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第一章熱力學(xué)的基本規(guī)律
1.1試求理想氣體的體脹系數(shù)?,壓強(qiáng)系數(shù)?和等溫壓縮系數(shù)?T。
解:己知理想氣體的物態(tài)方程為pV=nRT
由此得到
1_nR_\
體脹系數(shù)=
av\^T)p~pV^T
1
P
1.2證明任何一種具有兩個(gè)獨(dú)立參量T,P的物質(zhì),其物態(tài)方程可由實(shí)驗(yàn)測(cè)量的體脹系數(shù)和等溫壓縮
系數(shù),根據(jù)下述積分求得lnV=J(MT—4丁即),如果&=",?7=下,試求物態(tài)方程。
解:體脹系數(shù)
等溫壓縮系數(shù)
以T,P為自變量,物質(zhì)的物態(tài)方程為V=V(T,p)
其全微分為=|—jdT+\—\dp^VadT-VKTdp
I"。tdp)T
這是以T,P為自變量的完整微分,沿一任意的積分路線積分,得
根據(jù)題設(shè),若(X=—,KT——
TP
T
則有InV=In—+C,PV=CT
P
要確定常數(shù)C,需要進(jìn)一步的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。
1.4描述金屬絲的幾何參量是長(zhǎng)度L,力學(xué)參量是張力£,物態(tài)方程是(£,L,T)=O,實(shí)驗(yàn)通常在大氣壓
下進(jìn)行,其體積變化可以忽略。線脹系數(shù)定義為&=工[9],等溫楊氏模量定義為
L{dT)F
Y=-\—\,其中A是金屬絲的截面。一般來(lái)說(shuō),?和Y是T的函數(shù),對(duì)£僅有微弱的依賴關(guān)系。
AydL)r
如果溫度變化范圍不大,可以看作常數(shù)。假設(shè)金屬絲兩端固定。試證明,當(dāng)溫度由T1降至T2時(shí),其張
力的增加為A£=-YA。①-1)。
解:/(£,L,T)=O,£=F£(L,T)
所以△£=-YAC(T2-TJ
1.61mol理想氣體,在27。(3的恒溫下發(fā)生膨脹,其壓強(qiáng)由20Pli準(zhǔn)靜態(tài)地降到IP”,求氣體所做的功和
所吸收的熱量。
VB
解:將氣體的膨脹過(guò)程近似看做準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程。根據(jù)W=
VA
在準(zhǔn)靜態(tài)等溫過(guò)程中氣體體積由VA膨脹到VB,外界對(duì)氣體所做的功為
氣體所做的功是上式的負(fù)值,
?W=-/?Tln-=8.31?300?ln20J=7.47?10?3J
Pa
在等溫過(guò)程中理想氣體的內(nèi)能不變,即?U=0
根據(jù)熱力學(xué)第一定律?U=W+Q,
氣體在過(guò)程中吸收的熱量Q為Q=?W=7.47?10,3J
1.7在25。(:下,壓強(qiáng)在0至lOOOpn之間,測(cè)得水的體積為
V=18.066?0.715?10?3P+0.046?10?6P2cm3?mol?1
如果保持溫度不變,將Imol的水從Ipn加壓至lOOOpn,求外界所作的功。
解:將題中給出的體積與壓強(qiáng)的關(guān)系記為V=A+BP+CP2
由此得到dV=(B+2CP)dP
保持溫度不變,將Imol的水從IPn加壓至lOOOPn,在這個(gè)準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程中,外界所作的功為
VBPB])
W=-J小=-JP(B+2CP)^—(-BP2+-CP3)|;000=33.1J?mol”
VAPA23
1.11滿足PVn=C的過(guò)程稱為多方過(guò)程,其中常數(shù)n名為多方指數(shù)。試證明,理想氣體在多方過(guò)程中
理想氣體多方過(guò)程PV=RT
PV-=C
PdV+VdP=RdT
有=>PdV=---dT
PVn-'ndV+V"dP=O,nPdV+VdP=On-\
所以
n—\
Cp-Cv=R
另一方面,理想氣體}C
n一夕一
所以得Cn=—y,證畢
n-1
1.12試證明,理想氣體在某一過(guò)程中的熱容量Cn如果是常量,該過(guò)程一定是多方過(guò)程。多方指數(shù)
n=C--Cp.假設(shè)氣體的定壓熱容量和定容熱容量是常量。
Cn-Cv
解:根據(jù)熱力學(xué)第一定律,dU=dQ+dW(1)
對(duì)于準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程有dW=?pdV
對(duì)于理想氣體有dU=CvdT
氣體在過(guò)程中吸收的熱量為dQ=CndT
則熱力學(xué)第一定律(1)可表達(dá)為(Cn?Cv)dT=pdV
用理想氣體的物態(tài)方程?RT=pV去除上式,以及代入Cp?Cn=?R
得到(Cn—Cu)與=(Cp—(2)
Irj1\7
理忠想'氣八體件的刖物會(huì)態(tài)刀方作程H的'J王全微愀分為-—-----+1---—-----==——(3)
PVT
以上兩式聯(lián)立,消去?,得(Cn—Cu)£—(Cn—=0(4)
上式(4)表示為
若Cp,Cv,Cn都是常量,將上式積分得PV"=C
上式表明,過(guò)程是多方過(guò)程。
1.16假設(shè)理想氣體的定壓熱容量和定容熱容量之比?是溫度的函數(shù),試求在準(zhǔn)靜態(tài)絕熱過(guò)程中T和V
的關(guān)系。該關(guān)系式中要用到一個(gè)函數(shù)F(T),其表達(dá)式為lnR(7j=J少而。
解:dV=Tds-PdV,dV=CvdT
對(duì)準(zhǔn)靜絕熱過(guò)程,dS=O,
得到CydT=(dV)s=—PdV
C?~CV=R
另一方面,理想氣體
PV=RT
RT
于是,
/-I~V~
R
即得到■dT=--dV
7-IV
dFdT
令
MJ-下=(7-1尸
有Jln(V-F)=O,VF(T)=Const
1.21溫度為0℃的1kg水與溫度為100℃的恒溫?zé)嵩唇佑|后,水溫達(dá)到100。。試分別求水和熱源的牖
變,以及整個(gè)系統(tǒng)的總?cè)甲?。欲使參與過(guò)程的整個(gè)系統(tǒng)的燧保持不變,應(yīng)如何使水溫從0℃升至
100℃?已知水的比熱容為4.18J?g?i?K?i
解:0℃的水與溫度為100。(2的恒溫?zé)嵩唇佑|后,水溫達(dá)到100昭。這一過(guò)程是不可逆過(guò)程。
為求水、熱源和整個(gè)系統(tǒng)的爆變,可以設(shè)想一個(gè)可逆過(guò)程,它使水和熱源分別產(chǎn)生原來(lái)不可逆過(guò)程中
的同樣的變化。通過(guò)設(shè)想的可逆過(guò)程來(lái)求不可逆過(guò)程前后的烯變。
為了求水的燧變,設(shè)想有一系列彼此溫差為無(wú)窮小的熱源。其溫度分布在o℃與ioo(>c之間。令水
依次從這些熱源吸收熱量,使水溫由0℃升至100昭。在這可逆過(guò)程中,水的烯變?yōu)?/p>
,?產(chǎn)3mCpdT373,“,373,
AS永—I----------tnCpIn.......-10n3x4.18xIn-----J?K—1304.6J?K(1)
水上73T273273
水從0℃升至100℃所吸收的總熱量Q為Q=mCp?T=103?4.18?100J=4.18?105J
為求熱源的燔變,可令熱源向溫度為100℃的另一熱源放出熱量Q。在這可逆過(guò)程中,熱源的婚變
.?4.18x10_.叱-I/j
△執(zhí)源=----1
S...源-373-----J,K=-1120.6J-K(2)
由于熱源的變化相同,式子(2)給出的摘變也就是原來(lái)的不可逆過(guò)程中熱源的燧變。整個(gè)系統(tǒng)的
總焙變?yōu)?/p>
?S總=?S水+?S熱源=184J?K?|
為使水溫從0℃升至100℃而參與整個(gè)過(guò)程的整個(gè)系統(tǒng)的燧保持不變,應(yīng)令水與溫度分布在0℃與
100<>C之間的一系列熱源吸熱。水的嫡變?S*水仍由式子(2)給出。這一系列熱源的懶變之和為
AS*執(zhí)消=-[OTmCPdTIn—^-103x4.18xln—J-K-'=—1304.617?參與
探源J273T273273
過(guò)程的整個(gè)系統(tǒng)的總烯變?yōu)?/p>
?S*,?=?S*水+?S*熱源=0(5)
1.2210A的電流通過(guò)一個(gè)25?的電阻器,歷時(shí)1S。
(A)若電阻器保持為室溫27昭,試求電阻器的烯增加值。
(B)若電阻器被一絕熱殼包裝起來(lái),其初溫為27℃,電阻器的質(zhì)量為10g,比熱容Cp為
0.84J?g?,?k?\問(wèn)電阻器的燃增加值為多少?
解:(A)以T,P為電阻器的狀態(tài)參量,設(shè)
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