重量分析法和沉淀滴定法-沉淀滴定法

Contents目3法揚司法錄無機及分析化學常用的沉淀滴定法用吸附指示劑指示終點的銀量法吸附指示劑是一些有機染料，他的陰離子在溶液中易被帶正電荷的膠體狀沉淀吸附，然后結構改變，引起顏色變化。法揚司法●滴定原理化學計量點之前化學計量點之后被吸附AgCl(s)+Cl-(aq)+FIn-(aq)AgCl·Cl-(吸附態(tài))+FIn-(aq,綠色)

HFIn(aq)+H2O(l)H3O++FIn-(aq,綠色)

AgCl(s)+Ag+(aq)+FIn-(aq)

AgCl·Ag+·FIn-

(吸附態(tài),粉紅色)不被吸附無機及分析化學常用的沉淀滴定法●滴定措施（1）加入糊精保護膠體，防止AgCl沉淀過分凝聚。（2）Cl-在0.005mol·dm-3以上；Br-,I-,SCN-濃度低至0.001mol·dm-3時仍可準確滴定。（3）避免在強的陽光下進行滴定。（4）膠體顆粒對指示劑的吸附能力略小于對待測離子的吸附力。太大終點提前，太小終點推遲。AgX吸附能力I->SCN->Br->曙紅>Cl->熒光黃（5）酸度范圍不同:熒光黃(熒光素)黃綠色(有熒光)粉紅色7～10二氯熒光黃黃綠色(有熒光)紅色4～10曙紅(四溴熒光黃)橙黃色(有熒光)紅紫色2～10

無機及分析化學常用的沉淀滴定法無機及分析化學常用的沉淀滴定法常用吸附指示劑發(fā)揚司法測定生理鹽水中cNaCl熒光黃pH410黃綠

粉紅無機及分析化學常用的沉淀滴定法使用吸附指示劑時要注意以下幾點：應盡量使沉淀的比表面大一些。溶液的酸度要適當。溶液的濃度不能太稀，否則沉淀很少。滴定不能在直接陽光照射下進行。指示劑的吸附能力要適當，不要過大或過小。無機及分析化學常用的沉淀滴定法Contents目2佛爾哈德法錄無機及分析化學常用的沉淀滴定法佛爾哈德法1.直接滴定法測定Ag+的含量指示劑：[NH4Fe(SO4)2]滴定劑：NH4SCN沉淀反應：滴定條件：指示劑用量c(Fe3+)≈0.015mol·L-1，酸度在c(H+)為0.1～1mol·L-1之間。Ag+(aq)+SCN-(aq)AgSCN(s,白色)

Fe3+(aq)+SCN-(aq)[Fe(SCN)]2+(aq，紅色)無機及分析化學常用的沉淀滴定法2.返滴定法測定鹵素離子●滴定原理NH4SCN標準溶液Ag+(aq)+Cl-(aq)AgCl(s)

Ag+(aq)+SCN-(aq)AgSCN(s)

Fe3+(aq)+SCN-(aq)

[Fe(SCN)]2+(aq)

1）HNO3介質2）加入過量的AgNO3

3）加入鐵銨礬指示劑無機及分析化學常用的沉淀滴定法●滴定措施（1）溶液煮沸，凝聚AgCl沉淀，過濾除去沉淀。（2）加入有機溶劑如硝基苯或1,2-二氯乙烷1~2ml，保護AgCl沉淀，阻止了SCN-與AgCl發(fā)生轉化反應。（3）測定溴化物和碘化物，不發(fā)生沉淀的轉化。測碘化物指示劑必須在加入過量的AgNO3后加入，防止Fe3+氧化I-為I2。（4）酸度大于0.3mol·L-1，選擇性高、干擾少。

AgCl(s)+SCN-(aq)AgSCN(s)+Cl-(aq)無機及分析化學常用的沉淀滴定法佛爾哈德法法測定生理鹽水中cNaCl白

血紅無機及分析化學常用的沉淀滴定法Contents目1摩爾法錄無機及分析化學常用的沉淀滴定法依據(jù)：AgCl（AgBr）與Ag2CrO4溶解度和顏色有顯著差異。滴定反應：Ag++Cl－

AgCl↓（白色）KθSP=1.8×10-10

指示反應：2Ag++CrO42+

Ag2CrO4↓（磚紅色）KθSP=2.0×10-12摩爾法1.滴定原理指示劑K2CrO4滴定劑AgNO3無機及分析化學常用的沉淀滴定法測定的對象直接法：Cl–，Br–。返滴定法：Ag+故滴定開始時，先生成AgCl↓，當?shù)沃劣嬃奎c附近，隨著Ag+加入c(Ag+)2c(CrO42-)>Ksp,Ag2CrO4便生成Ag2CrO4↓(磚紅色)借此指示終點。無機及分析化學常用的沉淀滴定法2.指示劑的用量實際測量中加入K2CrO4使c()≈5×10-3mol·L-1，盡管會引入正誤差，但有利于觀察終點顏色的變化。如在20~50mL試液中加5%K2CrO41mL即可。溶液中離子的合適濃度可由相關的兩個溶度積常數(shù)計算出來：

c(Ag+)/mol·L-1=c(Cl-)/mol·L-1

=

=1.34×10-5c()/mol·L-1=(1.1×10-12)/(1.34×10-5)2

=6.1×10-2若按此用量，溶液黃色（CrO42-的顏色）較深，影響終點的觀察無機及分析化學常用的沉淀滴定法3.溶液的酸度

實際要求溶液的pH值6.5～10.5之間。滴定前酸性太強用NaHCO3或CaCO3中和堿性太強用HNO3中和堿性太強的溶液中，Ag+離子又會生成Ag2O沉淀：2Ag+(aq)+2OH-(aq)2AgOH(s)2AgOH(s)Ag2O(s)+H2O(l)酸性溶液中平衡右移,導致離子濃度下降和終點拖后

(aq)+H3O+(aq)(aq)+H2O(l)無機及分析化學常用的沉淀滴定法QuestionSolution為什么莫爾法的選擇性比較差？因為測定時會受到許多干擾：★與Ag+生成微溶性沉淀或絡合物的陰離子如S2-、、等干擾測定?！锱c生成沉淀的陽離子如Ba2+、Pb2+和大量有色金屬離子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干擾測定，預先除去?！锔邇r金屬離子如Al3+、Fe3+等在中性或弱堿性溶液中發(fā)生水解，干擾測定。無機及分析化學常用的沉淀滴定法1.滴定液中不應含有氨，因為易生成Ag(NH3)2+

配離子，而使AgCl和Ag2CrO4溶解度增大。2.能測定C1-、Br-，在測定過程中耍劇烈搖動；但不能測定I-和SCN-，因為AgI或AgSCN沉淀強烈吸附I-或SCN-，致使終點過早出現(xiàn)。3.不能用C1-滴定Ag+，因為Ag2CrO4轉化成AgCl很慢。滴定注意事項無機及分析化學常用的沉淀滴定法莫爾法測定生理鹽水中cNaClpH6.510.5黃

磚紅無機及分析化學常用的沉淀滴定法練習題

有一純KIOx，稱取0.4988g，將它進行適當處理，使之還原成碘化物溶液，然后以0.1125mol·L-1AgNO3溶液滴定，到終點時用去20.72mL。求x值。M(K)=39.10，M(I)=126.9，M(O)=15.999無機及分析化學常用的沉淀滴定法思路：KIOx→

I-→AgI解答:Ag++I-AgI↓n(Ag+)=n(I-)=n(KIOx)即M(KIOx)=214.039.10+126.9+15.999x=214.0解出

x=3

因此本試劑的化學式為KIO3。無機及分析化學常用的沉淀滴定法Contents目1原理2銀量法簡介錄無機及分析化學沉淀滴定法概述以沉淀反應為基礎一、沉淀滴定法原理無機及分析化學沉淀分析法概述

沉淀滴定法應用較少的主要原因：沉淀不完全（Ksp不足夠?。┏恋淼谋砻娣e大，對滴定劑的吸附現(xiàn)象嚴重沉淀的組成不恒定合適的指示劑少達到