DB33-T 2410-2021 漁業(yè)環(huán)境中有機磷農藥多組分殘留量測定 氣相色譜-串聯(lián)質譜法

ICS 67.120.30CCS B

5033 DB33/T

2410—2021漁業(yè)環(huán)境中有機磷農藥多組分殘留量測定氣相色譜-串聯(lián)質譜法Determination

multi

pesticide

environment

by

gas

tandem

mass

spectrometry2021

-

12

-

發(fā)布2022

-

01

-

實施浙江省市場監(jiān)督管理局 發(fā)

布DB33/T

2410—2021 前言

................................................................................

II1

..............................................................................

12 規(guī)范性引用文件

....................................................................

13 術語和定義

........................................................................

14

..............................................................................

15 試劑或材料

........................................................................

16 儀器設備

..........................................................................

27

..............................................................................

28 試驗步驟

..........................................................................

29 試驗數據處理

......................................................................

310 方法的定量限、準確度和精密度

.....................................................

4附錄

A（資料性） 有機磷農藥的名稱、保留時間、定量定性離子對和定量限..................

5附錄

B（資料性） 有機磷農藥標準溶液的總離子流色譜圖..................................

7附錄

C（資料性） 29

種有機磷農藥的多反應監(jiān)測（MRM）二級譜圖

..........................

8DB33/T

2410—2021 本標準按照GB/T

—《標準化工作導則 第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本標準的某些內容可能涉及專利。本標準的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。本標準由浙江省農業(yè)農村廳提出。本標準由浙江省水產標準化技術委員會歸口。本標準起草單位：浙江省海洋水產研究所。本標準主要起草人：孫秀梅、郭遠明、李鐵軍、金衍健、郝青、胡紅美、尤炬炬。IIDB33/T

2410—20211 范圍本標準規(guī)定了漁業(yè)環(huán)境中種有機磷農藥殘留量測定的氣相色譜-串聯(lián)質譜法的原理、試劑材料、儀器設備、樣品、試驗步驟、試驗數據處理、方法的定量限、準確度和精密度等要求。本標準適用于漁業(yè)環(huán)境水體及底泥中甲胺磷、敵敵畏、乙酰甲胺磷、氧化樂果、滅線磷、硫線磷、硫磷、倍硫磷、毒死蜱、對硫磷、水胺硫磷、喹硫磷、殺撲磷、苯線磷、丙溴磷、三唑磷、亞胺硫磷、伏殺磷、蠅毒磷等29種有機磷農藥多組分殘留量的測定。2規(guī)范性引用文件標準。GB/T

6682—2008 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB

17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范

第3部分：樣品采集、貯存與運輸GB

17378.5 海洋監(jiān)測規(guī)范

第5部分：沉積物分析HJ

493 水質采樣 樣品的保存和管理技術規(guī)定SC/T

漁業(yè)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測規(guī)范 第33術語和定義本標準沒有需要界定的術語和定義。4 原理水體中殘留的有機磷農藥經正己烷和二氯甲烷提取，PSA-有機磷農藥經正己烷-乙酸乙酯混合溶劑超聲提取，銅粉除去硫化物，PSA-硅膠復合固相萃取柱凈化。氣相色譜-串聯(lián)質譜測定，外標法定量。5 試劑或材料5.1 實驗用水：符合

GB/T

—2008

一級水要求。5.2 二氯甲烷：色譜純。5.3 正己烷：色譜純。5.4 乙酸乙酯：色譜純。5.5 丙酮：色譜純。5.6 正己烷-乙酸乙酯-8+1+1

8

體積正己烷、1

體積乙酸乙酯和

1

勻。5.7 正己烷-乙酸乙酯混合液（1+1）：量取

1

體積正己烷和

1

體積乙酸乙酯，混勻。5.8 鹽酸溶液（1+1）：取

1

體積鹽酸緩慢加入

1

體積水中，冷卻。5.9 無水硫酸鈉：

℃灼燒

4

h，取出放入干燥器中冷卻后置于密閉容器中備用。5.10 銅粉：200

99.7%

30

min酮洗滌

3

次，氮氣吹干，充氮氣保存于具塞玻璃瓶中。DB33/T

2410—20215.11 無水硫酸鈉柱：砂芯玻璃層析柱（內徑

cm）中裝無水硫酸鈉

g，邊傾倒邊輕輕敲打。5.12 乙二胺-N-丙基甲硅烷（）填料：

μm～

μm。5.13 硅膠固相萃取柱：

mg，6

mL，內徑

cm，或相當者。5.14 PSA-

0.5g

PSA

再加

1

g

無水硫酸鈉。5.15 微孔濾膜：纖維素濾膜，0.45

μm，直徑

6

cm。5.16 有機相濾膜：尼龍

，

μm。5.17 特丁硫磷、地蟲硫磷、磷胺、二嗪磷、甲基對硫磷、皮蠅磷、殺螟硫磷、馬拉硫磷、倍硫磷、毒死蜱、均為單一成分的有證標準溶液，濃度分別為

5.18混合標準儲備溶液：分別準確量取適量的每種有機磷農藥標準溶液，用丙酮配制成濃度為

1.00μg/mL

的混合標準儲備溶液。置于

℃冰箱中避光保存，配制儲備液有效期

3

個月。6 儀器設備6.1

氣相色譜-串聯(lián)質譜儀：配有電子轟擊離子源（EI6.2

電子天平：最小分度值

g

和

0.000

1

g。6.3

渦旋振蕩器。6.4

超聲儀：40

kHz。6.5

離心機：轉速可達

5

000

r/min。6.6

固相萃取裝置。6.7

旋轉蒸發(fā)儀：配

100

mL

旋蒸瓶。6.8

氮吹儀。7 樣品7.1 樣品采集、貯存和運輸按照

GB

、HJ

、SC/T

9102.3

執(zhí)行。7.2 水體樣品采集以棕色磨口玻璃瓶封裝后

4

℃冷藏保存，24

h

內完成樣品萃?。辉诓杉c保存過程中，應防止樣品受到污染或發(fā)生殘留物含量的變化。提取液在

5

d

內完成分析測定。7.3

4

7

d

5

d

樣品含水率測定按照

GB

執(zhí)行。8 試驗步驟8.1 水樣前處理8.1.1 提取若樣品混濁，預先抽濾過微孔濾膜。搖勻并準確量取500

試樣于1

mL分液漏斗中，加入20

mL二氯甲烷，振蕩搖勻2

（注意放氣），靜置分層，下層有機相過無水硫酸鈉柱，收集于旋蒸瓶中；用20

mL正己烷重復提取樣品一次，靜置分層后收集正己烷相過無水硫酸鈉柱，與二氯甲烷相合并。在萃取過程中出現(xiàn)乳化現(xiàn)象時，采用玻璃棉過濾方法破乳。用10

正己烷淋洗無水硫酸鈉柱，收集淋洗液于旋蒸瓶。淋洗液于40

℃水浴中旋轉蒸發(fā)至近干，加入2

mL正己烷復溶，待凈化。8.1.2 凈化將PSA-硅膠復合固相萃取柱用5

mL31

mL10

mL正已烷-乙酸乙酯-丙酮（8+1+1）混合液洗脫，收集上述洗脫液至離心管中，氮吹至近干，用正己烷溶解并定容至1.00

mL，充分渦旋后過有機相濾膜轉移至進樣小瓶中，供氣相色譜-串聯(lián)質譜分析。DB33/T

2410—20218.2 底泥前處理8.2.1 提取稱取底泥濕樣5

g（精確到0.01

g50mL20

正已烷-1+130

min30

；5

離心5

min蒸瓶中；再加入20

-1+1），重復提取1次,

合并有機相。8.2.2凈化在8.2.1的提取液中加入3

g～5

g銅粉，至銅粉不再發(fā)黑，充分渦旋混合脫硫，靜置1

h～2

h，期間

2

mL8.1.2的步驟，使用硅膠復合固相萃取柱后續(xù)凈化。8.3 樣品測定8.3.1 色譜柱：DB-5MS

5%苯基-95%二甲基聚硅氧烷，30

m×0.25

×0.25

μm性能相當者。8.3.2 進樣口溫度：

℃。8.3.3 載氣：高純氦氣（純度≥99.999%），流速

1.0

。8.3.4

70

1

min

20

℃/min

升至

200

4

15

℃/min升至

℃，保持

1

min；然后以

10

℃/min

℃，保持

2

min。8.3.5 進樣方式：不分流進樣。8.3.6進樣量：1

μL。8.3.7 離子源：

70

。8.3.8離子源溫度：

℃。8.3.9 傳輸線溫度：

℃。8.3.10 檢測方式：多反應監(jiān)測模式（8.3.11溶劑延遲時間：6

。8.3.12 駐留時間：100

ms。8.4 標準工作曲線的繪制5

μg/L、10

μg/L、20

μg/L、50

μg/L、

作液中各待測組分的響應值均應在儀器檢測的線性范圍之內。8.5 空白試驗除不加試樣外，均按照～8.3試驗步驟進行。8.6 平行試驗按8.1～8.3試驗步驟，對同一試樣進行平行試驗測定。9 試驗數據處理9.1定性分析按照的測定條件，試樣液和基質標準工作液待測物質色譜峰的保留時間偏差在±5

%以內，并在扣除背景后的樣品色譜圖中，所選擇的離子對均出現(xiàn)，同時與標準品的相對豐度允許偏差不超過表1規(guī)定的范圍，則可判斷試樣中存在對應的被測物。29種有機磷色譜峰保留時間、監(jiān)測離子對參見附錄A。標準品的總離子流色譜圖參見附錄B。

50±1020±1510±20

10±50DB33/T

2410—2021表1 氣相色譜-串聯(lián)質譜定性時相對離子豐度的最大允許偏差CC表1 氣相色譜-串聯(lián)質譜定性時相對離子豐度的最大允許偏差CC0

V nCC0

V nm

W

9.2 定量分析水體中有機磷的含量按公式（1）計算，計算結果扣除空白值。Cs

.....................................................................(1)VS式中：C——樣品中有機磷各組分含量，μg/L；C從標準工作曲線得對應的有機磷各組分濃度，μg/L；C——根據標準工作曲線得到的空白試樣提取液中待測組分的含量，μg/L；V

試樣定容體積，；V——樣品取樣體積，mL；n——稀釋倍數。9.2.2 底泥結果計算底泥中有機磷的含量按公式（2）計算，計算結果扣除空白值。Cs

.................................

(2)式中：C——底泥干樣中有機磷各組分含量，μg/kg，干重；C

從標準工作曲線得對應的有機磷各組分濃度，μg/L；C——從標準工作曲線得到的空白試樣提取液中待測組分的含量，μg/L；V試樣定容體積，mL；mg；W——含水率，%；n——稀釋倍數。10 方法的定量限、準確度和精密度10.1 定量限取樣量為

mL，定容體積為1.00

時，對水體中29種有機磷的定量限參見附錄A。取樣量為5

g，定容體積為1.00

mL時，對底泥中29種有機磷的定量限參見附錄A。10.2 準確度水體中有機磷添加濃度為0.10

μg/L～1.0

70%～%2

μg/kg～

μg/kg時，回收率為70

%～

%。10.3精密度在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果絕對差值不得超過算術平均值的15

%。學兔兔

標準下載/CAS/min/eV/eV/LOQ/(μg/L)/(μg/kg)Methamidophos10265-92-65.74695/7910141/950.0151.5Dichlorvos62-73-75.881109/79184.9/93100.0050.5Acephlate30560-19-17.763136/9410142/960.022.0Omethoate1113-02-610.198155.9/110109.9/79100.0030.3Ethoprophos13194-48-410.944157.9/9715157.9/1140.0070.7Cadusafos95465-99-912.028158.8/9715158.8/1310.0050.5Sulfotep3689-24-512.030237.8/145.910201.8/145.9100.0050.5Phorate298-02-212.198121/6510121/47300.0131.3Dimethoate60-51-512.97786.9/461592.9/63100.0111.110Terbufos13071-79-914.075203.9/12920203.9/175100.0060.611Fonofos944-22-914.191136.9/109108.9/80.90.0040.412Diazinon333-41-514.745137.1/8420137.1/54100.0111.113PhosphamidonⅠ13171-21-616.551127/10915127/95100.0090.914Parathion-methyl298-00-016.982262.9/10910125/47100.0151.5DB33/T

2410—2021A

A附

錄 A（資料性）有機磷農藥的名稱、保留時間、定量定性離子對和定量限表A.1給出了有機磷農藥的名稱、保留時間、定量定性離子對和定量限。表A.1表A.1 29

種有機磷農藥的名稱、保留時間、定量定性離子對和定量限/CAS/min/eV/eV/LOQ/(μg/L)/(μg/kg)15Ronnel299-84-317.72285/269.915286.9/272150.0121.216Fenitrothion122-14-518.482125.1/4715125.1/790.0151.517Malathion121-75-519.163126.9/99172.9/99150.0050.518Fenthion55-38-919.537278/10915124.9/47100.011.019Chlorpyrifos2921-88-219.642196.9/16915198.9/171150.0050.520Parathion56-38-219.696138.9/109290.9/109100.0060.621Isocarbophos24353-61-520.062135.9/10815120/92100.0060.622Quinalphos13593-03-822.109146/11810146/91300.0050.523Methidathion950-37-822.732144.9/85144.9/58.1150.0040.424Fenamiphos22224-92-623.963154/13910217/202.1100.0171.725Profenofos41198-08-724.281207.9/6330338.8/268.7150.0131.326Triazophos24017-47-826.789161.2/134.2161.2/106.1100.0060.627Phosmet732-11-628.838160/77.120160/133.1100.0030.328Phosalone23