咖啡中溴甲烷的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法

Q/LB.□XXXXX-XXXX咖啡中溴甲烷的測(cè)定頂空/氣相色譜質(zhì)譜法范圍本文件規(guī)定了咖啡中溴甲烷殘留量的頂空/氣相色譜質(zhì)譜法。本文件適用于生咖啡豆、焙炒咖啡豆、焙炒咖啡粉中溴甲烷殘留量的測(cè)定。規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB2763食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中最大農(nóng)藥殘留限量GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。原理稱取樣品于頂空瓶中，進(jìn)行加熱平衡提取，然后用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）進(jìn)行分析，外標(biāo)法定量。試劑和材料除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用分析純的試劑，所有試驗(yàn)用水均為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。試劑甲醇：色譜純標(biāo)準(zhǔn)品溴甲烷（MethylBromide，CH3Br，CAS號(hào):74-83-9）：純度≥99%，或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)品。標(biāo)準(zhǔn)溶液配制溴甲烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(100.0μg/mL)：準(zhǔn)確移取適量溴甲烷標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于10mL容量瓶中，用甲醇定容，混勻。將標(biāo)準(zhǔn)溶液轉(zhuǎn)移至棕色玻璃容器內(nèi)，-18℃避光保存，保存期3個(gè)月。溴甲烷標(biāo)準(zhǔn)曲線配制：分別準(zhǔn)確吸取100μg/mL溴甲烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液200μL、400μL、600μL、800μL、1000μL于10mL容量瓶中，用甲醇定容、搖勻，得濃度為2μg/mL、4μg/mL、6μg/mL、8μg/mL、10μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液；分別移取5mL一級(jí)水于20mL頂空瓶中，準(zhǔn)確吸取50μL上述各點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液至20ml頂空瓶中，立即蓋緊瓶蓋。各頂空瓶中溴甲烷的濃度系列：100ng、200ng、300ng、400ng、500ng。該溶液在﹣18℃下保存一個(gè)星期。儀器和設(shè)備氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，帶頂空裝置。電子天平（精確至0.1mg）渦旋混合器試樣制備及保存將代表性樣品置于-18℃冰箱中冷凍存儲(chǔ)4h以上，25℃環(huán)境下，取代表性樣品于容器內(nèi)倒入液氮后搗碎或采用冷凍粉碎機(jī)粉碎，制備成均勻試樣，裝入潔凈的容器，密封并做好標(biāo)識(shí)。試樣于-18℃冷凍保存，備用。分析步驟樣品前處理實(shí)際樣品測(cè)定準(zhǔn)確稱取樣品5g（精確到0.0001g）（對(duì)于干性樣品，稱取2.5g）于20mL頂空瓶中，立即蓋緊瓶蓋。儀器參考條件頂空進(jìn)樣器條件a）頂空進(jìn)樣器條件如下：b)頂空加熱箱：70℃c)頂空定量環(huán)：75℃d)頂空傳輸線：110℃e)樣品平衡時(shí)間：30minf)進(jìn)樣時(shí)間：0.5ming)GC循環(huán)時(shí)間：15min氣相色譜-質(zhì)譜條件色譜柱：VF-624ms（60m×0.25mm×1.40μm）流速：1.0mL/min進(jìn)樣口溫度：分流比：50:1升溫程序：40°C（保持5min），35°C/min，200°C(保持0min)質(zhì)譜儀條件采集模式:SIM-SCANmodeb)接口溫度：240℃c)掃面范圍：m/z29-450d）SIM掃描定性離子和定量離子：m/z93,94,96標(biāo)準(zhǔn)曲線制作將溴甲烷標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液按濃度由低到高的順序注入頂空-氣相色譜質(zhì)譜儀中,以標(biāo)準(zhǔn)系列工作樣中溴甲烷的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，以溴甲烷的峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。溴甲烷的色譜圖和質(zhì)譜圖參見(jiàn)附錄B。定性和定量定性被測(cè)試樣中目標(biāo)物色譜峰的保留時(shí)間與相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)色譜峰的保留時(shí)間相比較，保留時(shí)間相差小于0.5min。定量根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和待測(cè)樣中溴甲烷的定量離子的響應(yīng)值來(lái)定量，溴甲烷的定性離子、定量離子詳見(jiàn)附錄A，如果目標(biāo)物的濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍，則需要減少稱樣量?？瞻讓?shí)驗(yàn)采用8.1.2.1空白樣品定期核查頂空和氣相色譜-質(zhì)譜儀是否受到溴甲烷污染。分析結(jié)果的表述試樣中溴甲烷含量按式(1)計(jì)算： X=Cm×1000 (AUTONUM式中：X——試樣中溴甲烷的含量，單位為毫克每千克(mg/kg)；m——試樣中溴甲烷的質(zhì)量，單位為毫克（ng）；注：計(jì)算結(jié)果應(yīng)扣除空白值，計(jì)算結(jié)果以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，保留兩位有效數(shù)字，含量超1mg/kg時(shí)保留三位有效數(shù)字。重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的15%。方法的檢出限和定量限本方法的檢出限：0.01mg/kg，定量限：0.02mg/kg。