)純水排入另一稍傾斜（≈300）的容器上，當(dāng)液面降至流液口處靜止時，再等待15s。這樣流出的體積即該移液管的容量。液面1液面2刻度標志意義

生產(chǎn)廠名或商標標稱容量（mL）標準溫度（20℃）量出式符號（Ex）精度級別（A或B）按規(guī)定，移液管應(yīng)有下列標志移液管（吸量管）的使用選用、檢查根據(jù)所移溶液的體積和要求選擇合適規(guī)格的移液管使用，在滴定分析中準確移取溶液一般使用移液管；移取一般試液時使用吸量管。檢查所選移液管的管口和尖嘴有無破損，若有破損則不能使用。洗滌

先用自來水沖洗。再用鉻酸洗液洗滌。以左手持洗耳球，將食指或拇指放在洗耳球的上方，右手手指捏住移液管管莖標線以上的地方，將洗耳球緊接在管口上。管尖貼在吸水紙上，用洗耳球打氣，吹去殘留的水。然后，排除洗耳球中空氣，將移液管移入洗液瓶中，左手拇指或食指慢慢放松，洗液緩緩吸入管內(nèi)（無分度的吸至管的球部位置，有分度的吸至全管長的1/3處）。移去洗耳球，立即用右手食指按住管口，將管橫過來，左手扶住管的下端，慢慢開啟右手食指，一邊轉(zhuǎn)動移液管，一邊使管口降低，讓洗液布滿全管。12洗滌

洗液從下口（或上口）放回原瓶，然后用自來水充分沖洗。再用洗耳球吸取蒸餾水，將整個內(nèi)壁洗三次，洗的方法同前，但用過的水從下口排出。34每次用水量：移液管以液面上升到球部或約1/5為度。也可用洗瓶從上口進行吹洗，最后用洗瓶吹洗管的下部外壁。5將洗凈的移液管放置在移液管架上。使用

潤洗

為保證移取溶液時溶液濃度保持不變，應(yīng)使用濾紙將管口內(nèi)外水珠吸去，再用被移溶液潤洗三次，置換移液管或吸量管內(nèi)壁的水分。潤洗后的溶液應(yīng)該棄去。從下口放出潤洗后用濾紙擦拭管尖外壁使用

吸取溶液

吸取溶液時，用右手大拇指和中指拿在管子的刻度上方，插入溶液中，左手用吸耳球?qū)⑷芤何牍苤校A(yù)先捏扁，排除空氣）。吸管下端至少伸入液面1cm，不要伸入太多，以免管口外壁沾附溶液過多，也不要伸入太少，以免液面下降后吸空。用洗耳球慢慢吸取溶液，眼睛注意正在上升的液面位置，移液管應(yīng)隨容器中液面下降而降低。當(dāng)液面上升至標線以上，立即用右手食指按住管口。（一般不用大拇指操作，大拇指操作不靈活。）隨后右手食指稍稍抬起，讓液面緩慢下降到凹液面與刻度正好相切即可。使用放出溶液

將移液管放入錐形瓶或容量瓶中，將錐形瓶或容量瓶略傾斜，管尖靠瓶內(nèi)壁，移液管垂直。管尖放到瓶底是錯誤的。松開食指，液體自然沿瓶壁流下，液體全部留出后停留15秒（移液管上標有“快”，應(yīng)該不停留），取出移液管。留在管口的液體不要吹出，因為校正時未將這部分體積計算在內(nèi)（移液管上標有“吹”，應(yīng)該將留在管口的液體吹出）。使用吸量管放出一定量溶液時，通常是液面由某一刻度下降到另一刻度，兩刻度之差就是放出的溶液的體積，注意目光與刻度線平齊。實驗中應(yīng)盡可能使用同一吸量管的同一區(qū)段的體積。注意事項

移液管使用后，應(yīng)洗凈放在移液管架上。移液管和吸量管在實驗中應(yīng)與溶液一一對應(yīng)，不應(yīng)串用以避免沾染。由于吸量管的容量精度低于移液管，所以在移取2mL以上固定量溶液時，應(yīng)盡可能使用移液管。使用吸量管移取標準溶液時應(yīng)選用A級產(chǎn)品，移取其他試劑時可選用快流速或B級產(chǎn)品。如果對實驗的準確度要求很高，移液管和吸量管要經(jīng)過容量校準后再使用。異常值的檢驗與取舍方法一：Q檢驗法過大或過小的數(shù)據(jù)可疑異常異常值的檢驗與取舍異常值的檢驗與取舍異常值的檢驗與取舍Dixon（狄克松法）

（Q檢驗法）拉依達法（三倍標準偏差法）Grubbs（格魯布斯法）

（G檢驗法）Chavenet（肖納維特法）異常值的檢驗與取舍Dixon（狄克松法）

（Q檢驗法）異常值的檢驗與取舍測定值2.632.502.672.622.65（1）將測定結(jié)果按從小到大的順序排列：x1、x2、x3、…、xn

（2）計算Q值2.502.622.632.652.672.622.502.672.50Q檢驗法Q檢驗的統(tǒng)計值=0.706Q檢驗法Q計Qc臨界值Q檢驗法（3）再在表中查得臨界值QcQ5,0.05=0.642Q檢驗的臨界計值Q5,0.01=0.780Q檢驗法Q0.05<Q計≤Q0.01可疑值為偏離值可以保留（4）將計算值Q與臨界值Qc比較Q計≤Q0.05Q計>Q0.01可疑值為正常值應(yīng)保留可疑值為異常值應(yīng)予剔除Q檢驗法（3）再在表中查得臨界值QcQ5,0.05=0.642Q檢驗的臨界計值Q5,0.01=0.780Q5,0.05<Q<Q5,0.01故2.50可選擇保留Q計=0.706Q檢驗法測定試樣中CaO的質(zhì)量分數(shù)，得到如下一組數(shù)據(jù)：46.00%、45.95%、46.08%、46.04%、46.28%試著用Q檢驗法判斷一下46.28%這一數(shù)值是否為異常值。Q<Q5,0.05故46.28%為正常值Q計=0.606按個暫停鍵吧！Q檢驗法誤判可能性大B可靠性差A(yù)Q檢驗法分析數(shù)據(jù)處理一、原始數(shù)據(jù)的記錄檢驗原始記錄的格式應(yīng)規(guī)范化，要準備專用的檢驗報告。1原始記錄的內(nèi)容齊全，一般包括：樣品名稱、編號、檢測項目、檢測地點、檢測日期、測試依據(jù)和方法、檢測結(jié)果及參加檢測人員（檢測人、復(fù)核人）的簽名以及檢驗環(huán)境條件、儀器名稱。2檢測原始記錄應(yīng)由檢驗人員在檢驗過程中及時填寫，不得憑回憶追記或事后抄正，不得隨意更改。3記錄錯誤需更改時，應(yīng)由項目檢驗人員在原始記錄的錯誤字符上劃上一橫，將正確的字符填在上方并蓋上更改人章或更改人的簽名。不得采用涂改、粘貼等方式。4一、原始數(shù)據(jù)的記錄檢測原始記錄的計量單位須符合我國法定計量單位的要求，不得使用非法定計量單位。數(shù)據(jù)修改和有效數(shù)字表達要符合有關(guān)檢測方法標準的要求。5參與抽樣、樣品準備、糾正措施實施過程等記錄，同檢測原始記錄一樣，必須有從事該項活動的人員簽字。6一、原始數(shù)據(jù)的記錄在記錄測量數(shù)據(jù)時，要注意有效數(shù)字位數(shù)的保留，即根據(jù)所用儀器的精度記錄所有準確數(shù)字和最后一位可疑值?！?.1g±0.0001g±0.00mL±0.00mL數(shù)據(jù)記錄要及時、規(guī)范、準確、可靠。7一、原始數(shù)據(jù)的記錄二、誤差的表征準確度