暨南大學(xué)有機(jī)無機(jī)化學(xué)第十九章課件

類脂、萜類、甾族、生物堿第二十二章第一節(jié)類脂第二節(jié)萜類第三節(jié)甾族第四節(jié)生物堿本章提綱第一節(jié)類脂化合物定義：水解時(shí)生成脂肪酸的天然產(chǎn)物稱為類脂，包括油脂、蠟、磷脂等。一脂肪酸大多數(shù)脂肪酸為含偶數(shù)碳原子的直鏈的飽和或不飽和的羧酸。常見的碳原子數(shù)為16,18,20,22。

常見的飽和脂肪酸：CH3(CH2)10COOH

CH3(CH2)12COOH

月桂酸[十二烷酸]

肉豆蔻酸[十四烷酸]

CH3(CH2)14COOH

CH3(CH2)16COOH

軟脂酸硬脂酸

CH3(CH2)18COOH

CH3(CH2)20COOH

花生酸

山萮酸

常見的不飽和脂肪酸：CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH(順)棕櫚油酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH(順)油酸

CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH(順)

亞油酸CH3(CH2)4（CH=CHCH2)4CH2CH2COOH(全順)

花生四烯酸自然界中存在的脂肪酸其碳原子數(shù)總是偶數(shù)，奇數(shù)很少。二、油脂

油脂是脂肪酸和甘油所生成的酯。甘油與同一種脂肪酸生成的甘油三羧酸酯稱為甘油同酸酯，與不同羧酸生成的甘油三羧酸酯，稱為甘油混酸酯。天然油脂主要為甘油混酸酯。油脂包括脂肪和油，習(xí)慣上把室溫下為固體或半固體的叫做脂，為液體的叫做油。

常見的不飽和脂肪酸：CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH(順)棕櫚油酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH(順)油酸

CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH(順)

亞油酸CH3(CH2)4（CH=CHCH2)4CH2CH2COOH(全順)

花生四烯酸自然界中存在的脂肪酸其碳原子數(shù)總是偶數(shù)，奇數(shù)很少。二、油脂

油脂是脂肪酸和甘油所生成的酯。甘油與同一種脂肪酸生成的甘油三羧酸酯稱為甘油同酸酯，與不同羧酸生成的甘油三羧酸酯，稱為甘油混酸酯。天然油脂主要為甘油混酸酯。油脂包括脂肪和油，習(xí)慣上把室溫下為固體或半固體的叫做脂，為液體的叫做油。

常見的不飽和脂肪酸：CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH(順)棕櫚油酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH(順)油酸

CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH(順)

亞油酸CH3(CH2)4（CH=CHCH2)4CH2CH2COOH(全順)

花生四烯酸自然界中存在的脂肪酸其碳原子數(shù)總是偶數(shù)，奇數(shù)很少。二、油脂

油脂是脂肪酸和甘油所生成的酯。甘油與同一種脂肪酸生成的甘油三羧酸酯稱為甘油同酸酯，與不同羧酸生成的甘油三羧酸酯，稱為甘油混酸酯。天然油脂主要為甘油混酸酯。油脂包括脂肪和油，習(xí)慣上把室溫下為固體或半固體的叫做脂，為液體的叫做油。三、蠟（waxes）蠟是指長鏈脂肪酸和長鏈醇所生成的酯。組成蠟的羧酸和醇多數(shù)含有16個(gè)C以上的偶數(shù)碳原子的直鏈，醇一般為伯醇。四、磷脂（phosphatides）甘油和磷酸生成的一酯稱為甘油磷酸（GPA），再與兩分子脂肪酸生成磷脂酸，磷脂酸與另外一種醇生成的磷酸二酯稱磷脂。磷脂廣泛存在于植物和動(dòng)物體中，有重要的生理作用。單萜 兩個(gè)異戊二烯單位 C10倍半萜三個(gè)異戊二烯單位 C15雙萜 四個(gè)異戊二烯單位 C20三萜 六個(gè)異戊二烯單位 C30四萜 八個(gè)異戊二烯單位 C40一萜類化合物的分類從結(jié)構(gòu)上分析，萜類化合物是通過異戊二烯單位頭尾相接形成的，所以根據(jù)組成分子中異戊二烯單位的數(shù)目來分類。萜類★1.單萜（分為三類）（1）開鏈萜（存在于檸檬油中）橙花醇攏牛兒醇檸檬醛a檸檬醛b（存在于玫瑰油、香茅油中）1.單萜（分為三類）（1）開鏈萜（存在于檸檬油中）橙花醇攏牛兒醇檸檬醛a檸檬醛b（存在于玫瑰油、香茅油中）單環(huán)萜（薄荷系列★）

這一類化合物的分子里都含有一個(gè)六元碳環(huán)，它們都以椅式構(gòu)象存在。薄荷酮△薄荷醇（薄荷油的主要成份，3500噸/年）萜品醇（用對甲苯酚制備）檸烯單環(huán)萜（薄荷系列★）

這一類化合物的分子里都含有一個(gè)六元碳環(huán)，它們都以椅式構(gòu)象存在。薄荷酮△薄荷醇（薄荷油的主要成份，3500噸/年）萜品醇（用對甲苯酚制備）檸烯（3）雙環(huán)萜蒎族苧烯-蒎烯-蒎烯莰族楷族★樟腦的旋光異構(gòu)體莰醇冰片異冰片樟腦★樟腦的旋光異構(gòu)體莰醇冰片異冰片樟腦倍半萜3.二萜法尼醇山道年杜鵑酮維生素A（A1）4.三萜5.四萜角鯊烯-胡蘿卜素-胡蘿卜素-胡蘿卜素4.三萜5.四萜角鯊烯-胡蘿卜素-胡蘿卜素-胡蘿卜素A、B環(huán)既可以以反式相連，也可以以順式相連。B與C、C與D均以反式相連。所以甾族化合物的基本骨架只有兩種構(gòu)象式。一甾族化合物的基本骨架和構(gòu)象式第三節(jié)甾族編號延伸

具有右圖結(jié)構(gòu)特征的化合物稱為甾族化合物A、B環(huán)既可以以反式相連，也可以以順式相連。B與C、C與D均以反式相連。所以甾族化合物的基本骨架只有兩種構(gòu)象式。一甾族化合物的基本骨架和構(gòu)象式第三節(jié)甾族編號延伸

具有右圖結(jié)構(gòu)特征的化合物稱為甾族化合物二天然甾族化合物的結(jié)構(gòu)和構(gòu)象式學(xué)名:3,7,12-三羥-膽-24-酸膽固醇學(xué)名5-膽甾烯-3-醇膽酸孕甾酮（黃體酮）雌激素類藥物雄酮激素雌酮激素生物堿嗎啡堿（1805年發(fā)現(xiàn)，1952年確定結(jié)構(gòu)。）顛茄堿（阿托品）存在于植物體內(nèi)的一類堿性含氮有機(jī)化合物稱為生物堿。金雞納堿（奎寧）煙堿（尼古?。〩O-CHCH=CH2CH3ON

生源合成學(xué)說認(rèn)為，植物體內(nèi)的生物堿是由氨基酸經(jīng)生物合成轉(zhuǎn)化而來。生物堿嗎啡堿（1805年發(fā)現(xiàn)，1952年確定結(jié)構(gòu)。）顛茄堿（阿托品）存在于植物體內(nèi)的一類堿性含氮有機(jī)化合物稱為生物堿。金雞納堿（奎寧）煙堿（尼古丁）HO-CHCH=CH2CH3ON

生源合成學(xué)說認(rèn)為，植物體內(nèi)的生物堿是由氨基酸經(jīng)生物合成轉(zhuǎn)化而來。生物堿嗎啡堿（1805年發(fā)現(xiàn)，1952年確定結(jié)構(gòu)。）顛茄堿（阿托品）存在于植物體內(nèi)的一類堿性含氮有機(jī)化合物稱為生物堿。金雞納堿（奎寧）煙堿（尼古?。〩O-CHCH=CH2CH3ON

生源合成學(xué)說認(rèn)為，植物體內(nèi)的生物堿是由氨基酸經(jīng)生物合成轉(zhuǎn)化而來。

幾種重要的生物堿

D-(-)-麻黃堿

罌粟堿1）由苯丙氨酸、酪氨酸導(dǎo)出的生物堿番木鱉堿馬錢子堿2）由色氨酸導(dǎo)出的生物堿

3）由賴氨酸導(dǎo)出的生物堿毒芹堿4）由萜類、甾體化合物或嘌呤導(dǎo)出的生物堿咖啡堿生物堿的鑒定、提取與結(jié)構(gòu)測定1）生物堿試劑

能與生物堿生成不溶性沉淀或顏色反應(yīng)的試劑。

例：丹寧、苦味酸、磷鉬酸、碘化汞鉀...

2）生物堿提取

3）生物堿的結(jié)構(gòu)測定（1）四大譜UV、IR、NMR、MR（2）化學(xué)方法生物堿的鑒定、提取與結(jié)構(gòu)測定1）生物堿試劑

能與生物堿生成不溶性沉淀或顏色反應(yīng)的試劑。

例：丹寧、苦味酸、磷鉬酸、碘化汞鉀...

2）生物堿提取

3）生物堿的結(jié)構(gòu)測定（1）四大譜UV、IR、NMR、MR（2）化學(xué)方法生物堿的鑒定、提取與結(jié)構(gòu)測定1）生物堿試劑

能與生物堿生成不溶性沉淀或顏色反應(yīng)的試劑。

例：丹寧、苦味酸、磷鉬酸、碘化汞鉀...

2）生物堿提取

3）生物堿的結(jié)構(gòu)測定（1）四大譜UV、IR、NMR、MR（2）化學(xué)方法復(fù)習(xí)重點(diǎn)命名或?qū)懡Y(jié)構(gòu)式亞砜、喹啉、吲哚、葡萄糖、L-氨基酸、薄荷醇選擇題雜環(huán)（五元、六元單雜環(huán)）化合物的親電取代反應(yīng)的活性大小糖的鑒別（還原糖、醛、酮糖）萜類化合物的判斷羧酸的酸性、芳胺的堿性、醛酮的親核加成活性等。3.鑒別分離醛酮、胺、羧酸4.完成反應(yīng)五元雜環(huán)的親電取代、糖的氧化、D-A環(huán)加成、3,3-遷移分享一些名言，與您共勉！正視自己的長處，揚(yáng)長避短，正視自己的缺點(diǎn)，知錯(cuò)能改，謙虛使人進(jìn)步，驕傲使人落后。自信是走向成功的第一步，強(qiáng)中更有強(qiáng)中手，一山還比一山高，山外有山，人外有人!正視自己的長處，揚(yáng)長避短，正視自己的缺點(diǎn)，知錯(cuò)能改，謙虛使人進(jìn)步，驕傲使人落后。自信是走向成功的第一步，強(qiáng)中更有強(qiáng)中手，一山還比一山高，山外有山，人外有人!永遠(yuǎn)不要認(rèn)為我們可以逃避，我們的每一步都決定著最