2024屆高考二輪復(fù)習培優(yōu)練8“雙軸”等創(chuàng)新型電解質(zhì)溶液圖像題（含答案）

培優(yōu)練8“雙軸”等創(chuàng)新型電解質(zhì)溶液圖像題1.25℃時，向10mL0.01mol·L－1檸檬酸三鈉溶液中滴加0.1mol·L－1的鹽酸，用電導(dǎo)率儀測得滴加鹽酸體積與溶液電導(dǎo)率的關(guān)系如圖所示。已知：檸檬酸(分子式為C6H8O7，其結(jié)構(gòu)簡式為)屬于三元弱酸，其電離平衡常數(shù)的pKa＝－lgKa，pKa1＝3.14，pKa2＝4.77，pKa3＝6.39。下列說法錯誤的是()A.a點時溶液中c(H＋)的數(shù)量級為10－10B.b點溶液顯酸性C.c點溶液滿足：c(Cl－)>2[c(C6H5Oeq\o\al(3－,7))＋c(C6H6Oeq\o\al(2－,7))＋c(C6H7Oeq\o\al(－,7))]D.pH＝5.58時，溶液滿足：c(C6H5Oeq\o\al(3－,7))<c(C6H7Oeq\o\al(－,7))<c(C6H6Oeq\o\al(2－,7))2.室溫下，用0.1mol·L－1的NaOH分別滴定10mL0.1mol·L－1H2A、10mL0.1mol·L－1H2B溶液，測得溶液電導(dǎo)率變化如圖所示：下列說法錯誤的是()A.酸性：H2A<H2BB.a點時，溶液中存在：c(Na＋)＝c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)C.水的電離程度：a>bD.c→d的過程中eq\f(c（OH－）,c（H＋）)逐漸增大3.常溫下，Kb(NH3·H2O)＝1.7×10－5，Ka(CH3COOH)＝1.7×10－5，向20mL濃度均為0.01mol·L－1的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.01mol·L－1的氨水，測得過程中電導(dǎo)率和pH變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是()A.a點溶液中，c(CH3COO－)數(shù)量級為10－5B.b點溶液中，存在c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)C.c點溶液中，存在c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)＋c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)D.a、b、c、d點溶液中，d點水的電離程度最大4.(2023·馬鞍山二次質(zhì)檢)用0.1mol/L的NaOH溶液滴定20mL0.1mol/L的CH3COOH溶液時，溶液的溫度(Ⅰ)、pH(Ⅱ)隨NaOH體積的變化如下圖(圖中虛線為校正至25℃時的pH曲線)，V1時溶液中eq\f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)＝1。下列說法正確的是()A.x點溶液中，CH3COOH電離程度小于CH3COONa的水解程度B.y點溶液中，c(CH3COO－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)C.w點溶液的堿性強于z點溶液的堿性D.25℃時，CH3COOH的電離常數(shù)Ka＝1×10－a5.常溫時，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加V(NaOH)的變化關(guān)系如圖所示。[比如A2－的分布系數(shù)：δ(A2－)＝eq\f(c（A2－）,c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－）)]。下列說法錯誤的是()A.常溫時，用酚酞作d點的指示劑時，溶液由無色變成淺紅色B.常溫時，A2－的兩級水解常數(shù)Kh1·Kh2＝10－16.9C.常溫時，滴定至pH＝5.5時，c(H2A)∶c(HA－)∶c(A2－)＝100.1∶101.2∶1D.常溫時，b點對應(yīng)的溶液中存在可逆過程2HA－H2A＋A2－，且K＝10－116.25℃時，將HCl氣體緩慢通入0.1mol·L－1的氨水中，溶液的pH、體系中粒子濃度的對數(shù)值(lgc)與反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比[t＝eq\f(n（HCl）,n（NH3·H2O）)]的關(guān)系如下圖所示。若忽略溶液體積變化，下列有關(guān)說法正確的是()A.P1所示溶液c(Cl－)>0.1mol·L－1B.P2所示溶液c(NHeq\o\al(＋,4))＝102.25c(NH3·H2O)C.P3所示溶液c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(NH3·H2O)>c(H＋)>c(OH－)D.t＝0.5時，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)7.HA是一元弱酸，難溶鹽MA2的懸濁液中，M2＋不發(fā)生水解。實驗發(fā)現(xiàn)，298K時，ceq\f(3,2)(M2＋)～c(H＋)、eq\f(c（A－）,c（HA）)～c(H＋)的關(guān)系如圖所示：下列說法錯誤的是()A.L2表示ceq\f(3,2)(M2＋)～c(H＋)的關(guān)系B.Ka(HA)＝2.0×10－6C.Ksp(MA2)＝4.0×10－12D.y＝28.已知pOH＝－lgc(OH－)。初始溫度25℃時，向20mL0.1mol·L－1氨水中滴加0.05mol·L－1的稀硫酸，測得混合溶液的溫度T、pOH隨加入稀硫酸體積V的變化如圖所示。下列說法正確的是()A.a、b、c三點對應(yīng)NHeq\o\al(＋,4)的水解平衡常數(shù)：Kh(c)>Kh(b)>Kh(a)B.水的電離程度：a<b<cC.圖中b點溶液中，c(NHeq\o\al(＋,4))>2c(SOeq\o\al(2－,4))D.若V3＝40，則c點對應(yīng)溶液中c(H＋)＝c(OH－)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＋2c(NH3·H2O)9.常溫下，向20mL0.1mol·L－1的H2A溶液中滴加NaOH溶液，各微粒濃度和滴定曲線關(guān)系如圖(pC＝－lgc)，下列說法正確的是()A.曲線④代表HA－，曲線③代表滴定曲線B.常溫下H2A電離常數(shù)Kal＝10－4.02C.0.1mol·L－1Na2A溶液pH約為9.6D.0.1mol·L－1NaHA溶液中：c(H＋)>c(OH－)＋c(A2－)10.(2023·衡水重點中學二模)常溫下，用0.100mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的次磷酸(H3PO2)溶液。溶液pH、所有含磷微粒的分布系數(shù)δ[比如H2POeq\o\al(－,2)的分布系數(shù)：δ(H2POeq\o\al(－,2))＝eq\f(c（H2POeq\o\al(－,2)）,c（總含磷微粒）)]隨滴加NaOH溶液體積V(NaOH)的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是()A.曲線①代表δ(H3PO2)的變化情況，曲線③代表δ(H2POeq\o\al(－,2))的變化情況B.常溫下，H2POeq\o\al(－,2)的水解常數(shù)Kh＝1.0×10－10C.V(NaOH)＝10mL時，c(H2POeq\o\al(－,2))＝c(H3PO2)D.pH＝7時，溶液中c(Na＋)＝c(H2POeq\o\al(－,2))<0.05mol·L－1參考答案1.D[A.檸檬酸的pKa3＝6.39，檸檬酸三鈉的Kh1＝eq\f(Kw,Ka3)＝eq\f(10－14,10－6.39)＝10－7.61，a點為檸檬酸三鈉溶液，c(OH－)＝eq\r(Kh1×0.01)≈10－4.8，c(H＋)≈10－9.2，則溶液中c(H＋)數(shù)量級為10－10，選項A正確；B.b點為C6H6O7Na2和NaCl的混合溶液，C6H6Oeq\o\al(2－,7)的電離平衡常數(shù)Ka3＝10－6.39，C6H6Oeq\o\al(2－,7)的水解平衡常數(shù)Kh2＝eq\f(Kw,Ka2)＝eq\f(10－14,10－4.77)＝10－9.23，C6H6Oeq\o\al(2－,7)的電離大于C6H6Oeq\o\al(2－,7)的水解，溶液顯酸性，選項B正確；C.c點為C6H7O7Na和NaCl的混合溶液，二者的物質(zhì)的量之比為1∶2，溶液滿足：c(Cl－)＝2[c(C6H5Oeq\o\al(3－,7))＋c(C6H6Oeq\o\al(2－,7))＋c(C6H7Oeq\o\al(－,7))＋c(C6H8O7)]，則c(Cl－)>2[c(C6H5Oeq\o\al(3－,7))＋c(C6H6Oeq\o\al(2－,7))＋c(C6H7Oeq\o\al(－,7))]，選項C正確；D.由題意可得，Ka2·Ka3＝eq\f(c（C6H6Oeq\o\al(2－,7)）·c（H＋）,c（C6H7Oeq\o\al(－,7)）)·eq\f(c（C6H5Oeq\o\al(3－,7)）·c（H＋）,c（C6H6Oeq\o\al(2－,7)）)＝10－4.77×10－6.39，則eq\f(c（C6H5Oeq\o\al(3－,7)）·c2（H＋）,c（C6H7Oeq\o\al(－,7)）)＝10－11.16，pH＝5.58時，溶液中c(H＋)＝10－5.58mol/L，則c2(H＋)＝10－11.16(mol/L)2，故c(C6H5Oeq\o\al(3－,7))＝c(C6H7Oeq\o\al(－,7))，則溶液滿足：c(C6H5Oeq\o\al(3－,7))＝c(C6H7Oeq\o\al(－,7))<c(C6H6Oeq\o\al(2－,7))，D錯誤；答案選D。]2.C[向強酸溶液中加入少量強堿溶液，離子的物質(zhì)的量未增加，但溶液體積增大，會導(dǎo)致溶液導(dǎo)電性減弱；向弱酸溶液中加入少量強堿溶液，離子濃度增大，會導(dǎo)致溶液導(dǎo)電性增強。由此可知，H2A為弱酸，H2B為強酸，以此解題。A.由上述分析可知，酸性：H2A<H2B，A正確；B.根據(jù)物質(zhì)的量關(guān)系判斷，a點時，溶液中的溶質(zhì)為NaHA，此時溶液中存在物料守恒：c(Na＋)＝c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)，B正確；C.a點時，溶液中的溶質(zhì)為NaHA，b點時，溶液中的溶質(zhì)為Na2A，Na2A的水解程度大于NaHA的水解程度，則水的電離程度：a<b，C錯誤；D.c→d的過程中，c(OH－)逐漸增大，c(H＋)逐漸減小，則eq\f(c（OH－）,c（H＋）)逐漸增大，D正確；故選C。]3.D[A.a點時，溶質(zhì)為CH3COOH和HCl，存在電離平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，Ka＝eq\f(c（CH3COO－）×c（H＋）,c（CH3COOH）)＝1.7×10－5，弱電解質(zhì)的電離是微弱的，c(CH3COOH)≈0.01mol·L－1，溶液中H＋主要以HCl電離為主，故c(H＋)≈0.01mol·L－1，可得c(CH3COO－)≈1.7×10－5mol·L－1，A正確；B.a點到b點，隨著氨水加入，溶液電導(dǎo)率逐漸減小，b點到c點，隨著氨水加入，溶液電導(dǎo)率逐漸增大，說明b點NH3·H2O和HCl恰好完全反應(yīng)，b點溶液中的溶質(zhì)是等物質(zhì)的量濃度的NH4Cl和CH3COOH，Kh(NHeq\o\al(＋,4))＝eq\f(Kw,Kb（NH3·H2O）)≈5.9×10－10<Ka(CH3COOH)，NHeq\o\al(＋,4)的水解程度小于CH3COOH的電離程度，所以c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(CH3COOH)，溶液呈酸性，所以c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)，B正確；C.c點到d點，隨著氨水加入，溶液電導(dǎo)率逐漸減小，說明c點醋酸與NH3·H2O恰好完全反應(yīng)，溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的CH3COONH4和NH4Cl，根據(jù)物料守恒有c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)＋c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，C正確；D.c點溶液中的溶質(zhì)為CH3COONH4和NH4Cl、CH3COO－、NHeq\o\al(＋,4)水解促進水的電離，d點溶液中氨水過量，NH3·H2O電離抑制水的電離，故c點水的電離程度最大，D錯誤；故選：D。]4.D[A.x點溶液pH不知道，無法判斷CH3COOH電離程度和CH3COONa的水解程度哪個大，A項錯誤；B.y點溶液中，無法判斷溶液是否呈中性，因此不能確定溶液中c(OH－)＝c(H＋)，B項錯誤；C.w和z點均為等濃度的醋酸鈉溶液，w點為25℃，z點對應(yīng)實際溫度高于25℃，醋酸根水解程度更大，z點堿性更強，C項錯誤；D.醋酸的Ka＝eq\f(c（CH3COO－）c（H＋）,c（CH3COOH）)，25℃時eq\f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)＝1時，pH＝a，則25℃時Ka＝eq\f(c（CH3COO－）c（H＋）,c（CH3COOH）)＝10－a，D項正確；答案選D。]5.D[利用A點[pH＝4.4，c(H＋)＝10－4.4mol/L]計算Ka1＝eq\f(c（H＋）c（HA－）,c（H2A）)＝c(H＋)＝10－4.4，同理利用C點計算Ka2＝eq\f(c（H＋）c（A2－）,c（HA－）)＝c(H＋)＝10－6.7。A.H2A的第二個滴定突躍在酚酞的變色范圍，可選酚酞作為指示劑，且滴定終點時酚酞由無色變?yōu)闇\紅色，A項正確；B.Kh1＝eq\f(Kw,Ka2)、Kh2＝eq\f(Kw,Ka1)，則Kh1·Kh2＝eq\f(10－14×10－14,10－4.4×10－6.7)＝10－16.9，B項正確；C.pH＝5.5時，Ka2＝eq\f(c（H＋）c（A2－）,c（HA－）)＝10－6.7計算c(A2－)＝eq\f(10－6.7,10－5.5)×c(HA－)＝10－1.2c(HA－)，利用Ka1＝eq\f(c（H＋）c（HA－）,c（H2A）)＝10－4.4計算c(H2A)＝eq\f(10－5.5,10－4.4)×c(HA－)＝10－1.1c(HA－)，所以c(H2A)∶c(HA－)∶c(A2－)＝10－1.1∶1∶10－1.2＝100.1∶101.2∶1，C項正確；D.2HA－H2A＋A2－，且K＝eq\f(c（A2－）c（H2A）,c2（HA－）)＝eq\f(c（A2－）c（H＋）c（H2A）,c（HA－）c（H＋）c（HA－）)＝eq\f(Ka2,Ka1)＝10－2.3，D項錯誤；故選D。]6.B[根據(jù)圖知，P1點c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(NH3·H2O)，溶液的pH＝9.25，溶液中c(OH－)＝eq\f(Kw,c（H＋）)＝eq\f(10－14,10－9.25)mol/L＝10－4.75mol/L，Kb＝eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）,c（NH3·H2O）)×c(OH－)＝c(OH－)＝10－4.75，據(jù)此分析解題。A.由題干圖像信息可知，P1點對應(yīng)的eq\f(n（HCl）,n（NH3·H2O）)＜1，故所示溶液c(Cl－)＜0.1mol·L－1，A錯誤；B.P2所示溶液pH＝7，溶液呈中性，eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）,c（NH3·H2O）)＝eq\f(Kb,c（OH－）)＝eq\f(10－4.75,10－7)＝102.25，所以P2所示溶液：c(NHeq\o\al(＋,4))＝102.25c(NH3·H2O),B正確；C.由圖可知，P3所示溶液中溶質(zhì)為NH4Cl，NHeq\o\al(＋,4)水解導(dǎo)致溶液呈酸性，水電離出的c(OH－)較小，所以存在c(H＋)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)，但NHeq\o\al(＋,4)水解程度較小，氯離子不水解，則存在c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)，C錯誤；D.t＝0.5時，溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NH3·H2O和NH4Cl，混合溶液的pH＞7，溶液呈堿性，說明NH3·H2O的電離程度大于NH4Cl的水解程度，所以c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)，溶液中存在電荷守恒：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，所以存在c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＞c(NH3·H2O)＋c(OH－)，D錯誤；故答案為：B。]7.B[由電離常數(shù)公式可知，HA溶液中eq\f(c（A－）,c（HA）)＝eq\f(Ka（HA）,c（H＋）)，電離常數(shù)是溫度函數(shù)，溫度不變，電離常數(shù)不變，當溶液中氫離子濃度增大時，溶液中eq\f(Ka（HA）,c（H＋）)和eq\f(c（A－）,c（HA）)的值減小，則曲線L1表示eq\f(c（A－）,c（HA）)與氫離子濃度的變化關(guān)系，L2表示ceq\f(3,2)(M2＋)與氫離子濃度的變化關(guān)系；由圖可知，溶液中氫離子濃度為0時，溶液中ceq\f(3,2)(M2＋)＝1.0×10－6，則MA2溶液中M2＋離子的濃度為1.0×10－4mol/L，MA2的溶度積為1.0×10－4×(2.0×10－4)2＝4.0×10－12；當溶液中氫離子濃度為1.0×10－5mol/L時，溶液中ceq\f(3,2)(M2＋)＝1.5×10－6，則c(M2＋)＝1.31×10－4mol/L；由溶度積可得c(A－)＝eq\r(\f(Ksp,c（M2＋）))＝eq\r(\f(4.0×10－12,1.31×10－4))mol/L＝1.75×10－4mol/L，由物料守恒可知，溶液中2c(M2＋)＝c(A－)＋c(HA)，則溶液中c(HA)＝0.87×10－4mol/L，解得eq\f(c（A－）,c（HA）)＝y(tǒng)＝2，HA的電離常數(shù)Ka(HA)＝2.0×10－5。A.由分析可知，L2表示ceq\f(3,2)(M2＋)與氫離子濃度的變化關(guān)系，故A正確；B.由分析可知，HA的電離常數(shù)Ka(HA)＝2.0×10－5，故B錯誤；C.由分析可知，MA2的溶度積Ksp(MA2)＝4.0×10－12，故C正確；D.由分析可知，溶液中eq\f(c（A－）,c（HA）)＝y(tǒng)＝2，故D正確；故選B。]8.D[A.升高溫度能促進NHeq\o\al(＋,4)的水解，水解平衡常數(shù)增大，由題圖可知，溫度：T(b)>T(a)>T(c)，則a、b，c三點對應(yīng)NHeq\o\al(＋,4)的水解平衡常數(shù)：Kh(b)>Kh(a)>Kh(c)，A錯誤；B.由圖可知b點時反應(yīng)達到終點，此時溶質(zhì)為硫酸銨，硫酸銨水解促進水的電離，則b點水的電離程度最大且硫酸是強電解質(zhì)，V3－V2＞V2－V1，c點水的電離程度最小，B錯誤；C.根據(jù)電荷平衡，在b點c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，b點時溶質(zhì)為硫酸銨，顯酸性，c(H＋)>c(OH－)，則c(NHeq\o\al(＋,4))<2c(SOeq\o\al(2－,4))，C錯誤；D.c點溶液中，加入稀硫酸的體積為40mL，則原氨水中的NH3·H2O和加入的稀硫酸中的H2SO4的物質(zhì)的量相等，溶液的溶質(zhì)是NH4HSO4，根據(jù)電荷守恒：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，物料守恒：c(NH3·H2O)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(SOeq\o\al(2－,4))，聯(lián)立二式可得：c(H＋)＝c(OH－)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＋2c(NH3·H2O)，D正確。]9.C[由圖可知，曲線④代表滴定曲線，曲線①、②、③分別代表A2－、H2A和HA－的pC隨氫氧化鈉溶液體積的變化曲線。A.由分析可知，曲線④代表滴定曲線，曲線③代表HA－的pC隨氫氧化鈉溶液體積的變化曲線，故A錯誤；B.由圖可知，溶液中H2A和HA－的pC相等時，溶液pH小于4.02