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文檔簡介
電離平衡常數(shù)(簡版1)體現(xiàn)式1.對于一元弱酸HA:HAH++A-,平衡常數(shù)K=eq\f(cH+·cA-,cHA)。2.對于一元弱堿BOH:BOHB++OH-,平衡常數(shù)K=eq\f(cB+·cOH-,cBOH)。3.碳酸是二元弱酸(1)電離方程式是 (2)電離平衡常數(shù)體現(xiàn)式:Ka1= Ka2=二.特點(diǎn)1.電離平衡常數(shù)與溫度有關(guān),與濃度、PH無關(guān),升高溫度,K值增大。2.電離平衡常數(shù)反映弱電解質(zhì)的相對強(qiáng)弱,K越大,表達(dá)弱電解質(zhì)越易電離,酸性或堿性越強(qiáng)。3.多元弱酸的各級電離常數(shù)的大小關(guān)系是K1?K2?K3……,故其酸性取決于第一步電離。三.例題1.圖(Ⅰ)和圖(Ⅱ)分別為二元酸H2A和乙二胺(H2NCH2CH2NH2)溶液中各微粒的百分含量δ(即物質(zhì)的量百分?jǐn)?shù))隨溶液pH的變化曲線(25℃)。下列說法與否對的()B.乙二胺(H2NCH2CH2NH2)的Kb2=10-7.15解析:乙二胺的兩步電離為:H2NCH2CH2NH2+H2O[H3NCH2CH2NH2]++OH-;[H3NCH2CH2NH2]++H2O[H3NCH2CH2NH3]2++OH-,因此Kb2=eq\f(c([H3NCH2CH2NH3]2+)·c(OH-),c([H3NCH2CH2NH2]+)),由圖(Ⅱ)得到,當(dāng)pH=6.85時(shí),c([H3NCH2CH2NH2]+)=c([H3NCH2CH2NH3]2+),因此Kb2=c(OH-)=10-(14-6.85)=10-7.15,選項(xiàng)B對的。2.常溫時(shí),變化飽和氯水的pH,得到部分含氯微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系如圖所示。下列敘述不對的的是D.該溫度下,HClOH++ClO-的電離常數(shù)Ka=10-7.543.常溫下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1某酸(HA)溶液,溶液中HA、A-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示。[已知δ(X)=]下列說法對的的是A.Ka(HA)的數(shù)量級為10-5解析:A.曲線的交點(diǎn)處,c(HA)=c(A-),此時(shí)pH=4.7,則因此Ka(HA)的數(shù)量級為10-5,A項(xiàng)對的;【點(diǎn)睛】運(yùn)用曲線的交點(diǎn)計(jì)算Ka(HA),是該題的巧妙之處,由于該點(diǎn)c(HA)=c(A-),因此Ka(HA)=c(H+),同窗們在做水溶液中離子平衡的圖像題的時(shí)候,多關(guān)注特殊的點(diǎn),諸如曲線的交點(diǎn)、起點(diǎn)、正好反映點(diǎn)、中性點(diǎn)等。4.Ⅱ.CH3COOH為常見的弱酸,在工業(yè)生產(chǎn)和生活中有廣泛應(yīng)用。常溫下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL某未知濃度的CH3COOH溶液,滴定曲線如圖所示。其中A點(diǎn)所示溶液中c(CH3COO-)=2c(CH3COOH),C點(diǎn)所示溶液中存在:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+)。則CH3COOH的電離平衡常數(shù)Ka=__________,CH3COOH的實(shí)際濃度為__________________。解析:Ⅱ.結(jié)合已知條件c(CH3COO-)=2c(CH3COOH)可知,電離常數(shù)Ka=eq\f(cCH3COO-·cH+,cCH3COOH)=eq\f(2cCH3COOH·cH+,cCH3COOH)=2c(H+)=2×10-5;根據(jù)物料守恒,原溶液中的醋酸的物質(zhì)的量即為滴定過程中溶液中CH3COO-和CH3COOH的物質(zhì)的量之和,由等式c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Na+)可知,C點(diǎn)CH3COO-和CH3COOH的物質(zhì)的量之和等于Na+的物質(zhì)的量,故原醋酸中CH3COOH的濃度為0.1000mol·L-1×20.12×10-3L÷(20×10-3)L=0.1006mol·L-1。5.(·江蘇高考)砷(As)是某些工廠和礦山廢水中的污染元素,使用吸附劑是去除水中砷的有效方法之一。(2)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系分別如圖1和圖2所示。②H3AsO4第一步電離方程式H3AsO4H2AsOeq\o\al(-,4)+H+的電離常數(shù)為Ka1,則pKa1=________(pKa1=-lgKa1)。解析:(2)②由圖2可知,當(dāng)H3AsO4和H2AsOeq\o\al(-,4)的分布分?jǐn)?shù)即濃度相等時(shí),其pH=2.2。H3AsO4第一步電離方程式H3AsO4H2AsOeq\o\al(-,4)+H+的電離常數(shù)Ka1=eq\f(cH2AsO\o\al(-,4)·cH+,cH3AsO4)=c(H+)=10-2.2,則pKa1=-lgKa1=-lg10-2.2=2.2。6.(·天津河西質(zhì)量調(diào)查)室溫下,用相似濃度的NaOH溶液,分別滴定濃度均為0.1mol·L-1的等體積的三種酸(HA、HB和HD)溶液,滴定的曲線如圖所示:請按規(guī)定回答下列問題:(1)三種酸的電離常數(shù)分別為KHA、KHB、KHD,其中最大的是________。解析:(1)根據(jù)圖像可知,在未滴加NaOH溶液時(shí),0.1mol·L-1的三種酸(HA、HB和HD)溶液的pH均不不大于1,闡明三種酸均為弱酸,且HA的pH最小、酸性最強(qiáng),HD的pH最大、酸性最弱,因酸性越強(qiáng),電離常數(shù)越大,故KHA>KHB>KHD。7.(·石家莊測評)Ⅱ.某溫度下幾個(gè)常見酸的電離平衡常數(shù)如表所示。(3)若把CH3COOH、HClO、H2CO3、HCOeq\o\al(-,3)、H3PO4、H2POeq\o\al(-,4)、HPOeq\o\al(2-,4)都看作酸,則它們中酸性最強(qiáng)的是________(填化學(xué)式,下同),最弱的是________。(4)向NaClO溶液中通入少量的二氧化碳,發(fā)生反映的離子方程式為__________________________;25℃時(shí)0.12mol·L-1NaClO溶液的pH=________(已知:lg2≈0.3,lg5≈0.7)。(5)該溫度下,0.10mol·L-1CH3COOH溶液中的c(H+)為________mol·L-1(成果保存兩位有效數(shù)字)。解析:(3)H3PO4HPOeq\o\al(2-,4)(4)CO2+ClO-+H2O=HClO+HCOeq\o\al(-,3)10.3(5)1.3×10-38.實(shí)驗(yàn)室可用NaOH溶液吸取NO2,反映為2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O。含0.2molNaOH的水溶液與0.2molNO2正好完全反映得1L溶液A,溶液B為0.1mol·L-1的CH3COONa溶液,則兩溶液中c(NOeq\o\al(-,3))、c(NOeq\o\al(-,2))和c(CH3COO-)由大到小的次序?yàn)?已知HNO2的電離常數(shù)Ka=7.1×10-4mol·L-1,CH3COOH的電離常數(shù)Ka=1.7×10-5mol·L-1)()A.c(CH3COO-)>c(NOeq\o\al(-,3))>c(NOeq\o\al(-,2))B.c(NOeq\o\al(-,2))>c(NOeq\o\al(-,3))>c(CH3COO-)C.c(NOeq\o\al(-,3))>c(CH3COO-)>c(NOeq\o\al(-,2))D.c(NOeq\o\al(-,3))>c(NOeq\o\al(-,2))>c(CH3COO-)解析:溶液A中c(NaNO3)=c(NaNO2)=0.1mol·L-1,溶液B中c(CH3COONa)=0.1mol·L-1,NOeq\o\al(-,3)不水解,NOeq\o\al(-,3)濃度最大,由Ka(HNO2)>Ka(CH3COOH)可知,酸性:HNO2>CH3COOH,水解程度:CH3COO->NOeq\o\al(-,2),故離子濃度大小次序?yàn)閏(NOeq\o\al(-,3))>c(NOeq\o\al(-,2))>c(CH3COO-),D對的。9.(新題預(yù)測)硼酸(H3BO3)溶液中存在以下反映:H3BO3(aq)+H2O(l)[B(OH)4]-(aq)+H+(aq)。下列說法對的的是(D)化學(xué)式電離常數(shù)(298K)硼酸K=5.7×10-10碳酸K1=4.4×10-7K2=4.7×10-11醋酸K=1.75×10-5A.將一滴碳酸鈉溶液滴入硼酸溶液中一定能觀察到有氣泡產(chǎn)生B.將一滴醋酸溶液滴入碳酸鈉溶液中一定能觀察到有氣泡產(chǎn)生C.等物質(zhì)的量濃度的碳酸溶液和硼酸溶液比較,pH:前者>后者D.等物質(zhì)的量濃度的碳酸溶液和醋酸溶液比較,pH:前者>后者解析:由電離常數(shù)可知酸性:CH3COOH>H2CO3>H3BO3>HCOeq\o\al(-,3)。A項(xiàng)中應(yīng)生成HCOeq\o\al(-,3);B項(xiàng)中CH3COOH少量,也只生成HCOeq\o\al(-,3);C項(xiàng)中碳酸溶液pH小;D項(xiàng)中CH3COOH比H2CO3易電離,故醋酸溶液pH小。10.25℃時(shí),向0.2mol·L-1的氨水中加水稀釋,則圖中的y軸能夠表達(dá)(B)①電離程度②c(NH3·H2O)③c(NHeq\o\al(+,4))④c(H+)⑤溶液的導(dǎo)電能力⑥pH⑦NH3·H2O的電離常數(shù)Kb⑧c(H+)·c(OH-)A.①②③⑤ B.②③⑤⑥C.②③⑥⑦ D.①②⑤⑥解析:加水稀釋,NH3·H2O的電離程度增大,①錯(cuò)誤;加水稀釋即使增進(jìn)了NH3·H2O的電離,但由于溶液體積增大得更多,故c(NH3·H2O)、c(NHeq\o\al(+,4))、c(OH-)均減小,c(H+)增大,②、③對的,④錯(cuò)誤;溶液中離子濃度減小,導(dǎo)電性削弱,⑤對的;c(OH-)減小,pH減小,⑥對的;NH3·H2O的電離常數(shù)Kb=eq\f(cNH\o\al(+,4)·cOH-,cNH3·H2O)只與溫度有關(guān),溫度不變,Kb不變,⑦錯(cuò)誤;c(H+)·c(OH-)=Kw,只受溫度影響,溫度不變,c(H+)·c(OH-)保持不變,⑧錯(cuò)誤;綜上分析,B項(xiàng)對的。11.(·山東沂水二模)高氯酸、硫酸、硝酸和鹽酸都是強(qiáng)酸,其酸性在水溶液中差別不大。下列是某溫度下這四種酸在冰醋酸中的電離常數(shù),從表格中數(shù)據(jù)判斷下列說法中不對的的是(C)酸HClO4H2SO4HClHNO3Ka3.0×10-86.3×10-91.6×10-94.2×10-10A.在冰醋酸中這四種酸都沒有完全電離B.在冰醋酸中高氯酸是這四種酸中最強(qiáng)的酸C.在冰醋酸中硫酸的電離方程式為H2SO4=2H++SOeq\o\al(2-,4)D.水對于這四種酸的強(qiáng)弱沒有分辨能力,但冰醋酸能夠分辨這四種酸的強(qiáng)弱解析:根據(jù)電離常數(shù)知,在冰醋酸中這幾個(gè)酸都不完全電離,A對的;在冰醋酸中,高氯酸的電離常數(shù)最大,因此高氯酸的酸性最強(qiáng),B對的;在冰醋酸中硫酸存在電離平衡,因此其電離方程式為H2SO4H++HSOeq\o\al(-,4),C不對的;這四種酸在水中都完全電離,在冰醋酸中電離程度不同,因此水對于這四種酸的強(qiáng)弱沒有分辨能力,但冰醋酸能夠分辨這四種酸的強(qiáng)弱,D對的。12.(·武漢市高三調(diào)研)濃度均為0.1mol/L、體積均為V0的HX、HY溶液,分別加水稀釋至體積V,pH隨lgeq\f(V,V0)的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述對的的是(B)C.相似溫度下,電離常數(shù)K(HX):a>b解析:C項(xiàng),溫度相似,則電離常數(shù)相似,錯(cuò)誤13.(·日照模擬)常溫下,向10mLbmol·L-1的CH3COOH溶液中滴加等體積的0.01mol·L-1的NaOH溶液,充足反映后,溶液中c(CH3COO-)=c(Na+),下列說法不對的的是(D)C.CH3COOH的電離常數(shù)Ka=eq\f(10-9,b-0.01)解析:pH=7,c(H+)=10-7mol·L-1,Ka=eq\f(cCH3COO-·cH+,cCH3COOH)=eq\f(0.005×10-7,0.5b-0.005)=eq\f(10-9,b-0.01)mol·L-1,C對的14.(·江蘇·14)(雙選)常溫下,Ka(HCOOH)=1.77×10-4,Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5,下列說法對的的是(AD)A.濃度均為0.1mol·L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中陽離子的物質(zhì)的量濃度之和:前者不不大于后者B.用相似濃度的NaOH溶液分別滴定等體積pH均為3的HCOOH和CH3COOH溶液至終點(diǎn),消耗NaOH溶液的體積相等C.0.2mol·L-1HCOOH與0.1mol·L-1NaOH等體積混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+)D.0.2mol·L-1CH3COONa與0.1mol·L-1鹽酸等體積混合后的溶液中(pH<7):c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)解析:本題考察弱電解質(zhì)的電離平衡知識。HCOONa溶液中存在c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-),NH4Cl溶液中存在c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),兩溶液中有c(Na+)=c(Cl-),只要比較HCOONa溶液中c(H+)與NH4Cl溶液中c(OH-)的大小即可,由電離常數(shù)可知,NHeq\o\al(+,4)的水解程度比HCOO-的大,則NH4Cl溶液中c(H+)較HCOONa溶液中c(OH-)大,即NH4Cl溶液中c(OH-)較HCOONa溶液中c(H+)小,因此c(Na+)+c(H+)>c(Cl-)+c(OH-)=c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+),A項(xiàng)對的;CH3COOH的電離平衡常數(shù)比HCOOH的小,即CH3COOH的酸性弱,則相似pH的CH3COOH溶液的濃度不不大于HCOOH的,和NaOH反映時(shí),CH3COOH溶液消耗NaOH溶液的體積較大,B項(xiàng)錯(cuò)誤;反映后得到c(HCOOH)與c(HCOONa)相等的混合溶液,溶液呈酸性,由電荷守恒得:c(HCOO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),由物料守恒得:2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-),則c(HCOO-)>c(Na+)>c(HCOOH),因此c(HCOO-)+c(OH-)>c(HCOOH)+c(H+),C項(xiàng)錯(cuò)誤;反映后得到c(CH3COONa)=c(CH3COOH)=c(NaCl)的混合溶液,由物料守恒得:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Cl-),pH<7,則CH3COOH的電離程度不不大于CH3COO-的水解程度,即c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH),電離和水解均很微弱,故c(H+)不大于c(CH3COOH),D項(xiàng)對的。15.常溫下,向10mLbmol·L-1的CH3COOH溶液中滴加等體積的0.01mol·L-1的NaOH溶液,充足反映后溶液中c(Na+)=c(CH3COO-),下列說法不對的的是(D)C.CH3COOH的電離常數(shù)Ka=eq\f(10-9,b-0.01)mol·L-1解析:反映后溶液呈中性,c(H+)=10-7mol·L-1,c(CH3COO-)=c(Na+)=eq\f(1,2)×0.01mol·L-1=0.005mol·L-1,c(CH3COOH)=eq\f(1,2)×(b-0.01)mol·L
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