有機(jī)化學(xué)-第9章 鹵代烴

第九章鹵代烴烴中氫原子被鹵原子取代后生成的化合物.官能團(tuán)：鹵原子通常是氯、溴、碘。鹵烴的分類(lèi)：(1)按鹵原子數(shù)的不同可分為：CH3ClCH2Cl2CHCl3、CCl4①一元鹵代烴②二元鹵代烴③多鹵代烴有機(jī)化學(xué)1(2)按鹵原子所連碳原子種類(lèi)分為：①伯鹵烴〔一級(jí)鹵代烴〕②仲鹵烴〔二級(jí)鹵代烴〕③叔鹵烴〔三級(jí)鹵代烴〕CH3CH2Br〔CH3)2CHCl(CH3)3CBr(3)按分子中是否有不飽和鍵可分為：①飽和鹵烴〔鹵代烷〕②不飽和鹵烴〔鹵代烯、鹵代炔〕③鹵代芳烴C2H5Cl有機(jī)化學(xué)2一、鹵代烷烴1、鹵烷的命名2、鹵烷的制法3、鹵烷的物理、化學(xué)性質(zhì)4、親核取代反響機(jī)理和消除反響機(jī)理二、鹵代烯烴三、鹵代芳烴四、多鹵代烴本章內(nèi)容有機(jī)化學(xué)3簡(jiǎn)單鹵烷的命名根據(jù)與鹵原子所連烷基的名稱(chēng)來(lái)進(jìn)行命名，叫做“某烷基鹵〞。9-1鹵代烷——習(xí)慣命名法甲基碘異丙基氯仲丁基溴鹵烷的命名有機(jī)化學(xué)4復(fù)雜的鹵烷其命名原那么與相應(yīng)的烷烴命名類(lèi)似，只需將鹵原子視為取代基即可?！到y(tǒng)命名法3-甲基-2-氯戊烷2-甲基-3,4-二氯戊烷9-1鹵代烷鹵烷的命名有機(jī)化學(xué)5復(fù)雜的鹵烷其命名原那么與相應(yīng)的烷烴命名類(lèi)似，只需將鹵原子視為取代基即可?！到y(tǒng)命名法2-甲基-4-氯-1-溴己烷對(duì)稱(chēng)二氯乙烷1,2-二氯乙烷9-1鹵代烷鹵烷的命名有機(jī)化學(xué)6烷烴鹵代注意：①不能在光照或加熱條件下進(jìn)行，因?yàn)楦碑a(chǎn)物多；②控制反響物料用量配比，使甲烷:氯氣≈9:1。鹵代反響活性：Cl2>Br2>I2〔主〕9-1鹵代烷鹵烷的制法有機(jī)化學(xué)7親電加成反響不飽和烴與X2或HX的加成反響9-1鹵代烷鹵烷的制法有機(jī)化學(xué)8反響活性：HI>HBr>HCl烯丙醇、芐醇>叔醇＞仲醇＞伯醇ROH與HX的反響以醇為原料制鹵烷〔最普遍的方法〕常用鹵代試劑：HX、PX3、PX5、SOCl2等X=Cl、Br、I9-1鹵代烷鹵烷的制法有機(jī)化學(xué)9ROH與PX3、PX5的反響ROH與SOCl2的反響此方法適于制低沸點(diǎn)鹵烷，利用蒸餾將鹵烷別離出來(lái)。此法適于制高沸點(diǎn)氯烷。氯化亞砜或亞硫酰氯有機(jī)化學(xué)10

狀態(tài)氯甲烷、溴甲烷、氯乙烷為氣態(tài)，其它鹵烷為液體，含碳數(shù)更多的是固體。

熔、沸點(diǎn)鹵烷的熔、沸點(diǎn)比相應(yīng)的烷烴高；同碳數(shù)的鹵烷中，RI、RBr、RCl沸點(diǎn)依次降低；直鏈鹵烷的沸點(diǎn)高于同碳數(shù)的帶支鏈的鹵烷。9-1鹵代烷鹵烷的物理性質(zhì)有機(jī)化學(xué)11相對(duì)密度一般情況下，一氯烷的d<1，其它鹵烷的d>1。9-1鹵代烷鹵烷的物理性質(zhì)溶解度所有的鹵烷都難溶于水，而易溶于醇、醚、烴等有機(jī)溶劑中；其本身亦是良好的有機(jī)溶劑，如氯仿、四氯化碳等。有機(jī)化學(xué)12特點(diǎn)很多鹵烷有麻醉性，如氯仿、氯乙烷等，可用于冷卻止血，麻醉止痛；鹵烷不易燃燒，并具有滅火性；一般鹵烷的蒸氣有毒。9-1鹵代烷鹵烷的物理性質(zhì)有機(jī)化學(xué)13

-②鍵的可極化度***③鍵能C-HC-ClC-BrC-I鍵能/KJ/mol-1414339285218鹵烷化學(xué)性質(zhì)活潑,主要發(fā)生在C-X鍵上.原因：①鍵的極性C—Cl>C—Br>C—I>C—HC-I>C-Br>C-Cl>C-H9-1鹵代烷鹵烷的化學(xué)性質(zhì)有機(jī)化學(xué)14鹵烷最典型、最具代表性的反響有兩類(lèi)：親核取代反響和消除反響；與活潑金屬反響生成金屬有機(jī)化合物。親核取代反響

用SN表示(SubstitutionNucleophile)通式：反響物親核試劑產(chǎn)物離去基團(tuán)底物進(jìn)攻試劑9-1鹵代烷鹵烷的化學(xué)性質(zhì)有機(jī)化學(xué)15鹵烷常見(jiàn)的親核取代反響：①水解②醇解③氰解④氨解⑤與硝酸銀的反響⑥與炔化鈉的反響常見(jiàn)的親核試劑：Nu－

:HO－、RO－、CN－、NO3－、C≡C－:Nu：

NH3、H2O等親核取代反響(SN)有機(jī)化學(xué)16鹵烷的水解應(yīng)用：[1]工業(yè)用途不大,因鹵烷在工業(yè)上是由醇制?。籟2]但可用于有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化,即通過(guò)先鹵代后水解的方式在復(fù)雜分子中引入羥基。親核取代反響(SN)有機(jī)化學(xué)17鹵烷的醇解——鹵烷與醇鈉的反響,產(chǎn)物為醚威廉森(Williamson)合成法親核取代反響(SN)有機(jī)化學(xué)18注意：此法不能用叔鹵烷與醇鈉反響。原因：叔鹵烷在強(qiáng)堿〔醇鈉〕作用下易發(fā)生消除反響生成烯烴。應(yīng)用：制備混醚有機(jī)化學(xué)19鹵烷的氰解應(yīng)用：①分子中引入氰基(-CN)(腈類(lèi)物質(zhì)官能團(tuán));②增長(zhǎng)分子中的碳鏈,每次增加一個(gè)碳原子.親核取代反響(SN)有機(jī)化學(xué)20鹵烷的氰解注意：伯鹵烷、芐基鹵、烯丙基鹵制腈的產(chǎn)率很高，而仲鹵烷和叔鹵烷在堿的作用下易發(fā)生消除反響，生成烯烴。親核取代反響(SN)有機(jī)化學(xué)21操作：控制反響物RX和NH3的用量，可得到不同的產(chǎn)物——胺。季銨鹽伯胺仲胺叔胺鹵烷的氨解親核取代反響(SN)有機(jī)化學(xué)22應(yīng)用：①根據(jù)沉淀顏色定性鑒別鹵烷；②根據(jù)沉淀出現(xiàn)的時(shí)間(快慢)鑒別鹵烷。鹵烷與AgNO3的反響親核取代反響(SN)有機(jī)化學(xué)23應(yīng)用：根據(jù)沉淀出現(xiàn)的時(shí)間(快慢)鑒別鹵烷.鹵烷的反響活性(烷基相同)：烷基的反響活性(鹵原子相同)：烯丙基鹵、芐基鹵＞叔鹵烷＞仲鹵烷＞伯鹵烷RI>RBr>RCl鹵烷與AgNO3的反響親核取代反響(SN)有機(jī)化學(xué)24應(yīng)用：增長(zhǎng)碳鏈，且產(chǎn)物為高級(jí)炔烴。注意：反響中使用伯鹵烷效果最好。原因：仲鹵烷、叔鹵烷在強(qiáng)堿(炔鈉)的作用下易生成消除產(chǎn)物——烯烴。

-鹵烷與炔鈉的反響親核取代反響(SN)有機(jī)化學(xué)25有機(jī)分子中脫去一個(gè)小分子〔如X2、HX、H2O等〕后，生成不飽和化合物的反響。αββ-消除反響反響活性：叔鹵烷＞仲鹵烷＞伯鹵烷消除反響(E)有機(jī)化學(xué)26查依采夫(Saytzeff)規(guī)那么：鹵烷脫HX時(shí)，總是從含H較少的碳上脫去H原子。81%19%σ－π超共軛效應(yīng)71%29%有機(jī)化學(xué)27Saytzeff規(guī)那么的實(shí)質(zhì)：傾向于生成一種共軛效果更好的、更穩(wěn)定的烯烴。脫鹵素消除反響(E)有機(jī)化學(xué)28與活潑金屬的反響鹵代烷可以和某些活潑金屬(如Li、Na、Mg、Al等)反響，生成金屬原子與碳原子直接相連的一類(lèi)化合物——金屬有機(jī)化合物。如：齊格勒－納塔催化劑：R3Al－TiCl4格氏試劑：RMgX二茂鐵、鐵卟啉、葉綠素、血紅素及許多維生素、激素都含有金屬有機(jī)化合物。有機(jī)化學(xué)29與金屬Na的反響孚茲(Wurtz)反響應(yīng)用：合成烷烴,碳鏈增長(zhǎng)為原來(lái)的兩倍.注意：①此反響適用于伯鹵烷,產(chǎn)率很高;②適于用同種鹵代烷的反響。與活潑金屬的反響有機(jī)化學(xué)30格氏試劑不同鹵烷的反響活性次序：RI>RBr>RCl格氏試劑中,碳的電負(fù)性比鎂大,碳原子帶有負(fù)電荷,是一良好的親核試劑,其性質(zhì)非?；顫?可與許多含活潑氫的化合物反響.格利雅試劑與金屬M(fèi)g的反響與活潑金屬的反響有機(jī)化學(xué)31格氏試劑與活潑氫的反響以上反響定量進(jìn)行,因此可使用CH3MgI,根據(jù)生成甲烷的體積，來(lái)測(cè)定化合物中活潑氫的數(shù)目。有機(jī)化學(xué)32單分子親核取代反響機(jī)理(SN1)雙分子親核取代反響機(jī)理(SN2)單分子親核取代反響機(jī)理〔SN1〕水解反響速率方程為:υ水解κ[(CH3)3CBr]結(jié)論:該反響的控速步驟只決定于鹵烷的濃度及分子中C－X鍵斷裂的難易程度.9-1鹵代烷飽和碳原子上的SN反響機(jī)理有機(jī)化學(xué)33SN1反響歷程：整個(gè)反響的反響速率僅決定于一種分子(鹵烷)，或控速步驟中發(fā)生共價(jià)鍵變化的只有一種分子，這種親核取代反響叫單分子親核取代(SN1)反響?？厮俨襟E單分子親核取代反響機(jī)理〔SN1〕有機(jī)化學(xué)34SN1反響中的立體化學(xué)產(chǎn)物為外消旋體混合物慢構(gòu)型保持構(gòu)型轉(zhuǎn)換單分子親核取代反響機(jī)理〔SN1〕有機(jī)化學(xué)35SN1反響的特點(diǎn)A:反響分兩步進(jìn)行；B:有碳正離子中間體產(chǎn)生；C:單分子反響D:影響反響速度的僅是反響底物的濃度；E:-手性碳發(fā)生外消旋化；F:往往有重排產(chǎn)物產(chǎn)生?！厮俨襟E中發(fā)生共價(jià)鍵變化的只有一種分子——生成更穩(wěn)定的碳正離子中間體有機(jī)化學(xué)36新戊基溴的醇解及重排新戊基溴的水解產(chǎn)物也是重排產(chǎn)物。重排產(chǎn)物重排主產(chǎn)物有機(jī)化學(xué)37雙分子親核取代反響機(jī)理〔SN2〕反響速率方程為：υ=κ[CH3Br][OH－]SN2反響歷程：過(guò)渡態(tài)構(gòu)型轉(zhuǎn)化

-有機(jī)化學(xué)38SN2反響中分子構(gòu)型的變化此過(guò)程好象被風(fēng)吹翻的傘，反響物和產(chǎn)物的構(gòu)型恰好相反,稱(chēng)為瓦爾登(Walden)反轉(zhuǎn)。瓦爾登構(gòu)型轉(zhuǎn)化是SN2反響的重要標(biāo)志，可與SN1相區(qū)別。應(yīng)用:通過(guò)構(gòu)型的反響物預(yù)知產(chǎn)物的構(gòu)型.反響物產(chǎn)物產(chǎn)物翻轉(zhuǎn)180°有機(jī)化學(xué)39SN2反響的特點(diǎn)①反響不分步驟，一步完成(舊鍵斷裂、新鍵生成是同時(shí)發(fā)生的)；②雙分子反響；③反響速率與反響物和試劑的濃度都有關(guān);④反響過(guò)程中，反響物的構(gòu)型發(fā)生完全轉(zhuǎn)化——瓦爾登反轉(zhuǎn)。因此，假設(shè)反響物是有旋光性的，那么產(chǎn)物也有旋光性。有機(jī)化學(xué)40SN1反響與SN2反響的比較反應(yīng)類(lèi)型SN1SN2速率方程υ=κ[R-X]υ=κ[R-X][Nu：]反應(yīng)步驟兩步一步中間體碳正離子過(guò)渡態(tài)產(chǎn)物構(gòu)型構(gòu)型翻轉(zhuǎn)+構(gòu)型保持構(gòu)型翻轉(zhuǎn)(瓦爾登轉(zhuǎn)化)反應(yīng)特征有重排產(chǎn)物無(wú)重排產(chǎn)物有機(jī)化學(xué)41烷基結(jié)構(gòu)的影響(鹵原子相同)烷基結(jié)構(gòu)對(duì)SN1反響的影響中間體碳正離子的穩(wěn)定性:3oR+>2oR+>1oR+>CH3+鹵烷的反響活性：叔鹵烷＞仲鹵烷＞伯鹵烷>甲基鹵9-1鹵代烷影響SN反響的因素有機(jī)化學(xué)42烷基結(jié)構(gòu)對(duì)SN2反響的影響從電子效應(yīng)角度看，α-碳原子周?chē)〈鶖?shù)目越少，α-碳上電子云密度越低，越有利于親核試劑進(jìn)攻。從空間效應(yīng)來(lái)看，α-碳原子周?chē)〈蕉啵H核試劑進(jìn)攻α-碳時(shí)所受阻力越大，相應(yīng)的SN2反響速率越低。其中，空間效應(yīng)是主要的因素。鹵烷反響活性:甲基鹵>伯鹵烷＞仲鹵烷＞叔鹵烷有機(jī)化學(xué)43注意：伯鹵烷易于發(fā)生SN2反響，但適當(dāng)控制反響條件，也會(huì)使其發(fā)生SN1反響；對(duì)于叔鹵烷也有類(lèi)似的結(jié)論。有機(jī)化學(xué)44烷基結(jié)構(gòu)對(duì)SN2反響的影響β-碳原子周?chē)〈鶖?shù)目越多，親核試劑進(jìn)攻α-碳時(shí)所受阻力越大，相應(yīng)的SN2反響速率越低。有機(jī)化學(xué)45鹵原子對(duì)SN反響的影響〔烷基相同〕鹵原子對(duì)SN1和SN2的影響相同的：C－X鍵越易斷裂，反響就越容易發(fā)生。鹵烷反響活性：R－I＞R－Br＞R－ClX-離去能力：X-的堿性：好的離去基團(tuán)通常具有弱堿性,性質(zhì)穩(wěn)定.I-＞Br-＞Cl-I-<Br-<Cl-有機(jī)化學(xué)46結(jié)論：①假設(shè)離去基團(tuán)特別容易離去,那么反響中有較多的碳正離子中間體生成,反響就按SN1進(jìn)行；②假設(shè)離去基團(tuán)不容易離去,反響就按SN2.原因：X－堿性越弱，在控速步驟中越容易帶著電子對(duì)離開(kāi)中心碳原子，反響物越易被取代。好的離去基團(tuán)通常具有弱堿性,性質(zhì)穩(wěn)定.有機(jī)化學(xué)47親核試劑(Nu)對(duì)SN反響的影響假設(shè)親核試劑的給電子的能力強(qiáng),那么成鍵快,親核性就強(qiáng)。SN1反響：親核試劑親核性大小及其濃度對(duì)反響無(wú)明顯影響；SN2反響：親核試劑親核性越強(qiáng)，反響越容易進(jìn)行；親核試劑濃度越高，反響進(jìn)行趨勢(shì)越大。有機(jī)化學(xué)48親核試劑親核性大?。篿)與堿性有關(guān)一般地,堿性強(qiáng)的親核試劑,親核能力也強(qiáng).親核原子相同時(shí)：C2H5O->HO->C6H5O->CH3COO-親核原子為同周期元素時(shí)：R3C->R2N->RO->F-親核試劑(Nu)對(duì)SN反響的影響有機(jī)化學(xué)49親核試劑親核性大?。篿)與堿性有關(guān)但有時(shí)堿性與親核性不一致——Nu體積大小的影響親核性：CH3O->C2H5O->(CH3)2CHO->(CH3)3CO-堿性順序恰好相反。親核試劑(Nu)對(duì)SN反響的影響有機(jī)化學(xué)50ii)與試劑的可極化度有關(guān)(同族元素)堿性相近的Nu,可極化度大的親核能力強(qiáng)。I－Cl－常見(jiàn)試劑親核能力大?。篟S-≈ArS-≈CN->I->NH3(RNH2)>RO-≈HO->Br->PhO->Cl->H2O>F->>H2SH2OSH-OH->有機(jī)化學(xué)51iii)與試劑所帶電荷的性質(zhì)有關(guān)帶負(fù)電荷的Nu比呈中性的試劑的Nu強(qiáng)。OH->H2ORO->ROH溶劑對(duì)SN反響的影響介電常數(shù)大(極性大)的溶劑有利于SN1反響，而不利于SN2反響。有機(jī)化學(xué)52單分子消除反響(E1)雙分子消除反響(E2)9-1鹵代烷消除反響(E)機(jī)理SNE競(jìng)爭(zhēng)反響單分子消除反響(E1)機(jī)理特點(diǎn)：反響分兩步完成；有碳正離子生成;v=k[RX]有機(jī)化學(xué)53注意：E1反響往往也有重排產(chǎn)物*。SN1E1通常把重排反響作為SN1或E1歷程的標(biāo)志.-β–H+控速步驟E1反響歷程有機(jī)化學(xué)54雙分子消除反響(E2)機(jī)理特點(diǎn)：一步完成；有過(guò)渡態(tài)；v=k[RX][Nu]過(guò)渡態(tài)此反響反響速率與鹵烷及進(jìn)攻試劑(堿)的濃度都有關(guān),所以是雙分子消除反響(E2).SN2E2有機(jī)化學(xué)55

烴基結(jié)構(gòu)的影響

A:α-C上烴基↑，不利于SN2反響而對(duì)SN1、E1及E2反響有利。9-1鹵代烷取代與消除的競(jìng)爭(zhēng)叔鹵烷易于消除有機(jī)化學(xué)56

B:β-C上烴基↑,對(duì)SN2、E2都不利,而對(duì)SN1、E1有利，但對(duì)E1更有利。叔鹵烷易于消除

烴基結(jié)構(gòu)的影響有機(jī)化學(xué)57親核試劑對(duì)反響的影響一般規(guī)律：A:試劑親核性強(qiáng)，較易發(fā)生SN反響；試劑親核性弱，那么易于發(fā)生E反響；B:試劑堿性強(qiáng)，較易發(fā)生E反響；試劑堿性弱，易發(fā)生SN反響；試劑堿性的強(qiáng)弱：NH2－RO－OH－CH3COO－I－＞＞＞＞有機(jī)化學(xué)58如：KOH或NaOH/醇溶液NaOH/H2O溶液C:試劑濃度高，易發(fā)生雙分子反響；試劑濃度低，易發(fā)生單分子反響。如：弱堿性、低濃度的試劑—SN產(chǎn)物增加—E反響為主—SN1反響親核試劑對(duì)反響的影響D:親核試劑體積大，易發(fā)生消除反響。有機(jī)化學(xué)59溶劑的極性對(duì)反響的影響A:極性大的溶劑對(duì)單分子反響更有利，對(duì)雙分子反響不利，尤其是對(duì)E2反響不利；B：弱極性溶劑有利于雙分子反響，尤其是對(duì)E2更為有利，而不利于單分子反響。有機(jī)化學(xué)60反響溫度對(duì)反響的影響溫度升高對(duì)SN反響和E反響均有利,但對(duì)E反響更有利。原因：消除反響需要拉長(zhǎng)β(C—H)鍵，形成過(guò)渡狀態(tài)所需的活化能較大。有機(jī)化學(xué)61——只生成一種產(chǎn)物——多種產(chǎn)物，產(chǎn)率平均——多種產(chǎn)物,以一種為主分子中含有兩個(gè)β－C，且均有β－H時(shí)，消除反響一般有三種類(lèi)型：——用Saytzeff規(guī)那么判斷主產(chǎn)物9-1鹵代烷消除反響的方向①定向反響②非定向反響③擇向反響有機(jī)化學(xué)62鹵代烯烴分類(lèi)和命名分類(lèi)①乙烯型鹵代烴②烯丙型鹵代烴③孤立型鹵代烴9-2鹵代烯烴有機(jī)化學(xué)63命名[1]對(duì)于簡(jiǎn)單鹵代烯烴,可采用習(xí)慣命名法,稱(chēng)為“某烯基鹵〞。烯丙基氯丙烯基溴乙烯基溴異丙烯基氯有機(jī)化學(xué)64[2]復(fù)雜結(jié)構(gòu)的鹵代烯烴,通常采用系統(tǒng)命名法：以烯烴為母體，鹵原子看作取代基，稱(chēng)為“鹵代烯烴〞。1－氟－1－溴－2－碘乙烯(Z)－4－甲基－2－溴－2－戊烯有機(jī)化學(xué)65雙鍵位置對(duì)鹵原子活潑性的影響乙烯型和烯丙型鹵代烯烴中鹵原子受雙鍵影響較大。氯乙烯H2C=CHCl

制法A:乙炔法B:乙烯法有機(jī)化學(xué)66氯乙烯的結(jié)構(gòu)p-π共軛效應(yīng)共軛結(jié)果:電子云密度平均化,鍵長(zhǎng)平均化.C-Cl鍵中氯原子活性降低，雙鍵活性也降低。氯乙烯有機(jī)化學(xué)67氯乙烯的性質(zhì)A：不易發(fā)生親核取代反響；如氨解、醇解、氰解及與AgNO3反響等B：不與活潑金屬反響，如Mg、Na等；C：不易發(fā)生消除反響,如脫HX較困難D：雙鍵活性降低，如與HX加成速度慢〔符合馬式規(guī)那么〕。有機(jī)化學(xué)68烯丙基氯制法性質(zhì)烯丙基氯中的氯原子非?；顫?容易發(fā)生取代反響,甚至比叔鹵烷中鹵原子的活性還大.p-π共軛效應(yīng)穩(wěn)定SN1反響有機(jī)化學(xué)69——烯丙位重排①②①②有機(jī)化學(xué)70SN2反響原因：反響中所形成的過(guò)渡態(tài)已經(jīng)具備了初步的共軛體系結(jié)構(gòu),因而也比較穩(wěn)定,易于生成.注意：鹵代烯烴中的雙鍵受鹵原子的誘導(dǎo)作用,產(chǎn)生了電子云的不均勻分布,當(dāng)與HX加成時(shí),那么不一定依照馬氏加成方式進(jìn)行.有機(jī)化學(xué)71

鹵代芳烴的分類(lèi)

X取代芳烴側(cè)鏈上的HX取代芳環(huán)上的H

命名

前者以烷烴作為母體，后者以芳烴作為母體。9-3鹵代芳烴有機(jī)化學(xué)723－氯－5－溴苯甲醇3－苯基－1－氯丁烷1,1－二對(duì)氯苯基－2,2,2－三氯乙烷有機(jī)化學(xué)73氯苯制法

氯苯的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)由于存在p-π共軛效應(yīng)，氯原子不活潑，不易發(fā)生親核取代反響。有機(jī)化學(xué)74苯氯甲烷〔氯化芐、芐氯〕制法——特殊的烷基化反響結(jié)構(gòu)及性質(zhì)苯氯甲烷中的氯原子和烯丙基氯中的氯原子相似，具有較大的活潑性，易于發(fā)生SN1和SN2反響。有機(jī)化學(xué)75發(fā)生SN1反響時(shí),生成活性中間體芐基碳正離子,仍為穩(wěn)定的共軛體系(p-π共軛).有機(jī)化學(xué)76

分類(lèi)多個(gè)X原子分別連在不同碳原子上

多個(gè)X原子連在同一個(gè)碳原子上多鹵代烴反響活性：RX>RX2>RX3>RX4原因：鹵原子的吸電子效應(yīng)彼此影響，使得C-X鍵極性降低。CCl4ClCH2CH2Cl9-4多鹵代烴有機(jī)化學(xué)77三氯甲烷〔氯仿〕可損害人的內(nèi)臟器官。氯仿見(jiàn)光易分解成劇毒的光氣(碳酰氯)。為防止光氣的產(chǎn)生,常在氯仿中參加1%的乙醇使光氣變成無(wú)毒物質(zhì)——碳酸二乙酯.制法：有機(jī)化學(xué)78四氯化碳〔CCl4〕無(wú)色液體,沸點(diǎn)低16.5℃,d=1.594,蒸氣密度＞空氣,不能燃燒,可用作滅火劑。主要用于：油類(lèi)、電器、圖書(shū)資料等火災(zāi)的撲救。缺點(diǎn)：高溫下遇水形成劇毒光氣；某些金屬可催化CCl4轉(zhuǎn)變?yōu)楣鈿?；CCl4遇到燃燒的金屬鈉會(huì)發(fā)生爆炸.有機(jī)化學(xué)79多氟代烷制法：鹵烷與無(wú)機(jī)氟化物進(jìn)行置換反響.常用無(wú)機(jī)氟化劑：S