生物化學(xué)期末考試復(fù)習(xí)課件

期末復(fù)習(xí)考試涉及到的章節(jié)：Chapter17醛酮Chapter18烯醇，烯酮，烯胺Chapter19羧酸Chapter20羧酸衍生物Chapter22胺Chapter23含氮芳香化合物

以及前面各章OzonolysisofAlkenes〔不推薦在合成中使用〕HydrationofAlkynes醛酮的制備：Chapter17醛酮醇的氧化Friedel-Crafts?；伎迹簾o(wú)AlCl3生成什么？Gattermann-Koch反響:芳烴的氧化：FehlingReagent:CuSO4+酒石酸鉀鈉/NaOHTollensReagent:AgNO3+NH3FehlingTest:TollensTest:

(Red)醛的鑒別被進(jìn)攻的羰碳的反響活性:原因：1.位阻

2.取代基的給電子效應(yīng)醛酮參與的反響：常見(jiàn)親核加成的親核試劑：含碳HCN,RM,MC≡CH〔格氏試劑，炔鈉〕含氮NH3,RNH2,R2NH,H2N-Y含氧H2O,ROH〔醛酮的水解，羰基的保護(hù)〕含硫RSH,NaHSO3〔鑒別醛酮類化合物〕加熱氰基才變?yōu)轸然?/p>

TheWittigReaction

AldehydeorTriphenylphosphoniumTriphenylphosphineKetoneylide(磷葉立德)oxideReactiontype:

NucleophilicAdditionthenElimination

與一級(jí)胺反響烯胺的烷基化和?；c二級(jí)胺反響岐化反響〔無(wú)a-氫的活潑醛，在強(qiáng)堿作用下，一分子氧化為羧酸，一分子復(fù)原成伯醇的反響〕TheBaeyer-Villiager反響原子插在位阻大的一邊。醛酮的復(fù)原

ClemmensenReduction(acidicconditions)Zn(Hg)inHClreduces

theC=Ointo-CH2-Wolff-KishnerReduction(basicconditions)NH2NH2/KOH/ethyleneglycol(ahighboilingsolvent)

reducestheC=Ointo-CH2-以上方法不復(fù)原C=C,CC或-COOH氫化物復(fù)原醛的溫和氧化：使醛氧化成酸，而不影響其它官能團(tuán)烯醇化酸催化的機(jī)理

堿催化的機(jī)理

穩(wěn)定化的烯醇不穩(wěn)定-Diketones〔對(duì)稱〕(不對(duì)稱)多取代熱力學(xué)穩(wěn)定少取代動(dòng)力學(xué)不穩(wěn)定醛酮的

鹵代Haloform反響〔鑒別甲基酮〕醇醛縮合機(jī)理〔分子內(nèi)同理〕何時(shí)脫水？〔1〕產(chǎn)物在羰基和羥基間要有一個(gè)-H〔2〕共軛〔3〕加熱〔4〕無(wú)水環(huán)境a,b–不飽和羰基化合物a,b

–不飽和羰基化合物快稍慢弱堿：RSH，CN-

，R2CuLi，烯醇強(qiáng)堿：RLi,RMgX,LiAlH4涉及的主要反響Michael加成Robinson成環(huán)a,b–不飽和羰基化合物的復(fù)原羧酸的制備腈的水解〔制備增加一個(gè)C的羧酸〕格氏試劑和CO2反響烴基取代的苯的氧化羧酸生成羧酸衍生物羧酸的復(fù)原羧酸的α鹵代二羧酸的脫羧Chapter21羧酸衍生物

親核試劑進(jìn)攻時(shí)，羰基的活性：比方水解酰鹵參加的反響酸酐參加的反響酯參加的反響酯的水解〔機(jī)理〕另一種機(jī)理〔看-OR的碳〕酯的單分子復(fù)原酯的雙分子復(fù)原酯與有機(jī)金屬化合物反響酯的熱解酰胺的合成acidacidanhydride

esternitrile=>acidchloride(NaOBr)酰胺參與的反響腈的制備1°amidealkylhalidediazoniumsalt

aldehyde

orketonecyanohydrin=>腈參與的反響Chapter22胺親核性和堿性〔N上連有給電子基可以增加堿性〕胺的制備Gabriel合成季胺鹽的合成Hofmann消除Hofmann重排Curtius反響Chapter23含氮芳