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第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡
(第1課時(shí))1.掌握沉淀的溶解平衡及其影響因素。2.初步掌握溶度積常數(shù)KSP及其與離子積QC的關(guān)系。3.初步學(xué)會(huì)從溶解平衡的角度分析有關(guān)離子反應(yīng)的實(shí)質(zhì)。學(xué)習(xí)目標(biāo)及要求:在飽和NaCl溶液中加入濃鹽酸有何現(xiàn)象?請(qǐng)說(shuō)明原因。溶解思考與實(shí)驗(yàn)Na+(aq)+Cl-(aq)沉淀NaCl(s)一、溶解平衡當(dāng)v(溶解)=v(沉淀)時(shí),得到飽和AgCl溶液,建立溶解平衡特征:逆、等、動(dòng)、定、變?nèi)芙釧g+(aq)+Cl-(aq)沉淀AgCl(s)10g1~10g0.01~1g0.01g物質(zhì)的溶解性生成沉淀的離子反應(yīng)能發(fā)生的原因
離子濃度減小生成難溶電解質(zhì)的反應(yīng)能否進(jìn)行到底
溶解平衡、可逆沉淀完全的標(biāo)志:離子濃度<1.0×10-5mol/L討論:例1:NH4Cl中含有雜質(zhì)FeCl3,使其溶于水,再加氨水調(diào)節(jié)pH到7~8,使Fe3+生成Fe(OH)3沉淀而除去。Hg2++S2-=HgS↓Cu2++H2S=CuS↓+2H+常用金屬離子沉淀劑還有Na2S、H2S等,與某些金屬離子生成極難溶的硫化物沉淀。例:Fe3++3NH3·H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+HCO3-+H++H+H2CO3H2O+CO2CaCO3(s)CO32-(aq)+Ca2+(aq)例2:碳酸鈣的溶解1.如果要除去某溶液中的SO42-,選擇加入鈣鹽還是鋇鹽?為什么?2.如果要除去某溶液中的Mg2+,應(yīng)該加入什么離子比較好?為什么?3.以你現(xiàn)有的知識(shí),你認(rèn)為判斷沉淀能否生成可從那些方面考慮?是否可使要除去的離子全部通過(guò)沉淀除去?如何盡可能多地除去?BaSO4溶解度更小Mg(OH)2討論滴加試劑蒸餾水鹽酸氯化銨溶液現(xiàn)象無(wú)明顯現(xiàn)象沉淀溶解沉淀溶解例3.向三支盛有少量Mg(OH)2沉淀的試管中分別加入適量的蒸餾水、鹽酸和氯化銨溶液,分析可能出現(xiàn)的現(xiàn)象:(1)用平衡移動(dòng)原理解釋加鹽酸沉淀溶解的原因。(2)用平衡移動(dòng)原理解釋加氯化銨沉淀溶解的原因。Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)H2OOH-+H+因OH-濃度降低,使溶解平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)。Mg(OH)2
+2NH4Cl=MgCl2+2NH3↑+2H2O(1)加鹽酸(2)加NH4ClMg(OH)2
+2NH4+=Mg2++2NH3↑+2H2O討論:對(duì)于平衡AgClS)Ag+(aq)+Cl-(aq)
若改變條件,對(duì)其有何影響改變條件(外因)平衡移動(dòng)方向平衡時(shí)c(Ag+)平衡時(shí)c(Cl-)升溫加水加AgCl(s)加NaCl(s)加AgNO3(s)→↑↑→不變不變不移動(dòng)不變不變←↓↑←↑↓內(nèi)因:物質(zhì)本身的性質(zhì)外因:①加水溶解:平衡向溶解方向移動(dòng)②溫度:絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過(guò)程。③同離子效應(yīng):二影響沉淀溶解平衡的因素:①加水溶解:②溫度:③同離子效應(yīng):①加水溶解:②溫度:
三、溶度積常數(shù)(簡(jiǎn)稱溶度積)在一定條件下,難溶性物質(zhì)的飽和溶液中,存在溶解平衡,其平衡常數(shù)叫做溶度積常數(shù)或簡(jiǎn)稱溶度積.1、定義Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)2.表達(dá)式:AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)
某一物質(zhì)的KSP是一個(gè)只與溫度有關(guān)的常數(shù)!QC=KSPQC>
KSPQC<KSP溶液過(guò)飽和,有沉淀析出溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積—離子積QC。3、離子積QC與
KSP的關(guān)系+CO32-CaCO3(s)例4、水垢中的CaSO4,用Na2CO3處理,使之轉(zhuǎn)化為CaCO3,而后用酸除去。SO42-
+Ca2+CaSO4(s)KSP(CaCO3)=2.8×10-9KSP(CaSO4)=9.1×10-6查教材P65數(shù)據(jù)例5、各種原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾作用后可變成CuSO4溶液,并向深部滲透,遇到深層的閃鋅礦(ZnS)和方鉛礦(PbS),便慢慢地使之轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(lán)
。CuSCu2++ZnS=CuS↓+Zn2+Cu2++PbS=CuS↓+Pb2+例6、向1.0×10-3mol
L-3
的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求開(kāi)始有Ag2CrO4沉淀生成時(shí)的[Ag+]=?CrO42-沉淀完全時(shí),[Ag+]=?已知:Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12解:Ag2CrO42Ag++CrO42-
Ksp=[Ag+]2×[CrO42-]CrO42-沉淀完全時(shí)的濃度為1.0×10-5mol
L-1故有111.
向0.1mol/LAgNO3溶液的試管中滴加0.1mol/LNaCl溶液,至不再有白色沉淀生成為止。取其中澄清溶液,逐滴加入0.1mol/LNa2S溶液,有無(wú)沉淀生成?是否可以用0.1mol/LNa2SO4代替Na2S?如果先向AgNO3溶液中加Na2S溶液至沉淀完全,再向上層清液中滴加NaCl溶液,情況又如何?試解釋原因。課堂練習(xí)教材P66練習(xí):注意查P65溶度積數(shù)據(jù)2.在粗制CuSO4·5H2O晶體中常含有雜質(zhì)Fe2+
。在提純時(shí),為了除去Fe2+,常加入少量H2O2,使Fe2+氧化為Fe3+,然后再加少量堿到溶液pH
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