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水性丙烯酸酯乳液合成基礎(chǔ)1、高分子聚合方法(按聚合機理分類)按單體結(jié)構(gòu)和反應(yīng)類型分類:逐步聚合縮聚聚加成開環(huán)聚合連鎖聚合自由基聚合離子聚合(陰/陽)配位聚合聚合是緩慢逐步進行,每步反應(yīng)的速率和活化能大致相同。聚合從活性種開始,由鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止等基元反應(yīng)組成,速率和活化能差別很大。2、逐步聚合縮聚官能團單體多次縮合成聚合物有小分子副產(chǎn)物產(chǎn)生如聚酯、聚碳酸酯、酚醛樹脂合成等加成聚合“聚加成”,單體分子的官能團之間相互加成得到聚合物無小分子副產(chǎn)物析出如聚氨酯、聚脲合成等開環(huán)聚合環(huán)狀單體σ鍵斷裂而聚合成線型聚合物無小分子副產(chǎn)物產(chǎn)生如聚氧乙烯、聚己內(nèi)酰胺(P-6)3、連鎖聚合自由基聚合主要有本體、溶液、懸浮、乳液聚合四大類型活性種為自由基如多數(shù)烯類單體、聚丙烯酸酯等離子聚合包括陰離子、陽離子聚合其他聚合如配位聚合、活性自由基聚合、部分開環(huán)聚合等4、自由基聚合方法比較按物料起始狀態(tài)分類溶液

懸浮乳液光固化聚合本體溶劑分散劑水無溶劑光引發(fā)劑UV燈乳液劑水性引發(fā)劑占80%以上液滴本體聚合VS膠束成核單體+少量引發(fā)劑進行聚合5、四種自由基聚合方法的特點聚合方法本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合配方單體引發(fā)劑單體引發(fā)劑溶劑或水單體引發(fā)劑水,分散劑單體水溶性引發(fā)劑水,乳化劑聚合場所本體內(nèi)溶液內(nèi)單體液滴內(nèi)膠束和乳膠粒內(nèi)聚合機理遵循自由基聚合一般規(guī)律,提高速率的因素往往使分子量下降能同時提高速率和分子量生產(chǎn)特征散熱難,自加速顯著??芍瓢宀纳嵋?,反應(yīng)平穩(wěn),產(chǎn)物宜直接使用。散熱易,產(chǎn)物須后處理,增加工序。散熱易,產(chǎn)物呈固態(tài)時要后處理,也可直接使用。產(chǎn)品特性純度高,分子量分布寬。純度、分子量較低。比較純,但有分散劑。含有少量乳化劑。操作方式間歇、連續(xù)間歇,連續(xù)間歇間歇,連續(xù)生產(chǎn)實例有機玻璃聚苯乙烯聚乙烯丙烯酸酯丙烯腈、聚丙烯酰胺醋酸乙烯酯聚氯乙烯苯乙烯丁苯橡膠丙烯酸酯類6、均相、非均相分類單體—介質(zhì)體系聚合方法聚合物—單體—溶劑體系均相聚合沉淀聚合均相體系本體聚合(氣、液、固相)乙烯高壓聚合苯乙烯丙烯酸酯氯乙烯丙烯腈丙烯酰胺溶液聚合苯乙烯—苯丙烯酸—水丙烯腈—二甲基甲酰胺氯乙烯—甲醇丙烯酸—己烷丙烯腈—水非均相體系懸浮聚合苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯氯乙烯乳液聚合苯乙烯丁二烯丙烯酸酯氯乙烯7、聚合方法的選擇高分子化合物工業(yè)生產(chǎn)中同一種聚合物可以用幾種不同的聚合方法進行生產(chǎn)。相同性能的產(chǎn)品,產(chǎn)品質(zhì)量好,設(shè)備投資少,生產(chǎn)成本低的方法將得到發(fā)展。其它方法則逐漸被淘汰。聚合方法的選擇取決于聚合物性質(zhì)。例如:聚氯乙烯樹脂的生產(chǎn)工藝均可通過任意一種方法進行合成,但采用乳液聚合法所得原始顆粒粒徑只有1微米左右,適于生產(chǎn)聚乙烯糊。8、乳液聚合體系的組成乳液聚合是單體和水在乳化劑的作用下,按膠束成核機理,即單體在乳膠束內(nèi)進行加聚,生成生成彼此孤立的乳膠粒(高聚物)。聚合體系單體引發(fā)劑調(diào)節(jié)劑其它組分乳化劑軟、硬、功能,設(shè)計Tga.分散作用b.穩(wěn)定乳液c.增溶作用水溶型熱引發(fā)硫醇類鏈轉(zhuǎn)移a.緩沖劑b.中和劑c.保護膠體9、乳化劑的選擇HLB值—親水-親油平衡值。一般在1~40之間,H.L.B越大,親水性越強。乳液聚合常選用陰離子型水包油型(O/W)乳化劑,H.L.B值在8~18之間。陰離子乳化劑化劑非離子乳化劑濁點---非離子型表面活性劑的水溶液加熱至一定溫度時,溶液由透明變?yōu)榛鞚帷H嗥胶恻c---陰離子乳化劑處于分子溶解狀態(tài)、膠束、凝膠三相平衡時的溫度。10、乳化劑的選擇2CMC值——臨界膠束濃度。指能夠形成膠束的最低表面活性劑濃度。鏈增長鏈終止鏈引發(fā)乳液聚合

視頻11、乳液聚合新方法乳膠粒子大小和粒徑分布乳化劑聚合工藝種子乳液聚合在總配方不變的情況下,采用不同的加料程序粒徑較大,分布較窄核/殼結(jié)構(gòu)異型結(jié)構(gòu)核殼乳液聚合種子乳膠聚合后使用不同的聚合單體12、乳液聚合新方法無皂乳液聚合:指無乳化劑或微量乳化劑(濃度小于臨界膠束濃度)存在下的乳液聚合。主要通過引入以下反應(yīng)性組分發(fā)揮類似乳化劑的作用,從而使體系得以穩(wěn)定。引發(fā)劑碎片法:利用非

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