高考有機(jī)合成題中同分異構(gòu)體的書寫和合成路線的流程分析法課件

1必備的知識(shí)與能力一、常見(jiàn)的官能團(tuán)及辨識(shí)二、限定條件的同分異構(gòu)體的書寫方法三、順利解答“合成路線”關(guān)鍵能力—遷移能力的訓(xùn)練試題。一、常見(jiàn)的官能團(tuán)及辨識(shí)1.不含氧官能團(tuán)C

CC

C①碳碳雙鍵②碳碳叁鍵③鹵原子④氨基X（X=F、Cl、Br、I）—NH22.含氧官能團(tuán)醇羥基醇羥基酚羥基醇羥基酚羥基羧基羰基碳碳叁鍵有機(jī)物鍵線式中官能團(tuán)的辯認(rèn)酯基酯基酚酯基醇酯基醚鍵醛基羰基醚鍵辨識(shí)指南：①-O-與-C=O直接相連，可形成羧基（-COOH）或酯基（-COO-）；若不直接相連，則形成醚鍵。②酚酯與醇酯消耗NaOH的物質(zhì)的量不同。三硝酸甘油酯（1）A的化學(xué)名稱為

。（【2018新課標(biāo)1卷】練1

氯乙酸②的反應(yīng)類型是

取代反應(yīng)

。反應(yīng)④所需試劑，條件分別為醇/濃硫酸、。加熱G的分子式為C12H18O3。W中含氧官能團(tuán)的名稱是

羥基、醚鍵。寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1∶1）

。苯乙酸芐酯 ），是花香型香料，設(shè)計(jì)由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線（無(wú)機(jī)試劑任選）。4個(gè)醚鍵醇羥基醇羥基練2：（2018全國(guó)III）近來(lái)有報(bào)道，碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，合成一種多官能團(tuán)的化合物Y，其合成路線如下：回答下列問(wèn)題：A的化學(xué)名稱是

。B為單氯代烴，由B生成C的化學(xué)方程式為

。由A生成B、G生成H的反應(yīng)類型分別是

、

。D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。Y中含氧官能團(tuán)的名稱為

羥基、酯基

。酯基醇羥基二、限定條件的同分異構(gòu)體的書寫方法同分異構(gòu)種類：碳鏈異構(gòu)、官能團(tuán)種類異構(gòu)、位置異構(gòu)、順?lè)串悩?gòu)。常用的烷烴、烷基同分異構(gòu)體數(shù)烷烴碳原子數(shù)1234567碳鏈異構(gòu)種數(shù)1112359烷基名稱—CnH2n+1甲基-CH3乙基-C2H5丙基-C3H7丁基-C4H9戊基-C5H11烷基同分異構(gòu)體數(shù)11248常見(jiàn)的官能團(tuán)異構(gòu)（3）苯環(huán)上的同分異構(gòu)體數(shù)（不考慮側(cè)鏈上的）苯環(huán)上有2個(gè)相同或不同取代基：均有鄰、間、對(duì)3種異構(gòu)體。苯環(huán)上有3個(gè)取代基：先固定兩個(gè)，再移動(dòng)第三個(gè)（關(guān)鍵！）。若有-X、-X

、-X

3個(gè)取代基，

其結(jié)構(gòu)式有

3

種；若有-X、-X

、-Y3個(gè)取代基，

其結(jié)構(gòu)式有

6

種；若有-X、-Y、-Z

3個(gè)不同的取代基，其結(jié)構(gòu)式有

10

種。要求：獨(dú)自完成以上三個(gè)空。書寫規(guī)律？等效H？1.（17年全國(guó)III）（5）H是G的同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同，則H可能的結(jié)構(gòu)有

9

種。（4）各類有機(jī)物常見(jiàn)書寫技巧①拆分法適用：一鹵代烷、一元醇、一元醛、一元羧酸。步驟：先將官能團(tuán)單獨(dú)寫出，再寫出剩余烷基的異構(gòu)，相加得總數(shù)。②定一移一法適用：含有2個(gè)官能團(tuán)或環(huán)上有2個(gè)側(cè)鏈以上的各類有機(jī)物。步驟：鏈狀的必須先寫出所有碳鏈異構(gòu)，再根據(jù)每種碳鏈中的不等效H定一，然后再移一；環(huán)狀的一定要先定一，再移一。③插入法（4）各類有機(jī)物常見(jiàn)書寫技巧③插入法適合范圍：酯、醚、酮、烯、炔等官能團(tuán)鑲在碳鏈中的有機(jī)物同分異構(gòu)體的書寫。步驟：先將官能團(tuán)取出，寫出剩余部分的所有同分異構(gòu)體，再將官能團(tuán)插入。要特別注意酯基的不對(duì)稱性，在C-C間插入“-COO-”和“-OOC-”是不同的；在C-H間插入“-OOC-”（酯基C與H相連，形成甲酸酯HCOO-）。書寫的三個(gè)關(guān)鍵之處：a.無(wú)論哪種寫法，都要先寫出所有的碳鏈異構(gòu)體。

b.計(jì)算出分子的不飽和度。c.準(zhǔn)確判斷出各異構(gòu)中的不等效H數(shù)。（【2018新課標(biāo)1卷】A的化學(xué)名稱為

氯乙酸

。②的反應(yīng)類型是

取代反應(yīng)

。反應(yīng)④所需試劑，條件分別為醇/濃硫酸、。加熱G的分子式為C12H18O。3W中含氧官能團(tuán)的名稱是羥基、醚鍵。寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1∶1）

。苯乙酸芐酯 ），是花香型香料，設(shè)計(jì)由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線（無(wú)機(jī)試劑任選）。（6）寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式（核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1∶1）

。共有12個(gè)H峰面積比為2∶10要求寫出峰面積比為1∶1

（即6：6）且含“-COO-”？插入法【2017新課標(biāo)II卷】化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體，一種合成G的路線如下：①A的核磁共振氫譜為單峰；B的核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為6∶1∶1。②D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫；1

molD與1

molNaOH或2molNa反應(yīng)?；卮鹣铝袉?wèn)題：_____（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。 （2）B的化學(xué)名稱為

。2-丙醇（或異丙醇）（3）C與D反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為

。（4）由E生成F的反應(yīng)類型為

取代反應(yīng)。G的分子式為

C18H31NO4

。L是D的同分異構(gòu)體，可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1

mol的L可與2

mol的Na2CO3反應(yīng)，L共有

種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

、

。還有1個(gè)C有2個(gè)相同?。?）L是D的同分異構(gòu)體，可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1

mol的L可與2

mol的Na2CO3反應(yīng)，L共有6

種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

、

。6種中的2種2個(gè)酚羥基！3個(gè)側(cè)鏈，其中(2016·全國(guó)卷3)端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，稱為Glaser反應(yīng)。2R—C≡C—H

R—C≡C—C≡C—R＋H2該反應(yīng)在研究新型發(fā)光材料、超分子化學(xué)等方面具有重要價(jià)值。下面是利用Glaser反應(yīng)制備化合物E的一種合成路線：___________________________(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，用1molE合成1,4－二苯基丁烷，理論上需要消mol?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，D的化學(xué)名稱為

苯乙炔

。(2)①和③的反應(yīng)類型分別為

取代反應(yīng)

、

消去反應(yīng)。氫氣_

4(4)化合物(

)也可發(fā)生Glaser偶聯(lián)反應(yīng)生成聚合物，該聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為

。共有8個(gè)H芳香化合物F是C的同分異構(gòu)體，其分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，數(shù)目比為3∶1，寫出其中3種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

。6：2寫出用2-苯基乙醇為原料(其他無(wú)機(jī)試劑任選)制備化合物D的合成路線：

。4個(gè)側(cè)鏈，如何定一移一？正推法逆推法(有機(jī)推斷的常用方法)正推、逆推相結(jié)合的方法猜測(cè)驗(yàn)證法根據(jù)轉(zhuǎn)化推斷根據(jù)條件推斷根據(jù)性質(zhì)推斷根據(jù)數(shù)據(jù)推斷根據(jù)信息推斷三、有機(jī)物的合成方法順讀題，逆推導(dǎo)，利用信息綜合找；突破口，特征好，理清思路細(xì)推敲。解有機(jī)合成金鑰匙方法：“321”聚焦三信息:已知信息、框圖信息及問(wèn)題信息。用好二法:正推、逆推（據(jù)條件、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)）。一個(gè)好習(xí)慣：步步為營(yíng)—勤寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）。答題要注意(1)寫官能團(tuán)名稱、反應(yīng)類型時(shí)不能出現(xiàn)錯(cuò)別字。

(2)寫有機(jī)物的分子式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)時(shí)要規(guī)范，不能有多氫或少氫的現(xiàn)象。(3)寫有機(jī)反應(yīng)方程式時(shí)，要注明反應(yīng)條件，要配平；特別注意小分子不要漏寫(如H2O、HX等)。練1：（2018全國(guó)III）近來(lái)有報(bào)道，碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，合成一種多官能團(tuán)的化合物Y，其合成路線如下：E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。X與D互為同分異構(gòu)體，且具有完全相同官能團(tuán)。

X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，其峰面積之比為3∶3∶2。寫出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

。斷鍵前后變化反推綜合不飽和度為5（7）設(shè)計(jì)由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制備的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選)。（2019全國(guó)I）結(jié)構(gòu)相似均具有酯的結(jié)構(gòu)第⑥步新增丙基來(lái)自于合成關(guān)鍵反應(yīng)物之一切割為兩部分甲苯

反應(yīng)物之一相似取代關(guān)鍵！（6）利用Heck