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化學(xué)反應(yīng)歷程與熱化學(xué)

1.IC1與發(fā)生的總反應(yīng)為H2(g)+2ICl(g)->U(g)+2HCl(g)+Q(Q>0)。該反應(yīng)分

兩步完成,第一步:H2(g)+ICl(g)-^HI(g)+HCI(g)o下列說(shuō)法正確的是

A.L為總反應(yīng)的氧化產(chǎn)物

B.IC1水解產(chǎn)物是HI和HC10

C.己知鍵能:可推知鍵能:

D.第二步反應(yīng)為HI(g)+ICl(g)THCl(g)+I2(g)

2.在25℃、l.OlxlO'pa下,imol氫氣燃燒生成氣態(tài)水的能量變化如下圖所示,已知:

2H2(g)+02(g)-2H2O(g)AH=-490kJ/mol,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是

吸收436KJ能

%(g)

釋放930KJ能量r———

--------------HO(g)

吸收aKJ能2

1/2Oz(g)O丙

甲乙

A.O—H鍵的鍵能為930kJmor1

B.a=249

C.物質(zhì)所具有的總能量大小關(guān)系為:甲>乙>丙

D.ImolHzO⑴分解為2molH與ImolO時(shí)吸收930kJ熱量

3.如圖是金屬鎂和鹵素反應(yīng)的能量變化圖(反應(yīng)物和產(chǎn)物均為298K時(shí)的穩(wěn)定狀態(tài)),下

列說(shuō)法不正確的是

-(

O.

E

.

)2

、

*!

2t2+

B.Mgl2中Mg與1間的作用力小于MgF2中Mg與F間的作用力

C.化合物的熱穩(wěn)定性順序?yàn)椋篗gI2>MgBr2>MgCI2>MgF2

D.MgE(s)+Br,(l)=MgBr2(s)+E(g)AH=+600kJmol'

4.乙快(HC三CH)能在Hg(II)催化下與水反應(yīng)生成CMCHO,反應(yīng)歷程如圖所示?下列

說(shuō)法正確的是

過(guò)渡志4

.—?a*―,-M、

7(/CHKHOH\

O

E_0£0①.卜臍太?過(guò)渡態(tài)3/'~Hg"''⑤

?H:0.,;以過(guò)渡態(tài)?②③/.H''、

aHCN'HHg[Hg(Hq)l商、過(guò)渡態(tài)2'/二'?

易HCKHu3^Hg-C=C-OH-

X

#I

A.由反應(yīng)歷程可知:H2O+HC=CH>CH3CHOA//>0

B.催化劑Hg2+改變了合成乙醛的反應(yīng)歷程和反應(yīng)熱

C.在反應(yīng)過(guò)程③中有非極性鍵的斷裂和形成

D.本反應(yīng)歷程中,決定整個(gè)反應(yīng)快慢的步驟為過(guò)程④

5.甲醇撥基化制乙酸的催化劑為可溶性鉞配合物(主催化劑)和碘化物(助催化劑),利用

鉞配合物[Ir(CO2)l21催化甲醇鍛基化的反應(yīng)歷程如圖所示(其中Me-CHs,A0COCH3)。

下列說(shuō)法不正確的是

A.該催化循環(huán)中Ir的成鍵數(shù)目發(fā)生變化

B.HI是反應(yīng)過(guò)程中的助催化劑

C.CO分壓增大對(duì)反應(yīng)速率沒(méi)有影響

D.反應(yīng)歷程中存在反應(yīng)[Ir(CO)2l3(CH3)1+CO=Ir(CO)3l2(CH3)+r

6.工業(yè)上主要采用乙烯直接水合法9比=32也)+比0值)一口13()120印8)]制乙醇。在

磷酸/硅藻土催化劑作用下,乙烯進(jìn)行氣相水合的反應(yīng)機(jī)理及該反應(yīng)歷程與能量的關(guān)系

如下:

i.CH2=CH2+H3(T除?CH3cH;+H2O

ii.CH3CH;+H2O峰?CH3cH2OH;

+

iii.CH3cH2OH;+H2O峰珍CH3CH2OH+H3O

下列說(shuō)法正確的是

A.總反應(yīng)的4H>0

B.催化劑能改變平衡轉(zhuǎn)化率,不能改變化學(xué)平衡常數(shù)

C.CH3cH;為反應(yīng)的催化劑

D.由圖可知,可通過(guò)降低步驟I的活化能,顯著提高合成乙醇的效率

7.己知:①反應(yīng)R(g)+3O2(g)=RC)6(g)AH=-1518kJ-moF'.②白磷(P4)、706的

分子結(jié)構(gòu)如如圖所示;③P-P、0=0、P-0鍵的鍵能分別為akJ-moL、498kJmoF\

C.240D.200

8.下圖是計(jì)算機(jī)模擬的在催化劑表面上水煤氣變化的反應(yīng)歷程。吸附在催化劑表面的

物種用“*”標(biāo)注。

>2

。)

1

髭0

要72

(過(guò)

應(yīng)

8&&O過(guò)*o?

)HQ

O程

O過(guò)

渡x

oH渡OH

IHH++++

態(tài)

e+態(tài)HG?

++H7

(O1H+2ye

+HH

ooH+HH+

)+HOO+

o①②③O④⑤s⑥(

。OOO8

O+。。o)

O。o

。o

下列說(shuō)法正確的是

A.①表示CO和H20從催化劑表面脫離的過(guò)程

B.②和④中化學(xué)鍵變化相同,因此吸收的能量相同

C.由圖可知CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)為吸熱反應(yīng)

D.相同條件下,反應(yīng)速率④〉②

9.已知:在標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)(lOOkPa)、298K,由最穩(wěn)定的單質(zhì)合成Imol物質(zhì)B的反應(yīng)焰變,

叫做物質(zhì)B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成培,用小H(kJ/mol)表示。有關(guān)物質(zhì)的△H有如圖所示關(guān)系。

下列有關(guān)判斷正確的是

AHTUmol-'

A.H2OQ)的△H>-24L8kJ-moH

B.NH3比N2H4穩(wěn)定

C.N2H4。)標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱為534.2kJ-mol-'

D.NO(g)的鍵能大于N2(g)與Ch(g)的鍵能之和

10.環(huán)氧丙烷(C3H6。,P0)是一種重要的有機(jī)化工產(chǎn)品,對(duì)CU2。催化劑表面催化空氣

氧化丙烯反應(yīng)機(jī)理的DFT計(jì)算表明,可能有通過(guò)分子氧(甲圖)和晶格氧(乙圖)兩種反應(yīng)

機(jī)理(TS代表中間態(tài))。已知吸附能指在吸附過(guò)程中釋放的能量,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是中

TSI1

A.C3H6在催化劑上的吸附能低于C3H6與02共吸附在表面的吸附能

B.空氣氧化丙烯生成環(huán)氧丙烷是放熱反應(yīng)

C.通過(guò)對(duì)圖像的分析得出,該反應(yīng)更易按照甲圖路徑進(jìn)行

Cu,0

D.總反應(yīng)方程式為2c3H6+O2=^=2C3H6。

A.進(jìn)程i是放熱反應(yīng)B.平衡時(shí)p的產(chǎn)率:n>i

c.生成P的速率:m>nD.進(jìn)程iv中,z沒(méi)有催化作用

12.科研工作者通過(guò)計(jì)算機(jī)模擬和數(shù)學(xué)計(jì)算,設(shè)計(jì)出三條在含Pt-0結(jié)構(gòu)的化合物中插

入C0的反應(yīng)路徑,其相對(duì)能量變化如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.該反應(yīng)為放熱反應(yīng)

B.路徑II中的最大能壘(活化能)為57.2kJ/mol

C.反應(yīng)過(guò)程中Pt的成鍵數(shù)目發(fā)生了改變

D.路徑ffl為主反應(yīng)

13.(CH3)3CBr在NaOH水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)歷程及能量變化如圖所示:

9H3

I?o

第一步H3c—C-??Br

2H3

I?Q

第二步H3c—

kLib.

下列說(shuō)法正確的是

A.(CH3)3CBr中的C-Br的鍵能大于(CfhXCOH中C-0的鍵能

B.(CH3)3CBr在NaOH溶液中的水解反應(yīng)是放熱反應(yīng)

C.升高溫度有利于提高(CH3)3COH的產(chǎn)率

D.增大NaOH的濃度比增大(CH3)3CBr的濃度更有利于加快水解反應(yīng)速率

答案及解析

1.答案:D

解析:A.總反應(yīng)中IC1發(fā)生還原反應(yīng)生成L,則12為還原產(chǎn)物,故A錯(cuò)誤;

B.IC1中I的化合價(jià)為+1,與水反應(yīng)生成HC1和HIO,故B錯(cuò)誤;

C.該反應(yīng)的411=反應(yīng)物總健能-生成物總鍵能<0,即EH-H+2EIC-(ELI+2EH?)<0,由于H-H

>1-1,所以可推知鍵能:H-C1>I-C1,故C錯(cuò)誤;

D.總反應(yīng)為H2(g)+2ICl(g)=l2(g)+2HCl(g),第一步為H2(g)+ICl(g)=HI(g)+HCl(g)總反應(yīng)-第一

步方法得到第二步反應(yīng)為HI(g)+ICl(g)=HCl(g)+l2(g),故D正確;

故選:Do

2.答案:B

解析:A.2molH原子和1molO形成2molO-H鍵,故H-0鍵的鍵能為=465kJ/mol,

2

A錯(cuò)誤;

B.該反應(yīng)的反應(yīng)熱等于反應(yīng)物總鍵能減去生成物總鍵能,故

AH=(2x436+2a-930)kJ/mol=-490kJ/mol,a=249,B正確;

C.斷鍵吸熱,成鍵放熱,甲到乙為斷鍵過(guò)程,乙到丙為成鍵過(guò)程,故乙的能量最高,C錯(cuò)

誤;

D.lmolH2O(g)分解為2molH與ImolO時(shí)吸收930kJ熱量,D錯(cuò)誤;

故選B。

3.答案:C

解析:A.MgBr?與C1?反應(yīng)中,反應(yīng)物總能量大于生成物總能量,為放熱反應(yīng),△〃<(),A

項(xiàng)正確;

B.相同類型的離子晶體中,離子鍵越大,則離子間作用力越強(qiáng),物質(zhì)含有的能量越低,所

以Mgl?中Mg2+與I間的作用力小于MgF?中Mg”與F間的作用力,B項(xiàng)正確;

C.能量低的更穩(wěn)定,則化合物的熱穩(wěn)定性順序?yàn)镸glfMgBrzVMgCUVMgFz,C項(xiàng)錯(cuò)誤;

D.Mg(s)+F2(g)=MgF2(s)=-1124kJ/mol①,Mg(s)+B31)=MgBr?(s)AH=-524kJ/mol②,

將方程式②-①得MgE(s)+Br2(l)=MgBr式s)+F2(g)△H=+600kJ?mo「,D項(xiàng)正確;

答案選C。

4.答案:D

解析:A.根據(jù)圖示可知:反應(yīng)物H2O和HC三CH相對(duì)能量大于生成物CH3cH。的相對(duì)能

量,因止匕H2O+HCmCH叱_>CH3CHO為放熱反應(yīng),AH<0,A錯(cuò)誤:

B.催化劑Hg2+改變了合成乙醛的反應(yīng)歷程,降低了反應(yīng)的活化能,但不能改變反應(yīng)物與生

成物的總能量,因此不能改變相應(yīng)化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱,B錯(cuò)誤;

C.根據(jù)圖示可知:在反應(yīng)過(guò)程③中有非極性鍵的斷裂和極性鍵的形成,C錯(cuò)誤;

D.對(duì)于多步反應(yīng),總化學(xué)反應(yīng)速率由慢反應(yīng)決定。反應(yīng)的活化能越大,發(fā)生反應(yīng)需消耗的

能量就越高,反應(yīng)發(fā)生就越不容易進(jìn)行,該反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率就越慢。根據(jù)圖示可知:過(guò)

程④的活化能最大,該步反應(yīng)速率最慢,故本反應(yīng)歷程中,決定整個(gè)反應(yīng)快慢的步驟為過(guò)程

④,D正確;

故合理選項(xiàng)是D。

5.答案:C

解析:A.Ir的成鍵數(shù)目如圖所示有4、5、6個(gè),選項(xiàng)A正確;

B.HI是反應(yīng)過(guò)程中的中間產(chǎn)物,即助催化劑,選項(xiàng)B正確;

C.根據(jù)圖示,總反應(yīng)為CHQH+CO—CH3coOH,CO分壓增大,反應(yīng)速率加快,選項(xiàng)C

不正確;

D.根據(jù)圖示,存在反應(yīng)[Ir(CO)2l3(CH3)]+CO=Ir(CO)3l2(CH3)+r,選項(xiàng)D正確;

答案選C。

6.答案:D

解析:A.乙烯直接水合制乙醇的反應(yīng)歷程與能量圖像分析。由圖可知,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),

△HVO,A錯(cuò)誤;

B.催化劑只會(huì)加快反應(yīng)速率,不能改變平衡轉(zhuǎn)化率,也不能改變化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù),B

錯(cuò)誤;

C.CH3cH2+為反應(yīng)的中間產(chǎn)物,不是催化劑,C錯(cuò)誤;

D.第i步反應(yīng)所需活化能最高,是整個(gè)反應(yīng)的決速步驟,可通過(guò)降低該步驟的活化能,顯

著提高整個(gè)過(guò)程的效率,D正確;

答案選D。

7.答案:D

解析:反應(yīng)熱△H=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能,由題圖可知1個(gè)P4分子中含有6個(gè)P-P鍵,

1個(gè)P4O6分子中含有12個(gè)P-0鍵,則反應(yīng)

P,(g)+3O2(g)=r\O6(g)AH=(6xa+3x498-12x351)kJ/mol=-1518kJ/mol,解得a=200,故選:

D?

8.答案:B

解析:A.由題干反應(yīng)歷程圖信息可知,①表示CO和H?。在催化劑表面吸附的過(guò)程,A錯(cuò)

誤;

B.由題干反應(yīng)歷程圖信息可知,②和④中化學(xué)鍵變化相同均為HzO中的H-0鍵,因此吸

收的能量相同,B正確;

C.由題干反應(yīng)歷程圖信息可知,反應(yīng)CO(g)+Hq(g)=CC)2(g)+H2(g)中反應(yīng)物CO和H20

CO2C

的總能量高于生成物和H2的總能量,故為放熱反應(yīng),錯(cuò)誤;

D.由題干反應(yīng)歷程圖信息可知,過(guò)程②需要的活化能(1.59-(-0.32))=1.91eV低于反應(yīng)④的活

化能(L86-(0.16))=2.02eV,相同條件下,活化能越大,反應(yīng)速率越慢,故反應(yīng)速率④<②,

D錯(cuò)誤;

故答案為:Bo

9.答案:B

解析:A.H2O(g)^H2O(1),需要繼續(xù)放熱,放出的熱量越多,對(duì)應(yīng)焙變的數(shù)值越小,所

以△H<-241.8kJ-moH,A錯(cuò)誤;

B.物質(zhì)所具備的能量越低越穩(wěn)定,標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰的定義可知,NH3相對(duì)能量為-45.9

kJ-mol1,N2H4相對(duì)能量為50.6kJ-moH,所以NH3更穩(wěn)定,B正確;

C.N2H4⑴標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱應(yīng)該生成N2和H2O⑴,題干中無(wú)H2O⑴的相對(duì)能量,無(wú)法計(jì)算,C

錯(cuò)誤;

D.△H=生成物總能量-反應(yīng)物總能量所以NO(g)=N2(g)+O2(g)△H=0+0-91.3=-91.3

kJmol-'<0,△色反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能<0,所以NO(g)的鍵能小于N2(g)與O2(g)的鍵

能之和,D錯(cuò)誤;

故選B。

10.答案:A

解析:A.對(duì)比圖甲和圖乙中①和②的變化可知,C3H6在催化劑上的吸附能高于C3H6與02

共吸附在表面的吸附能,A錯(cuò)誤;

B.由圖甲和圖乙可知空氣氧化丙烯生成環(huán)氧丙烷是放熱反應(yīng),B正確;

C.由圖甲和圖乙可知,圖甲中②到TS1的吸收的能量較低,更容易發(fā)生反應(yīng),C正確;

Cu20

D.由圖甲和圖乙可知,總反應(yīng)方程式為2c3H6+02=2C3H6。,D正確;

故選A。

H.答案:AD

解析:A.由圖中信息可知,進(jìn)程I中S的總能量大于產(chǎn)物P的總能量,因此進(jìn)程I是放熱

反應(yīng),A說(shuō)法正確;

B.進(jìn)程I[中使用了催化劑X,但是催化劑不能改變平衡產(chǎn)率,因此在兩個(gè)進(jìn)程中平衡時(shí)P

的產(chǎn)率相同,B說(shuō)法不正確;

C.進(jìn)程m中由S-Y轉(zhuǎn)化為P-Y的活化能高于進(jìn)程n中由S-X轉(zhuǎn)化

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