嬰幼兒配方奶粉中16種激素的檢測(cè)

嬰幼兒配方奶粉中16種激素的檢測(cè)

嬰兒和幼兒的混合飼料遵循母乳喂養(yǎng)的參照，全面轉(zhuǎn)變牛奶，盡可能接近母乳喂養(yǎng)，滿足嬰兒的消化和營(yíng)養(yǎng)需求。它是沒有母乳喂養(yǎng)母乳不足的理想替代品，也是許多嬰兒和兒童的主要輔助食品。但隨著現(xiàn)代食品工業(yè)更多的追求速度與利潤(rùn),激素食品開始出現(xiàn)泛濫,引起了消費(fèi)者廣泛的關(guān)注。而某國(guó)產(chǎn)奶粉的激素風(fēng)波“疑致嬰幼兒性早熟”事件,造成消費(fèi)者對(duì)國(guó)產(chǎn)奶粉的信任度大幅下降。專家們普遍認(rèn)為,天然牛乳中含有微量的內(nèi)源性性激素,但不會(huì)對(duì)人體的健康產(chǎn)生危害。由于激素能促進(jìn)奶牛的生長(zhǎng),增加泌乳量,因此一些不法奶農(nóng)在飼料中添加激素或直接給奶牛注射激素,而激素會(huì)通過泌乳進(jìn)入牛奶中。激素對(duì)胎兒的發(fā)育和嬰兒健康可能有潛在的影響。本文隨機(jī)挑選了80個(gè)國(guó)內(nèi)外嬰幼兒配方奶粉樣品,涉及了40個(gè)以上的國(guó)內(nèi)外奶粉品牌,參照我國(guó)農(nóng)業(yè)部1031號(hào)公告-1-2008、農(nóng)業(yè)部1031號(hào)公告-2-2008的檢測(cè)方法[3，4],對(duì)80個(gè)樣品進(jìn)行16種激素類物質(zhì)的檢測(cè),其中包括8種性激素(睪酮、甲基睪酮、黃體酮、勃地龍、群勃龍、諾龍、司坦唑醇、美雄酮)和8種糖皮質(zhì)激素(潑尼松、潑尼松龍、地塞米松、倍他米松、氟氫可的松、甲基潑尼松、倍氯米松、氫化可的松)。通過對(duì)檢測(cè)結(jié)果的分析,比較國(guó)內(nèi)外嬰幼兒配方奶粉在激素含量上的差異,以便進(jìn)一步了解不同地區(qū)生產(chǎn)的奶粉激素含量,為消費(fèi)者選購(gòu)奶粉提供一定的參考。1研究對(duì)象和方法1.1研究主題目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上主流的24個(gè)國(guó)產(chǎn)品牌和20個(gè)進(jìn)口品牌的嬰幼兒配方奶粉。1.2學(xué)習(xí)方法1.2.1采樣方法在24個(gè)國(guó)產(chǎn)品牌和20個(gè)進(jìn)口品牌中,隨機(jī)采集國(guó)產(chǎn)奶粉和進(jìn)口奶粉各40個(gè)嬰幼兒配方奶粉樣品。1.2.2材料、儀器和儀器1200高效液相色譜儀(美國(guó)Agilent公司);4000Qtrap三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀(美國(guó)ABSCIEX公司),Milli-Q去離子水發(fā)生器(美國(guó)Millipore公司);3K15高速離心機(jī)(美國(guó)sigma公司);MS3basic漩渦混合器(德國(guó)IKA公司);KS501圓周振蕩儀(德國(guó)IKA公司);TurboVapLV氮吹儀(美國(guó)Biotage公司);固相萃取裝置(美國(guó)Waters公司)。1.2.3高效液相色譜-串聯(lián)分析法(1)糖皮質(zhì)激素準(zhǔn)確稱取樣品1g(精確至0.001g)于50mL塑料具蓋離心管中,加入5mL水溶解后再加入乙酸乙酯20mL,漩渦混勻,200r/min搖床振動(dòng)15min,8000r/min離心10min。取乙酸乙酯層,氮吹濃縮至干,加乙酸乙酯1mL和正己烷5mL溶解殘?jiān)?待凈化。用正己烷6mL活化固相萃取柱,提取液過柱。用正己烷6mL淋洗萃取柱,抽干,用正己烷-丙酮(6/4,V/V)6mL洗脫,洗脫液50℃氮?dú)獯蹈?加20%乙腈水溶液(V/V)1.0mL,溶解殘?jiān)?過0.22μm濾膜,供高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀測(cè)定。(2)性激素準(zhǔn)確稱取樣品1g(精確至0.001g)于50mL塑料具蓋離心管中,加入5mL水溶解,再加入10%的碳酸鈉溶液3mL和叔丁基甲醚25mL,漩渦混勻,200r/min搖床振動(dòng)15min,6000r/min離心10min,吸取上層清液。用25mL叔丁基甲醚重復(fù)萃取一次,合并上層清液,氮吹至干。用50%的乙腈水溶液(V/V)2.0mL溶解殘余物,漩渦混勻后,溶液冷凍30min,16000r/min離心5min,取適量溶液經(jīng)0.22μm濾膜過濾至樣品瓶中,供液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀測(cè)定。1.2.4檢測(cè)方法采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)法進(jìn)行測(cè)定。2結(jié)果與討論2.1紅酵母配方奶粉中黃體酮和激素的檢出率分別對(duì)40個(gè)國(guó)產(chǎn)奶粉樣品和40個(gè)進(jìn)口奶粉樣品進(jìn)行16種激素的檢測(cè),各項(xiàng)目的檢出率見表1。結(jié)果表明,對(duì)80個(gè)國(guó)內(nèi)外嬰幼兒配方奶粉檢測(cè)的16種激素中,7種性激素(睪酮、甲基睪酮、勃地龍、群勃龍、諾龍、司坦唑醇、美雄酮)和8種糖皮質(zhì)激素(潑尼松、潑尼松龍、地塞米松、倍他米松、氟氫可的松、甲基潑尼松、倍氯米松、氫化可的松)的檢出率均為0,只有性激素(黃體酮)有檢出,國(guó)產(chǎn)奶粉和進(jìn)口奶粉的黃體酮檢出率分別為97%和95%。2.2黃體酮含量測(cè)定檢測(cè)的16種激素中,只有黃體酮有檢出,以下只對(duì)黃體酮的檢測(cè)結(jié)果及含量分布情況進(jìn)行比較,具體見表2及圖1。結(jié)果表明,國(guó)產(chǎn)奶粉和進(jìn)口奶粉的黃體酮含量主要在20μg/kg(含20μg/kg)以下;在20~60μg/kg之間的,國(guó)產(chǎn)奶粉有11個(gè)樣品,進(jìn)口奶粉有2個(gè)樣品;超出90μg/kg的只有2個(gè)進(jìn)口奶粉樣品。3黃體酮的臨床應(yīng)用3.1本次試驗(yàn)對(duì)24個(gè)國(guó)產(chǎn)品牌的40個(gè)樣本和20個(gè)進(jìn)口品牌的40個(gè)樣本進(jìn)行了16種激素類物質(zhì)的檢測(cè)。結(jié)果顯示,16種激素類物質(zhì)中,有15種在國(guó)內(nèi)外奶粉中均沒發(fā)現(xiàn);只有黃體酮在國(guó)內(nèi)外奶粉中均有95%以上的檢出率,其含量主要在20μg/kg(含20μg/kg)以下。可見,黃體酮在國(guó)內(nèi)外嬰幼兒配方奶粉中具有一定的普遍性,而且其含量范圍有一定的相似性。3.2黃體酮是由卵巢黃體分泌的一種天然孕激素,在體內(nèi)對(duì)雌激素激發(fā)過的子宮內(nèi)膜有顯著形態(tài)學(xué)影響,為維持妊娠