【課件】六元雜環(huán)化合物

一些天然有生理活性的有機物——雜環(huán)化合物主講人：劉志海一、雜環(huán)化合物的分類、命名二、五元雜環(huán)化合物四、稠雜環(huán)化合物目錄三、六元雜環(huán)化合物三、六元雜環(huán)化合物六元雜環(huán)化合物中最重要的有吡啶、嘧啶等。1、吡啶（1）吡啶的性狀、來源和應用

吡啶為有特殊臭味的無色液體，沸點115.5℃，相對密度0.982，可與水、乙醇、乙醚等混溶。

吡啶存在于煤焦油頁巖油和骨焦油中，吡啶衍生物廣泛存在于自然界，例如，植物所含的生物堿很多具有吡啶環(huán)結構，如莨菪堿。維生素PP、維生素B6、輔酶Ⅰ及輔酶Ⅱ也含有吡啶環(huán)。

吡啶的工業(yè)制法可由糠醇與氨共熱（500℃）制得，也可從乙炔制備。

吡啶是重要的有機合成原料（如合成藥物）、良好的有機溶劑和有機合成催化劑。（2）吡啶的結構孤電子對在sp2雜化軌道上，未參與環(huán)內共軛。（3）吡啶的化學性質①堿性與成鹽

吡啶的環(huán)外有一對未作用的孤對電子，具有堿性，易接受親電試劑而成鹽。

吡啶的堿性小于氨大于苯胺。吡啶易與酸和活潑的鹵代物成鹽。②親電取代反應

吡啶環(huán)上氮原子為吸電子基，故吡啶環(huán)屬于缺電子的芳雜環(huán)，和硝基苯相似。其親電取代反應很不活潑，反應條件要求很高，不起傅-克烷基化和?；磻?。親電取代反應主要在β-位上。③氧化還原反應a.氧化反應

吡啶環(huán)對氧化劑穩(wěn)定，一般不被酸性高錳酸鉀、酸性重鉻酸鉀氧化，通常是側鏈烴基被氧化成羧酸。知識拓展

維生素PP

維生素PP包括了煙酸和煙酰胺。煙酸也稱作尼克酸、抗癩皮病因子、維生素B3，耐熱，能升華。它是人體必需的13種維生素之一，是一種水溶性維生素。若其缺乏時，可產生糙皮病，表現(xiàn)皮炎、舌炎、口咽炎、腹瀉及煩躁、失眠、感覺異常等癥狀。煙酸是少數(shù)存在于食物中相對穩(wěn)定的維生素，即使經烹調及儲存亦不會大量流失而影響其效力。

維生素PP有較強的擴張周圍血管作用，可用作血管擴張藥，臨床用于治療頭痛、偏頭痛、耳鳴、內耳眩暈癥等；

吡啶易被過氧化物（過氧乙酸、過氧化氫等）氧化生成氧化吡啶。

氧化吡啶在有機合成中用于合成4-取代吡啶化合物。b.還原反應

吡啶比苯易還原，用鈉加乙醇、催化加氫均使吡啶還原為六氫吡啶（即胡椒啶）。④親核取代

由于吡啶環(huán)上的電荷密度降低，且分布不均，故易進行親核取代反應（一般發(fā)生在吡啶α–位）。

例如：【課堂互動】1.給下列化合物按堿性由強到弱如何排序？吡咯吡啶六氫吡啶苯胺氨2.填空題：（1）吡啶易與____和活潑的____成鹽。（2）親電取代反應主要在__-位上。（3）吡啶環(huán)對氧化劑穩(wěn)定，一般不被酸性高錳酸鉀、酸性重鉻酸鉀氧化，通常是側鏈___基被氧化成羧酸。（4）吡啶比___易還原，用鈉加乙醇、催化加氫均使吡啶還原為_____。（5）吡啶可發(fā)生親核取代反應，一般發(fā)生在吡啶___–位。

嘧啶本身不存在于自然界，其衍生物在自然界分布很廣，脲嘧啶、胞嘧啶、胸腺嘧啶是遺傳物質核酸的重要組成部分。2.嘧啶及其衍生物維生素B1也含有嘧啶環(huán)。許多合成藥物也含這種結構。如，磺胺嘧啶、巴比妥、5-氟尿嘧啶等。巴比妥(佛羅拿)長時間作用的鎮(zhèn)靜催眠藥苯巴比妥(魯米那)長時間作用的鎮(zhèn)靜催眠藥，又有抗癲癇作用5-氟尿嘧啶抗腫瘤藥，臨床