有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)

熔、沸點(diǎn)的測(cè)定

一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

1、了解熔、沸點(diǎn)測(cè)定的意義。

2、掌握用b形管測(cè)定熔、沸點(diǎn)的原理和方法。

二、實(shí)驗(yàn)原理

為什么測(cè)熔、沸點(diǎn)？

1、作為特定物理常數(shù)，在化合物的初步鑒定、分離和純化過(guò)程中具有重要的意義。

2、可用于初步判斷化合物的純度。

熔點(diǎn)：在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下，物質(zhì)的固態(tài)和液態(tài)處于平衡時(shí)的溫度，即為該物質(zhì)的熔點(diǎn)。通

常只有純凈的物質(zhì)才有固定的熔點(diǎn)，并且熔化范圍極短，約為0.5～1℃；而不純的物質(zhì)由

于雜質(zhì)的存在，而使熔點(diǎn)降低，熔化溫度范圍變寬；通常把物質(zhì)從開始熔化到完全熔化的溫

度范圍稱為熔程。物質(zhì)的雜質(zhì)越多，其熔程就越大，不同的化合物有不同的熔程。因此，通

過(guò)熔程的測(cè)定，可用于化合物的初步鑒定，同時(shí)也可根據(jù)熔程的長(zhǎng)短來(lái)定性的判斷有機(jī)化合

物的純度。常用毛細(xì)管法、顯微熔點(diǎn)儀來(lái)測(cè)定。

沸點(diǎn)：當(dāng)化合物受熱時(shí)，其蒸氣壓升高，當(dāng)蒸汽壓達(dá)到與外界壓力（通常為1個(gè)大氣壓，

0.1Mpa，760mmHg）相等時(shí)，液體開始沸騰的溫度，就是該物質(zhì)的沸點(diǎn)。由于物質(zhì)的沸點(diǎn)與

外界大氣壓的有關(guān)，因此，在討論或報(bào)道一個(gè)化合物的沸點(diǎn)時(shí)，一定要注明測(cè)定時(shí)的外界大

氣壓，如果沒注明，就是默認(rèn)的一個(gè)大氣壓。純液態(tài)有機(jī)化合物在蒸餾過(guò)程中沸點(diǎn)范圍很小

（0.5～1℃），常用微量法（毛細(xì)管法）和常量法（蒸餾法）來(lái)測(cè)量。當(dāng)用毛細(xì)管法測(cè)定時(shí)，

先加熱到內(nèi)管有連續(xù)氣泡快速逸出后，停止加熱，使溫度自行下降，氣泡逸出速度逐漸減慢，

當(dāng)最后一個(gè)氣泡剛要縮進(jìn)內(nèi)管而還沒有縮進(jìn)，即與內(nèi)管管口平行時(shí)，這時(shí)待測(cè)液體的蒸氣壓

就正好等于外界大氣壓，這時(shí)的溫度就是待測(cè)液體的沸點(diǎn)。

三、藥品及物理常數(shù)

待測(cè)分子量比重熔點(diǎn)沸點(diǎn)折光率水溶解度

20性狀

物質(zhì)(molwt)(d4)（℃）（℃）ｎD（g/100g）

二苯胺169.101.16052.5-53.5302無(wú)色晶體稍溶

丙酮58.050.7898-94.656.5無(wú)色液體1.359易溶

未知液體

未知固體

四、儀器裝置圖

溫

度

計(jì)溫溫

開口軟木塞度度

計(jì)計(jì)

沸點(diǎn)外管

毛

b細(xì)

形管沸點(diǎn)內(nèi)管

管

液體樣品

固體樣品

熔點(diǎn)、沸點(diǎn)測(cè)定裝置

1

五、實(shí)驗(yàn)流程

1、熔點(diǎn)測(cè)定

制備固定觀察記錄

裝樣固定緩慢

毛細(xì)管毛細(xì)管溫度計(jì)加熱初熔和全

熔的溫度

2、沸點(diǎn)測(cè)定

裝樣

制備固定加熱到連觀察記錄最后一

倒扣固定

內(nèi)管外管串氣泡從個(gè)氣泡剛要縮進(jìn)

內(nèi)管溫度計(jì)內(nèi)管時(shí)的溫度

內(nèi)管逸出

六、注意事項(xiàng)：

1、制作毛細(xì)管時(shí)，封端頭不能帶尖，不能彎曲，應(yīng)整體一樣粗細(xì)，端頭熔成一個(gè)小玻璃球。

3、固體樣品應(yīng)事先粉碎，裝樣要實(shí)而密，高度2～3ｍｍ。液體樣品裝1～2cm高。

4、固定樣品時(shí)，樣品應(yīng)靠近溫度計(jì)水銀球的正中間。

3、在齊列管上固定溫度計(jì)時(shí)，要緊握溫度計(jì)，防止滑下打破齊列管和溫度計(jì)。熔點(diǎn)的毛細(xì)

管和沸點(diǎn)的外管上口不能沒入導(dǎo)熱油中。

4、加熱升溫過(guò)程中，當(dāng)接近熔、沸點(diǎn)前10～15℃，要小火緩慢升溫，這是本實(shí)驗(yàn)影響數(shù)據(jù)

準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性之關(guān)鍵。

5、固、液樣品不能重復(fù)使用，每次測(cè)試都應(yīng)用新樣品。但測(cè)沸點(diǎn)的外管可以重復(fù)使用。

6、每個(gè)樣品只少測(cè)兩次，如果重現(xiàn)性不好，應(yīng)測(cè)第三次，取接近的兩次作實(shí)驗(yàn)結(jié)果。

六、數(shù)據(jù)處理

樣品內(nèi)容樣品名第一次第二次結(jié)果

////

二苯胺ｔ1-ｔ2ｔ1-ｔ2(ｔ1+ｔ1)/2—(ｔ2+ｔ2)/2

固體熔點(diǎn)

////

未知Ⅰｔ1-ｔ2ｔ1-ｔ2(ｔ1+ｔ1)/2—(ｔ2+ｔ2)/2

丙酮ｔｔ/(ｔ+ｔ/)/2

液體沸點(diǎn)

未知Ⅱｔｔ/(ｔ+ｔ/)/2

七、問(wèn)題研究討論

1、溫度計(jì)的校正在用上述方法測(cè)定熔點(diǎn)、沸點(diǎn)時(shí)，溫度計(jì)上的讀數(shù)與真實(shí)熔點(diǎn)、沸點(diǎn)之

間常有一定的偏差。這可能是由于溫度計(jì)的質(zhì)量等原因所引起的，因此在精確測(cè)定時(shí)，

就必須校正溫度計(jì)。其校正方法詳見講義P44。

2、引導(dǎo)學(xué)生討論或回答在測(cè)定熔點(diǎn)時(shí)，若遇到下列情況，將會(huì)產(chǎn)生什么結(jié)果？

（1）熔點(diǎn)管壁太厚。

（2）熔點(diǎn)管底部未完全封閉，尚有一針空。

（3）熔點(diǎn)管不干凈。

（4）樣品未完全干燥或含有雜質(zhì)。

（5）樣品研得不細(xì)或裝得不緊密。

（6）加熱太快。

3、引導(dǎo)學(xué)生討論或回答在測(cè)定沸點(diǎn)時(shí)，遇到的問(wèn)題。

（1）為什么當(dāng)最后一個(gè)氣泡剛要縮進(jìn)內(nèi)管而還沒有縮進(jìn)內(nèi)管時(shí)的溫度就是其沸點(diǎn)？

（2）待測(cè)液體為什么不能重復(fù)使用？

2

2-硝基-1,3-苯二酚的制備

一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

1、復(fù)習(xí)、鞏固芳環(huán)定位規(guī)律和活性位置保護(hù)的應(yīng)用。

2、掌握磺化、硝化的原理和實(shí)驗(yàn)方法。

2、在了解水蒸汽蒸餾原理的基礎(chǔ)上，掌握水蒸汽蒸餾裝置的安裝與操作。

3、練習(xí)、掌握減壓過(guò)濾技術(shù)。

二、實(shí)驗(yàn)原理

HONO2

OHHOOHHOOHHO

HNO,HSO2H2OOH

2H2SO4324

℃100℃

<65HOSSOH<30℃SOH

33HO3S3

酚羥基是較強(qiáng)的鄰對(duì)位定位基，也是較強(qiáng)的致活基團(tuán)。如果讓間苯二酚直接硝化，由于

反應(yīng)太劇烈，不易控制；另外，由于空間效應(yīng)，硝基會(huì)優(yōu)先進(jìn)入4、6位，很難進(jìn)入2位。

本實(shí)驗(yàn)利用磺酸基的強(qiáng)吸電子性和磺化反應(yīng)的可逆性，先磺化，在4、6位引入磺酸基，即

降低了芳環(huán)的活性，又占據(jù)了活性位置。再硝化時(shí)，受定位規(guī)律的支配，硝基只有進(jìn)行2

位，最后進(jìn)行水蒸氣蒸餾，即把磺酸基水解掉，又同時(shí)把產(chǎn)物隨水一起蒸出來(lái)。本反應(yīng)是磺

酸基起到了占位、定位和鈍化的作用。

三、藥品及物理常數(shù)

分子量熔點(diǎn)沸點(diǎn)比重水溶解度

藥品名稱20

(molwt)(℃)(℃)(d4)(g/100ml)

間苯二酚110.11109-1102811.285111

2-硝基-1,3-苯二酚15584-8578.40.7893易溶于水

尿素60.061351.330微溶于水

濃硫酸（98%）98.0710.493381.834易溶于水

濃硝酸63.01－42861.5027易溶于水

四、實(shí)驗(yàn)裝置圖（P80圖3.6）

水蒸氣蒸餾裝置圖

3

五、實(shí)驗(yàn)流程圖

5.6ml濃硫酸冰水浴冷

配混酸

4ml濃硝酸至0-10℃

5.5克間苯二酚磺化放置15分鐘冰水浴冷

25ml濃硫酸室溫-60℃充分磺化至0-10℃

硝化放置15分鐘稀釋

水蒸氣蒸餾

〈30℃充分硝化轉(zhuǎn)移

10克碎冰，0.1克尿素

抽濾洗滌抽干稱重，計(jì)算產(chǎn)率

5毫升水+5毫升乙醇

六、注意事項(xiàng)及操作要點(diǎn)

1、本實(shí)驗(yàn)一定注意先磺化，后硝化。否則會(huì)劇烈反應(yīng)，甚至產(chǎn)生事故。

2、間苯二酚很硬，要充分研碎，否則，磺化只能在顆粒表面進(jìn)行，磺化不完全。

3、酚的磺化在室溫就可進(jìn)行，如果反應(yīng)太慢，10min不變白，可用60℃的水溫?zé)?，加速?/p>

應(yīng)。

3、硝化反應(yīng)比較快，因此硝化前，磺化混合物要先在冰水浴中冷卻，混酸也要冷卻，最好

在10℃以下；硝化時(shí)，也要在冷卻下，邊攪拌，邊慢慢滴加混酸，否則，反應(yīng)物易被氧

化而變成灰色或黑色。

4、水蒸汽蒸餾時(shí)，冷凝水要控制的很小，一滴一滴的滴，否則產(chǎn)物凝結(jié)于冷凝管壁的上端，

會(huì)造成堵塞。

5、反應(yīng)液轉(zhuǎn)入長(zhǎng)頸燒瓶時(shí)，應(yīng)順著玻璃棒加入，加入10g碎冰稀釋，溫度不能超過(guò)50℃。

再用5ml冰水洗滌燒杯，并入燒瓶。切記，加冰水不能太多，否則，水蒸氣蒸餾時(shí)，會(huì)蒸

不出產(chǎn)品。

6、晶體用10ml50%的乙醇水溶液（5ml水+5ml乙醇）洗滌，不要太多，否則損失產(chǎn)品。

七、組織討論以下問(wèn)題

1、產(chǎn)率低（10%左右），文獻(xiàn)為30—35%，為什么？

①磺化時(shí)，濃H2SO4氧化反應(yīng)物；

②硝化時(shí)，磺酸基被硝基置換；

③間苯二酚本身的氧化（空氣中即成醌顯紅色）。

2、為么不能直接硝化，而要先磺化？

若直接硝化：

OHOHOHOHOH

HSONO2

24NO2ONNO

+HNO3+++22

OHOHOHOHOH

NO2NO

2NO2

4

壞處：（1）產(chǎn)率低

（2）劇烈的氧化反應(yīng)，得不到硝化產(chǎn)物

為什么先磺化？

（1）—SO3H為致鈍基團(tuán)，可降低芳環(huán)活性，不易被氧化。

（2）—SO3H可先占4、6位，迫使—NO2進(jìn)入2位。

（3）—SO3H與—OH定位效應(yīng)一致，均為2位，所以—NO2易進(jìn)入2位

（4）磺化反應(yīng)可逆，可通常在稀酸中加熱的方法將—SO3H水解掉。

3、水蒸汽蒸餾原理P78-82

什么情況下用水蒸汽蒸餾提純或分離有化合物？

①產(chǎn)物呈粘稠狀，不能用蒸餾法、重結(jié)晶法分離；

②產(chǎn)物沸點(diǎn)高，常壓蒸餾會(huì)分解。

水蒸汽蒸餾的條件：

①被蒸的產(chǎn)物不溶于水或幾乎不溶于水，與水長(zhǎng)期共沸不發(fā)生反應(yīng)。

②產(chǎn)物在100℃有一定蒸汽壓（≥10mmHg），低于100℃可隨水蒸汽一起蒸出去。

本實(shí)驗(yàn)的特殊之處是，邊發(fā)生磺酸基水解反應(yīng)，邊蒸出生成的產(chǎn)物。

5

1－溴丁烷的制備

一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

1.學(xué)習(xí)由醇制備溴代烴的原理及方法。

2.練習(xí)回流及有害氣體吸收裝置的安裝與操作。

3.進(jìn)一步練習(xí)液體產(chǎn)品的純化方法——洗滌、干燥、蒸餾等操作。

二、實(shí)驗(yàn)原理

主反應(yīng)NaBr+H2SO4HBr+NaHSO4

C4H9OH+HBrC4H9Br+H2O

H2SO4

副反應(yīng)C4H9OHC2H5CHCH2+H2O

H2SO4

2C4H9OHC4H9OC4H9+H2O

HBr+H2SO4Br2+SO2+H2O

本實(shí)驗(yàn)主反應(yīng)為可逆反應(yīng)，提高產(chǎn)率的措施是讓HBr過(guò)量，并用NaBr和H2SO4代替

HBr，邊生成HBr邊參與反應(yīng)，這樣可提高HBr的利用率；H2SO4還起到催化脫水作用。

反應(yīng)中，為防止反應(yīng)物醇被蒸出，采用了回流裝置。由于HBr有毒害，為防止HBr逸出，

污染環(huán)境，需安裝氣體吸收裝置?；亓骱笤龠M(jìn)行粗蒸餾，一方面使生成的產(chǎn)品1－溴丁烷分

離出來(lái)，便于后面的洗滌操作；另一方面，粗蒸過(guò)程可進(jìn)一步使醇與HBr的反應(yīng)趨于完全。

粗產(chǎn)品中含有未反應(yīng)的醇和副反應(yīng)生成的醚，用濃H2SO4洗滌可將它們除去。因?yàn)槎?/p>

者能與濃H2SO4形成佯鹽：

C4H9OH+H2SO4C4H9OH2HSO4

C4H9OC4H9+H2SO4C4H9OC4H9HSO4

H

如果1－溴丁烷中正丁醇，蒸餾時(shí)會(huì)形成沸點(diǎn)較低的前餾分（1－溴丁烷和正丁醇的共沸混

合物沸點(diǎn)為98.6℃，含正丁醇13%），而導(dǎo)致精制品產(chǎn)率降低。

三、實(shí)驗(yàn)藥品及物理常數(shù)

分子量用量熔點(diǎn)沸點(diǎn)比重水溶解度

藥品名稱20

(molwt)(ml、g、mol)(℃)(℃)(d4)(g/100ml)

正丁醇74.126.2ml（0.068mol）117.70.80987.9

1－溴丁烷137.03101.61.276不溶于水

溴化鈉102.898.3（0.08mol）77.10.9005微溶于水

濃硫酸9810＋31.84易溶于水

其它藥品10%碳酸鈉溶液、無(wú)水氯化鈣

6

四、實(shí)驗(yàn)裝置圖

溫

導(dǎo)管

球度

形計(jì)

冷

凝分蒸

小漏斗

管流餾

漏頭

斗

直形冷

圓凝管接引管

底蒸餾瓶

燒

瓶燒杯錐形瓶

五、實(shí)驗(yàn)流程圖

10mlH2O

配混酸

10mlH2SO4

分四次

6.2ml正丁醇蒸出

加樣品回流反應(yīng)分去濃硫酸

8.3gNaBr30min.粗產(chǎn)品水層洗滌

水洗收集99－102度

CaCl

加NaHSO3堿洗水洗2蒸餾產(chǎn)品稱重，計(jì)算

除Br2干燥產(chǎn)率。

六、實(shí)驗(yàn)步驟

在100ml圓底燒瓶是安裝球形冷凝管，冷凝管的上口接一氣體吸收裝置（見實(shí)驗(yàn)裝置

圖），用自來(lái)水作吸收液。

在圓底燒瓶中加入10ml水，并小心緩慢地加入10ml濃硫酸，混合均勻后冷至室溫。再

依次加入6.2ml正丁醇、8.3g無(wú)水溴化鈉，充分搖勻后加入幾粒沸石，裝上回流冷凝管和

氣體吸收裝置。用石棉網(wǎng)小火加熱至沸，調(diào)節(jié)火焰使反應(yīng)物保持沸騰而又平穩(wěn)回流。由于無(wú)

機(jī)鹽水溶液密度較大，不久會(huì)產(chǎn)生分層，上層液體為正溴丁烷，回流約需30min。

反應(yīng)完成后，待反應(yīng)液冷卻，卸下回流冷凝管，換上75°彎管，改為蒸餾裝置，蒸出

粗產(chǎn)品正溴丁烷，仔細(xì)觀察餾出液，直到無(wú)油滴蒸出為止。

將餾出液轉(zhuǎn)入分液漏斗中，用等體積的水洗滌，將油層從下面放入一個(gè)干燥的小錐形瓶

中，分兩次加入3ml濃硫酸，每一次都要充分搖勻，如果混合物發(fā)熱?？捎美渌±鋮s。

將混合物轉(zhuǎn)入分液漏斗中，靜置分層，放出下層的濃硫酸。有機(jī)相依次用等體積的水（如果

產(chǎn)品有顏色，在這步洗滌時(shí)，可加入少量亞硫酸氫鈉，振搖幾次就可除去）、10%的碳酸鈉

溶液、水洗滌后，轉(zhuǎn)入干燥的錐形瓶中，加入2g左右的塊狀無(wú)水氯化鈣干燥，間歇搖動(dòng)錐

7

形瓶，至溶液澄清為止。

將干燥好的產(chǎn)物轉(zhuǎn)入蒸餾瓶中（小心，勿使干燥劑進(jìn)入燒瓶中），加入幾粒沸石，用石

棉網(wǎng)加熱蒸餾，收集99－103℃的餾分，產(chǎn)量約6.5g。

七、操作要點(diǎn)和注意事項(xiàng)

1、加料時(shí)，不要讓溴化鈉粘附在液面以上的燒瓶壁上，加完物料后要充分搖勻，防止硫酸

局部過(guò)濃，一加熱就會(huì)產(chǎn)生氧化副反應(yīng)，使產(chǎn)品顏色加深。

2NaBrHSO

+324Br2+SO2++22H2ONaHSO4

2、加熱時(shí)，一開始不要加熱過(guò)猛，否則，反應(yīng)生成的HBr來(lái)不及反應(yīng)就會(huì)逸出，另外反應(yīng)

混合物的顏色也會(huì)很快變深。操作情況良好時(shí)，油層僅呈淺黃色，冷凝管頂端應(yīng)無(wú)明顯

的HBr逸出。

3、粗蒸正溴丁烷時(shí)，黃色的油層會(huì)逐漸被蒸出，應(yīng)蒸至油層消失后，餾出液無(wú)油滴蒸出為

止。檢驗(yàn)的方法是用一個(gè)小錐形瓶，里面事先裝一定的水，用其接一兩滴餾出液，觀察

其滴入水中的情況，如果滴入水中后，擴(kuò)散開來(lái)，說(shuō)明已無(wú)產(chǎn)品蒸出；如果滴入水中后，

呈油珠下沉，說(shuō)明仍有產(chǎn)品蒸出。當(dāng)無(wú)產(chǎn)品蒸出后，若繼續(xù)蒸餾，餾出液又會(huì)逐漸變黃，

呈強(qiáng)酸性。這是由于蒸出的是HBr水溶液和HBr被硫酸氧化生成的Br2，不利于后續(xù)的

純化。

4、如果用磨口儀器，粗蒸時(shí)，也可將75°彎管換成蒸餾頭進(jìn)行蒸餾，用溫度計(jì)觀察蒸氣出

口的溫度，當(dāng)蒸氣溫度持續(xù)上升到105℃以上而餾出液增加甚慢時(shí)即可停止蒸餾，這樣

判斷蒸餾終點(diǎn)比觀察餾出液有無(wú)油滴更為方便準(zhǔn)確。用濃硫酸洗滌粗產(chǎn)品時(shí)，一定要事

先將油層與水層徹底分開，否則濃硫酸被稀釋而降低洗滌的效果。如果粗蒸時(shí)蒸出的

HBr洗滌前未分離除盡，加入濃硫酸后就被氧化生成Br2，而使油層和酸層都變?yōu)槌赛S

色或橙紅色。

5、酸洗后，如果油層有顏色，是由于氧化生成的Br2造成的，在隨后水洗時(shí)，可加入少量

NaHSO3，充分振搖而除去。

Br2++3NaHSO32NaBr+NaHSO4+2SO2H2O

6、用無(wú)水氯化鈣干燥時(shí)，一般用塊狀的，粉沫的容易造成懸浮而不好分離。氯化鈣的用量

視粗產(chǎn)品中含水量而定。一般加2－3塊，搖動(dòng)后，如果溶液變澄清，氯化鈣表面沒有

變化就可以了。如果粗產(chǎn)品中含水量較多，搖動(dòng)后，氯化鈣表面會(huì)變濕潤(rùn)，這時(shí)應(yīng)再補(bǔ)

加適量的氯化鈣。用氯化鈣干燥產(chǎn)品，一般至少放置半個(gè)小時(shí)，最好放置過(guò)夜，才能干

燥完全，但實(shí)驗(yàn)中由于時(shí)間關(guān)系，只能干燥5－10分鐘。有時(shí)干燥前溶液呈混濁，經(jīng)干

燥后溶液變澄清，但這并不一定說(shuō)明它已不含水分。干燥后，干燥劑可通過(guò)過(guò)濾而除去，

但本實(shí)驗(yàn)為了省事，可用傾倒的方法，用玻璃棒擋住別讓干燥劑進(jìn)入蒸餾瓶中就可以了。

7、本實(shí)驗(yàn)最后蒸餾收集99－103℃的餾分，但是，由于干燥時(shí)間較短，水一般除不盡，因

此，水和產(chǎn)品形成的共沸物會(huì)在99℃以前就被蒸出來(lái)，這稱為前餾分，不能做為產(chǎn)品收

集，要另用瓶接收，等到99℃后，再用事先稱重的干燥的錐形瓶接收產(chǎn)品。

八、問(wèn)題研究與討論

1、硫酸的濃度制備1－溴丁烷通常采用NaBr－H2SO4法。過(guò)去曾用68.2%的H2SO（420ml

濃硫酸＋15ml水），加熱回流時(shí)有大量的HBr氣體從冷凝管頂端逸出生成酸霧。如果降

低硫酸的濃度，可使逸出的HBr氣體大大減少。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，如果采用62.2%的H2SO（410ml

濃硫酸＋10ml水），加熱回流時(shí)，基本上沒有HBr氣體從冷凝管頂端逸出。因此，本實(shí)

驗(yàn)采用后種方法。但是，如果操作馬虎，或加料不準(zhǔn)確，或加熱太劇烈，仍會(huì)產(chǎn)生酸霧。

為了避免產(chǎn)生酸霧，減輕實(shí)驗(yàn)室的空氣污染，對(duì)補(bǔ)學(xué)者還是要求安裝氣體吸收裝置。

2、回流時(shí)間為了探討最佳的反應(yīng)時(shí)間，做了以下實(shí)驗(yàn)：用5g正丁醇，8.3g溴化鈉10ml

濃硫酸加10ml水，加熱回流一定時(shí)間后，用分液漏斗分出油層，用10%碳酸鈉溶液洗

8

滌，再用水洗滌，無(wú)水氯化鈣干燥，所得產(chǎn)品做氣相色譜分析，結(jié)果見表8－1。

表8－1回流反應(yīng)時(shí)間對(duì)正溴丁烷產(chǎn)量的影響

回流時(shí)間/min粗產(chǎn)物中正丁醇含量/%1－溴丁烷的產(chǎn)量/g

104.995.0

302.196.5

501.446.5

由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，回流30min后，反應(yīng)已基本完成，再增加反應(yīng)時(shí)間，1－溴丁烷

的含量并沒增加，因此，最佳反應(yīng)時(shí)間為30min。

3、副產(chǎn)物正丁醚用氣相色譜分析發(fā)現(xiàn)粗產(chǎn)物中含有正丁醚，而且不論回流時(shí)間長(zhǎng)短，正

丁醚的含量都是0.2%－0.5%。將62.2%的硫酸用量增加一倍，粗產(chǎn)物中正丁醚的含量仍

然相同。

4、濃硫酸洗滌的效果實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)7ml粗產(chǎn)物用1ml濃硫酸洗滌后，所含的正丁醇幾乎全部

除去。如用1ml濃鹽酸洗滌，則尚有少量正丁醇?xì)埩?，需?－5ml濃鹽酸才能將正丁

醇除盡。本實(shí)驗(yàn)采用3ml濃硫酸洗滌，完全可以除去粗產(chǎn)物中的正丁醇和正丁醚。

九、教學(xué)方法

1、這個(gè)實(shí)驗(yàn)包括加熱回流、蒸餾、洗滌、干燥等步驟，操作方法較齊全，現(xiàn)象明顯，容易

解釋，也便于提問(wèn)和引導(dǎo)學(xué)生思考。實(shí)驗(yàn)容易成功，初學(xué)者只要認(rèn)真操作，按教材上的

小量規(guī)模實(shí)驗(yàn)，產(chǎn)量一般可達(dá)5g以上。在課時(shí)不多，實(shí)驗(yàn)個(gè)數(shù)較少的課程中，適合于

安排為第一個(gè)制備實(shí)驗(yàn)。預(yù)習(xí)和準(zhǔn)備工作做得較好的學(xué)生，4小時(shí)就可從容地完成本實(shí)

驗(yàn)。

2、在條件許可時(shí)，可以組織幾個(gè)學(xué)生為一組做這個(gè)實(shí)驗(yàn)，分別采用不條件（如不同的回流

時(shí)間，不同的硫酸濃度和用量等），互相比較，一同總結(jié)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果。

3、在實(shí)驗(yàn)課時(shí)較多的課程中，可以讓學(xué)生做選做實(shí)驗(yàn)或文獻(xiàn)實(shí)驗(yàn)，用不同的醇（如異丙醇、

仲丁醇、異戊醇等）制備溴代烷。用異丁醇為原料時(shí)，產(chǎn)物中有近一半不是預(yù)期的異丁

基溴，可以引導(dǎo)學(xué)生去思考產(chǎn)生這個(gè)異?，F(xiàn)象的原因。同樣還可以用3－甲基－2－丁醇

（旋光性戊醇）做原料，考察反應(yīng)的產(chǎn)物。

9

薄層層析

一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

１．學(xué)習(xí)層析法的原理

２．掌握薄層層析的操作技術(shù)

二、實(shí)驗(yàn)原理

色譜法的基本原理是利用混合物中各組分在某一物質(zhì)中的吸附或溶解性能的不同，或和其

它親和作用性能的差異，使混合物的溶液流經(jīng)該種物質(zhì)，進(jìn)行反復(fù)的吸附或分配等作用，從

而將各組份分開。薄層層析是一種微量、快速和簡(jiǎn)便的色譜方法。由于各種化合物的極性不

同，吸附能力不相同，在展開劑上移動(dòng)，進(jìn)行不同程度的解析，根據(jù)原點(diǎn)至主斑點(diǎn)中心及展

開劑前沿的距離，計(jì)算比移值（Ｒf）：

溶質(zhì)的最高濃度中心至原點(diǎn)中心的距離

Rf

溶劑前沿至原點(diǎn)中心的距離

化合物的吸附能力與它們的極性成正比，具有較大極性的化合物吸附較強(qiáng)，因此Rf值

較小。在給定的條件下（吸附劑、展開劑、板層厚度等），化合物移動(dòng)的距離和展開劑移動(dòng)

的距離之比是一定的，即Rf值是化合物的物理常數(shù)，其大小只與化合物本身的結(jié)構(gòu)有關(guān)，

因此可以根據(jù)Rf值鑒別化合物。

薄層層析可適用小量樣品（幾到幾十微克甚至0.01μg）的分離：也可用于多達(dá)５０

０mg樣品的分離，是近代有機(jī)化學(xué)中用于定性，定量的一種重要手段。特別適用于那些揮

發(fā)性小的化合物，以及在高溫下易發(fā)生化學(xué)變化而不能用氣相色譜分析的物質(zhì)。

三、試劑及物理常數(shù)

名稱分子量用量狀態(tài)熔點(diǎn)(℃)沸點(diǎn)(℃)密度

蘇丹黃249溶液

蘇丹紅380溶液

順式：70-71

偶氮苯172溶液

反式:68

Ａ1２Ｏ３1023g固體

CCl4：CH3COCH325：1（ml）

四、實(shí)驗(yàn)流程：

鋪板點(diǎn)樣展開計(jì)算Rf值

10

五、儀器裝置

展開板

展開槽b

a3

a2

a1

a1

Rf1

b

展開板

六、操作要點(diǎn)和說(shuō)明

１．鋪板

薄層板制備得好壞直接影響色譜的結(jié)果，薄層應(yīng)盡量均勻，厚度為0.5－１mm，否

則在展開時(shí)溶劑前沿不整齊，色譜結(jié)果也不易重復(fù)。薄層板分為干板和濕板，本實(shí)

驗(yàn)用干板（本實(shí)驗(yàn)用Ａ1２Ｏ３是：“層析用氧化鋁”，實(shí)驗(yàn)室前由教師烘干）

２．點(diǎn)樣

將樣品溶于低沸點(diǎn)溶劑中，配制成溶液，用口徑小于１mm，管口平整的毛細(xì)管點(diǎn)樣，

樣點(diǎn)距玻璃板１cm，樣點(diǎn)直徑不超過(guò)２mm，三個(gè)樣點(diǎn)間距５－６mm。如果樣點(diǎn)太

?。ɡ缗嫉剑┮淮吸c(diǎn)樣往往不夠，可以在上次點(diǎn)樣溶劑揮發(fā)后重點(diǎn)。這樣可以

防止樣點(diǎn)過(guò)大，造成拖尾、擴(kuò)散等現(xiàn)象，影響Ｒf值。

３．展開

薄層色譜的展開，需要在密閉容器中進(jìn)行。本實(shí)驗(yàn)用長(zhǎng)方形盒式展開槽。展開方式

采用傾斜上行法，色譜板傾斜15０角。

４．計(jì)算Rf值

準(zhǔn)確地找出原點(diǎn)，溶劑前沿以及三個(gè)樣品展開后斑點(diǎn)的中心，分別測(cè)量溶劑前沿和

樣點(diǎn)在薄層板上移動(dòng)的距離，求出其Ｒf值。

七、教學(xué)法

１．本實(shí)驗(yàn)原理及某個(gè)廣泛的用途可以詳細(xì)介紹，例如，根據(jù)組份在固定相中的作用

原理不同，可分為吸附色譜，分配色譜，離子交換色譜等；根據(jù)操作條件不同，

又可分為柱色譜、紙色譜、薄層色譜、氣相色譜及高效液相色譜等。使學(xué)生以通

過(guò)該實(shí)驗(yàn)對(duì)其它方法也有一定認(rèn)識(shí)。

２．本實(shí)驗(yàn)操作比較簡(jiǎn)單，需要的是有耐心、細(xì)心、不能毛毛糙糙。

３．因?yàn)槭歉砂?、鋪板時(shí)手要平穩(wěn)，否則容易不均勻。

４．點(diǎn)樣時(shí)幾個(gè)樣點(diǎn)要在一條直線上，大小要合適，間距５－６mm。

５．點(diǎn)樣用的毛細(xì)管不能交叉使用。

６．放板時(shí)手要平穩(wěn)，否則走出斜線，實(shí)驗(yàn)失敗。

７．氧化鋁用完要密封，否則吸水，影響活度。

８．實(shí)驗(yàn)完成后，儀器不用水洗，用濾紙擦凈即可。

11

對(duì)硝基苯甲酸的制備

一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

1、掌握利用對(duì)硝基甲苯制備對(duì)硝基苯甲酸的原理及方法。

2、掌握電動(dòng)攪拌裝置的安裝及使用。

3、練習(xí)并掌握固體酸性產(chǎn)品的純化方法。

二、實(shí)驗(yàn)原理

CH3COOH

+NaCrO

227+4H2SO4+Na2SO4+Cr2(SO4)3+5H2O

NO

2NO2

該反應(yīng)為兩相反應(yīng)，還要不斷滴加濃硫酸，為了增加兩相的接觸面，為了盡可能使其迅

速均勻地混合，以避免因局部過(guò)濃、過(guò)熱而導(dǎo)致其它副反應(yīng)的發(fā)生或有機(jī)物的分解，本實(shí)驗(yàn)

采用電動(dòng)攪拌裝置。這樣不但可以較好地控制反應(yīng)溫度，同時(shí)也能縮短反應(yīng)時(shí)間和提高產(chǎn)率。

生成的粗產(chǎn)品為酸性固體物質(zhì)，可通過(guò)加堿溶解、再酸化的辦法來(lái)純化。純化的產(chǎn)品用

蒸汽浴干燥。

三、實(shí)驗(yàn)藥品用量及物理常數(shù)

分子量用量熔點(diǎn)沸點(diǎn)比重水溶解度

藥品名稱20

(molwt)(ml、g、mol)(℃)(℃)(d4)(g/100ml)

對(duì)硝基甲苯137.142g（0.015mol）51.3237.71.286不溶

Na2Cr2O4298.056g（0.02mol）356.74002.348易溶

濃硫酸9810ml(0.18mol)10.42901.84

對(duì)硝基苯甲酸167.122421.610難溶

15%硫酸20ml

5%氫氧化鈉25ml

12

四、實(shí)驗(yàn)裝置圖

電動(dòng)攪拌機(jī)

布氏漏斗

球

滴形

液冷

表面皿

漏凝

斗管抽

濾燒

瓶杯

三頸瓶

SE

抽濾裝置干燥裝置

反應(yīng)裝置

五、實(shí)驗(yàn)流程圖

濃硫酸

對(duì)硝基甲苯攪拌加到

加入三攪拌抽濾

重鉻酸鈉加熱冷卻ml

口瓶中滴加酸40水洗

15ml水反應(yīng)冷水中

30分鐘

堿溶抽濾稱重

抽濾酸化蒸汽浴

<50度水洗干燥計(jì)算

產(chǎn)率

六、實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)

1、安裝儀器前，要先檢查電動(dòng)攪拌裝置轉(zhuǎn)動(dòng)是否正常，攪拌棒要垂直安裝，安裝好儀器后，

再檢查轉(zhuǎn)動(dòng)是否正常。

2、從滴加濃硫酸開始，整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中，一致保持?jǐn)嚢琛?/p>

3、滴加濃硫酸時(shí)，只攪拌，不加熱；加濃硫酸的速度不能太快，否則會(huì)引起劇烈反應(yīng)。

4、轉(zhuǎn)入到40ml冷水中后，可用少量（約10ml）冷水再洗滌燒瓶。

5、堿溶時(shí)，可適當(dāng)溫?zé)?，但溫度不能超過(guò)50℃，以防未反應(yīng)的對(duì)硝基甲苯熔化，進(jìn)入溶液。

6、酸化時(shí)，將濾液倒入酸中，不能反過(guò)來(lái)將酸倒入濾液中。

7、純化后的產(chǎn)品，用蒸汽浴干燥。

七、教學(xué)方法

1、本實(shí)驗(yàn)為芳烴側(cè)鏈的氧化反應(yīng)?？山M織學(xué)生討論芳環(huán)側(cè)鏈的氧化方法有哪些？氧化的規(guī)

律有哪些？試寫出下列化合物氧化的產(chǎn)物：（1）對(duì)甲異丙苯（2）鄰氯甲苯（3）萘（4）

對(duì)叔丁基甲苯（5）苯

2、本實(shí)驗(yàn)為非均相反應(yīng)，可組織學(xué)生討論提高非均相反應(yīng)的措施除了電動(dòng)攪拌外，還有哪

些措施？

3、組織學(xué)生討論滴液漏斗和分液漏斗的區(qū)別，直形冷凝管和球形冷凝管的區(qū)別。

4、組織學(xué)生討論為什么酸化時(shí)，要將濾液倒入酸中，而不能反過(guò)來(lái)將酸倒入濾液中。

13

乙酰苯胺的制備

一.實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

1.學(xué)習(xí)實(shí)驗(yàn)室制備芳香族酰胺的原理和方法。

2.訓(xùn)練固體有機(jī)物的過(guò)濾、溶解、洗滌、脫色、重結(jié)晶、干燥等純化技術(shù)。

二.實(shí)驗(yàn)原理

Zn粉

+HO

NH2+CH3COOHNHCOCH32

芳香族酰胺通常用伯或仲芳胺與酸酐或羧酸反應(yīng)制備，因?yàn)樗狒膬r(jià)格較貴，所以一般

選羧酸。本反應(yīng)是可逆的，為提高平衡轉(zhuǎn)化率，加入了過(guò)量的冰醋酸，同時(shí)不斷地把生成的

水移出反應(yīng)體系，可以使反應(yīng)接近完成。為了讓生成的水蒸出，而又僅可能地讓沸點(diǎn)接近的

醋酸少蒸出來(lái)，本實(shí)驗(yàn)采用較長(zhǎng)的分餾柱進(jìn)行分餾。實(shí)驗(yàn)加入少量的鋅粉，是為了防止反應(yīng)

過(guò)程中苯胺被氧化。

三.試劑及物理常數(shù)

分子用量或狀熔點(diǎn)沸點(diǎn)水中折光

名稱密度

量理論產(chǎn)量態(tài)（℃）（℃）溶解度率

液

苯胺93.125ml（0.055mol）-6.31841.022

體

固

冰醋酸60.057.4ml(0.13mol)117.91.0492

體

固

鋅粉65.370.1g419.59087.14

體

固

活性炭12.000.5g

體

固5.2%(83.2

乙酰苯胺1317.4g114.3305

體℃)

四、實(shí)驗(yàn)流程

14

5ml苯胺小火加熱微沸反應(yīng)40－50分趁熱轉(zhuǎn)入100ml

7.4ml冰醋酸15分鐘后升至鐘蒸餾出少量水中，冷卻，抽濾

0.1g鋅粉105℃液體析出粗產(chǎn)品

稍冷

5－10ml水100ml水中趁熱濾液冷

加0.5g活性炭

洗滌過(guò)濾卻結(jié)晶

加熱溶解攪拌加熱5min

稱重

抽濾蒸汽浴

炒干計(jì)算產(chǎn)率

五、儀器裝置

溫度計(jì)

接引管

刺

形

分錐形瓶

餾

柱

布氏漏斗

表面皿

抽

濾燒

瓶杯

反應(yīng)裝置抽濾裝置干燥裝置

六、操作要點(diǎn)和說(shuō)明

15

1.合成

（1）.反應(yīng)物量的確定：

本實(shí)驗(yàn)反應(yīng)是可逆的，采用乙酸過(guò)量和從反應(yīng)體系中分出水的方法來(lái)提高乙酰苯胺

的產(chǎn)率，但隨之會(huì)增加副產(chǎn)物二乙?；桨返纳闪俊６阴１桨泛苋菀姿獬梢阴１桨泛?/p>

乙酸，在產(chǎn)物精制過(guò)程中通過(guò)水洗、重結(jié)晶等操作，二乙?；桨匪獬梢阴１桨泛鸵宜?，

經(jīng)過(guò)濾可除去乙酸，不影響乙酰苯胺的產(chǎn)率和純度。

苯胺極易氧化，在空氣中放置會(huì)變成紅色，使用時(shí)必須重新蒸餾除去其中的雜質(zhì)。

反應(yīng)過(guò)程中加入少許鋅粉。鋅粉在酸性介質(zhì)中可使苯胺中有色物質(zhì)還原，防止苯胺繼續(xù)氧化。

在實(shí)驗(yàn)中可以看到，鋅粉加得適量，反應(yīng)混合物呈淡黃色或接近無(wú)色。但鋅粉不能加得太多，

一方面消耗乙酸，另一方面在精制過(guò)程中乙酸鋅水解成氫氧化鋅，很難從乙酰苯胺中分離出

來(lái)。

（2）.合成反應(yīng)裝置的設(shè)計(jì)：

水沸點(diǎn)為100℃，乙酸沸點(diǎn)為117℃，兩者僅差17℃，若要分離出水而不夾帶更多的乙酸，

必須使用分餾反應(yīng)裝置，而不能用蒸餾的反應(yīng)裝置。本實(shí)驗(yàn)用分餾柱。

一般有機(jī)反應(yīng)用耐壓、耐液體沸騰沖出的圓形瓶作反應(yīng)器。由于乙酰苯胺的熔點(diǎn)為114

℃，稍冷即固化，不易從圓形瓶中倒出，因此用錐形瓶作反應(yīng)器更方便。

分出的水量很少，分餾柱可以不連接冷凝管，在分餾柱支口上直接連尾接管，兼作空氣

冷凝管即可，使裝置更簡(jiǎn)單。

為控制反應(yīng)溫度，在分餾柱頂口插溫度計(jì)。

（3）.操作條件的控制

保持分餾柱頂溫度低于105℃的穩(wěn)定操作，開始緩慢加熱，使反應(yīng)進(jìn)行一段時(shí)間，有水

生成后，再調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度使蒸汽緩慢進(jìn)入分餾柱，只要生成水的速度大于或等于分出水的速

度，即可穩(wěn)定操作，要避免開始強(qiáng)烈加熱。

反應(yīng)終點(diǎn)可由下列參數(shù)決定：

a.反應(yīng)進(jìn)行40-60min。

b.分出水量超過(guò)理論水量（1g），但這和操作情況和分餾柱的效率有關(guān)，如果乙酸蒸出

量大，分出的“水量”就應(yīng)該多。

c.反應(yīng)液溫度升高，瓶?jī)?nèi)出現(xiàn)白霧。

2.產(chǎn)物的分離精制

產(chǎn)物經(jīng)洗滌,過(guò)濾等操作后，用重結(jié)晶的方法進(jìn)行精制，乙酸苯胺重結(jié)晶常用的溶劑有

甲苯，乙醇與水的混合溶劑和水等。本實(shí)驗(yàn)用水作重結(jié)晶的溶劑，其優(yōu)點(diǎn)是價(jià)格便宜，操作

簡(jiǎn)化，減少實(shí)驗(yàn)環(huán)境污染等。又將用活性炭脫色與重結(jié)晶兩個(gè)操作結(jié)合在一起，進(jìn)一步簡(jiǎn)化

了分離純化操作過(guò)程。

根據(jù)乙酸苯胺－水的相圖可知乙酸苯胺在水中的溶解度與溫度的關(guān)系為：

溫度（℃）25315060708083.290100

乙酰苯胺飽和濃度（%）0.520.631.252.03.24.55.25.86.5

乙酰苯胺在水中的含量為5.2％時(shí)，重結(jié)晶效率好，乙酰苯胺重結(jié)晶產(chǎn)率最大。在體系

中的含量稍低于5.2％，加熱到83.2℃時(shí)不會(huì)出現(xiàn)油相，水相又接近飽和溶液，繼續(xù)加熱到

100℃，進(jìn)行熱過(guò)濾除去不溶性雜質(zhì)和脫色用的活性炭，濾液冷卻，乙酰苯胺開始結(jié)晶，繼

續(xù)冷卻至室溫（20℃）,過(guò)濾得到的晶體乙酰苯胺純度很高，可溶性雜質(zhì)留在母液中。

本實(shí)驗(yàn)乙酰苯胺的理論產(chǎn)量為7.4g，需150ml水才能配制含量為5.2%的溶液，但每個(gè)學(xué)

生的轉(zhuǎn)化率不同，在前幾步過(guò)濾、洗滌等操作中又有不同的損失，同學(xué)間的乙酰苯胺量會(huì)有

很大差別，很難估計(jì)用水量。一個(gè)經(jīng)驗(yàn)的辦法是按操作步驟給出的產(chǎn)量5g（初做的學(xué)生很難

達(dá)到）,估計(jì)需水量為100ml,加熱至83.2℃,如果有油珠，補(bǔ)加熱水，直至油珠溶完為止。個(gè)

16

別同學(xué)加水過(guò)量，可蒸發(fā)部分水，直至出現(xiàn)油珠，再補(bǔ)加少量水即可。

為使熱過(guò)濾順利進(jìn)行，避免乙酰苯胺析出，必須先將漏斗預(yù)熱充分,迅速取出、裝配、

過(guò)濾，被濾液也應(yīng)加熱至沸馬上過(guò)濾。

重結(jié)晶操作時(shí)，乙酰苯胺不宜長(zhǎng)時(shí)間加熱煮沸。

熱過(guò)濾的濾紙要用優(yōu)質(zhì)濾紙。濾紙要剪好，防止穿濾。

減壓抽濾時(shí)，真空度不宜太高，否則濾紙?jiān)跓崛芤鹤饔孟乱灼啤?/p>

3.產(chǎn)品的鑒定

最簡(jiǎn)單的方法是測(cè)其熔點(diǎn)，有條件的可作紅外光譜。

七、教學(xué)法

1.本實(shí)驗(yàn)合成部分較易操作，產(chǎn)品的精制特別是重結(jié)晶、熱過(guò)濾操作較難。穿濾，產(chǎn)品

損失多發(fā)生在此步。最好把該實(shí)驗(yàn)安排為第二個(gè)固體合成實(shí)驗(yàn)，學(xué)生有了固體化合物

的過(guò)濾、洗滌操作經(jīng)驗(yàn)，再做此實(shí)驗(yàn)收獲會(huì)更大。

2.如果時(shí)間允許，建議安排測(cè)熔點(diǎn)，可以鞏固已有的操作，也可以讓學(xué)生親自體會(huì)到測(cè)

熔點(diǎn)的用處。

3.引導(dǎo)學(xué)生深刻理解體會(huì)操作步驟的表述。例如：“在不斷的攪拌下把反應(yīng)混合物趁熱

以細(xì)流慢慢倒入100ML水的燒杯中”有符號(hào)的含義，有利于培養(yǎng)學(xué)生對(duì)文獻(xiàn)資

料的理解能力。

4.學(xué)生在做操作流程圖時(shí)，對(duì)產(chǎn)物精制操作的目的，除去什么副產(chǎn)物，雜質(zhì)等寫不清楚，

應(yīng)加強(qiáng)輔導(dǎo)。

5.引導(dǎo)學(xué)生正確使用科學(xué)術(shù)語(yǔ)，例如：飽和溶液，濾液，結(jié)晶，晶體等概念要清楚，使

用要準(zhǔn)確。

6.計(jì)算反應(yīng)的理論產(chǎn)率和實(shí)際產(chǎn)率，培養(yǎng)學(xué)生物料平衡的概念。

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乙酸乙酯的制備

一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

1．掌握乙酸乙酯的制備原理及方法，掌握可逆反應(yīng)提高產(chǎn)率的措施。

2．掌握分餾的原理及分餾柱的作用。

3．進(jìn)一步練習(xí)并熟練掌握液體產(chǎn)品的純化方法。

二、實(shí)驗(yàn)原理

乙酸乙酯的合成方法很多，例如：可由乙酸或其衍生物與乙醇反應(yīng)制取，也可由乙酸鈉

與鹵乙烷反應(yīng)來(lái)合成等。其中最常用的方法是在酸催化下由乙酸和乙醇直接酯化法。常用濃

硫酸、氯化氫、對(duì)甲苯磺酸或強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂等作催化劑。若用濃硫酸作催化劑，其

用量是醇的0.3%即可。其反應(yīng)為：

H2SO4

主反應(yīng)：CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O

H2SO4

副反應(yīng)：2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2O

H2SO4

CH3CH2OHCH2CH2+H2O

酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng)，提高產(chǎn)率的措施為：一方面加入過(guò)量的乙醇，另一方面在反應(yīng)過(guò)

程中不斷蒸出生成的產(chǎn)物和水，促進(jìn)平衡向生成酯的方向移動(dòng)。但是，酯和水或乙醇的共沸

物沸點(diǎn)與乙醇接近，為了能蒸出生成的酯和水，又盡量使乙醇少蒸出來(lái)，本實(shí)驗(yàn)采用了較長(zhǎng)

的分餾柱進(jìn)行分餾。

三、藥品及物理常數(shù)

分子量用量熔點(diǎn)沸點(diǎn)比重水溶解度

藥品名稱20

(molwt)(ml、g、mol)(℃)(℃)(d4)(g/100ml)

冰醋酸60.058ml（0.14mol）16.71181.049易溶于水

95%乙醇46.0714ml（0.23mol）78.40.7893易溶于水

乙酸乙酯88.1277.10.9005微溶于水

濃硫酸5ml1.84易溶于水