模塊七藥中生物堿類化學成分的提取分離技術教案

中藥化學實用技術

教案首頁

課題模塊七中藥中生物堿類化學成分的提取分離技術

——結構與性質

班級課時6課型理論課

1.解釋生物堿類化合物的概念以及特點；

2.能夠認識生物堿類化合物的結構，并根據(jù)結構判斷其類型；

教學目標

3認.識生物堿類化合物的溶解性規(guī)律，能據(jù)此進行合理運用；

4解.釋生物堿類化合物具有堿性的結構基礎，并能進行堿性強弱的

比較。

德育滲透揭示事物的共性和個性，了解事物本質

教學方法講授、討論教學媒體多媒體教學設備

新知識

生物堿的臨床應用及研究進展：對臨床中常見生物堿的種類、

新技術或主要活性及利用價值等方面進行簡要介紹。通過對2000年以來海洋

生物堿在抗腫瘤、抗菌、抗病毒等方面的研究進展進行概述，讓學

參閱資料生了解近兒年國內(nèi)外海洋生物尤其是海綿和微生物中新發(fā)現(xiàn)的海洋

生物堿及其生物學功能。

雙語教學Akaloids生物堿類化合物

生物堿類化合物的堿性是生物堿性質中最重要的內(nèi)容，掌握生

物堿堿性存在差異的原因，并能熟練進行生物堿堿性的比較，是生

課后小結物堿進行提取分離的關鍵。教學中要注意加強類比分析，歸納推

理，增進學生理解記憶。尋找規(guī)律，分門別類的攻克難關，掌握生

物堿的基礎知識。

教案

授課人:

時間

課題模塊七中藥中生物堿類化學成分的提取分離技術——

結構與性質地點教室

學

教1.能夠認識生物堿類化合物的結構，并根據(jù)結構判斷其類班級：

學生

型；人數(shù)：

目情

標.解釋生物堿類化合物具有堿性的結構基礎，并能進行堿出勤：

性強弱的比較。況

教學內(nèi)容及過程時間教法教

具

一、生物堿類化合物的概念30min

基本含義：生物堿是存在于生物體（主要在植物

講授

中）內(nèi)的一類具有顯著生理活性的含氮的有機堿，它是中

模擬

藥中一類重要的有效成分。

演示

教基本特征：多數(shù)生物堿分子具有較復雜的環(huán)狀結

構，氮原子作為成環(huán)原子參與成環(huán)，呈堿性并有較強的生

物活性。但也有一些例外，如麻黃堿的氮原子不在環(huán)內(nèi)，

學

秋水仙堿兒乎沒有堿性。

存在方式：大多數(shù)生物堿的堿性比較顯著，常與生物

設體內(nèi)的有機酸、無機酸結合成鹽，少數(shù)以未成鹽的游離態(tài)

存在。個別以其它方式（背類生物堿、酯類生物堿、N氧

化物等）存在。

計

分布狀況：雙子葉、單子葉類的至少一百多個科的植

物含有生物堿。尤其是雙子葉植物的茄科、豆科、罌粟

科、防已科、毛葭科、茜草科、蕓香科，單子葉植物的百

合科、石蒜科等多種植物中生物堿分布廣泛。裸子植物除

麻黃科、水松科等少數(shù)兒個科外，大多不含生物堿。少數(shù)

動物器官中含有生物堿，如腎上腺素、蟾酥堿等等。

教學內(nèi)容及過程時間教法教

具

（-）結構40min

生物堿類化合物數(shù)目多，結構繁雜。現(xiàn)僅選擇一些較

為重要的結構類型和代表成分介紹如下。講授

模擬

1.毗咯烷類生物堿

演示

這類生物堿由毗咯或四氫毗咯衍生而成。包括簡單毗

咯烷類和毗咯里西嗟類。

C^Xcoo-

H3L、CH3（水蘇堿）

2.葭若烷類生物堿

此類生物堿大多數(shù)是由蔗若烷衍生的氨基醇與不同有

機酸結合而成的一元酯。

（蔗若堿）

3.口比咤類生物堿

此類生物堿由哌嗟或毗嗟衍生而成，主要分為簡單毗

喘類、口引口朵里西噬類以及喳諾里西嗡類三種。

COOCH3

H（檳榔堿）

4.異喳啾類生物堿

這類生物堿以異喳琳或四氫異嗟琳為基本母核，按結

構可分成原小桀堿類等20多類。

教學內(nèi)容及過程教法教

具

講授

模擬

（毒扁豆堿）

6.菇類生物堿演示

此類生物堿可包含：單菇類生物堿、倍半菇類生物歸納

堿、二菇類生物堿和三菇類生物堿等。

（烏頭堿）

7.留體類生物堿

這類生物堿有的體母核，還含有氮原子，氮原子即可

在雜環(huán)內(nèi)，也可在雜環(huán)外，但不在留體母核內(nèi)。

教

（茄堿）

學

8.有機胺類生物堿

結構特征：氮不結合在環(huán)狀結構內(nèi)，如麻黃堿（收縮

設血管、興奮中樞的作用）；益母草堿（收縮子宮、降血

壓、鎮(zhèn)靜作用）；秋秋水仙堿（抗腫瘤、抗痛風作用）。

計戶3

一f-H

NHCH3（麻黃堿）

二、性質

（一）性狀

20min

大多數(shù)生物堿為結晶型，少數(shù)為液體或非結晶形粉

教學內(nèi)容及過程時間教法教

具

末；

液體生物堿能隨水蒸氣蒸馀；如麻黃堿；

講授

小分子、游離狀的生物堿具有揮發(fā)性和升華性，如咖

模擬

啡堿；

多數(shù)為無色，含有較長共旎體系的具有顏色（如小槃演示

堿為黃色，血根堿為紅色；

多具苦味，成鹽后苦味增強；如鹽酸小疑堿的苦味強

于小累堿。

（二）旋光性

lOmin

含有手性碳原子的生物堿，大多為左旋光性；左旋體

的生物活性和毒性均強于右旋體。

（三）酸堿性

1.生物堿的堿性概念及堿性強弱表示方法30min

（1）堿性概念

生物堿中含有的N原子的最外層電子結構中有一對

教2s②電子，能與酸中的質子（H-）以配位鍵的形式結合成

鹽，具有堿性。

（2）堿性強弱表示方法

學

1）可用酸式離解常數(shù)pK.或堿式離解常數(shù)pKb表

示。pKa=pKs-pKb=14-pKb(pKw為水的離解常

設數(shù)）

pK“值越大，堿性超強。

2）化合物結構中的堿性基團與pKa值大小順序：

計

次基〉季錢堿＞脂肪胺基、脂氮雜環(huán)〉芳胺、芳氮雜環(huán)〉

多氮同環(huán)芳雜環(huán)〉酰胺基

2.生物堿的堿性與分子結構的關系40min

（1）其堿性強弱主要取決于分子結構中氮原子的電

子云密度（電子云密度越大，堿性越強）。

教學內(nèi)容及過程教法教

具

（2）影響氮原子電子云密度主要與氮原子的雜化方

式、誘導效應、共輾效應、空間效應以及分子內(nèi)氫鍵形成

講授

等因素有關。

模擬

1）氮原子的雜化方式：生物堿分子中氮原子上孤電

演示

子對的雜化方式有三種形式，即sp3、sp2、sp,在這三

種雜化方式中，P電子成分比例越大，越易供電子，則堿

性越強。因此其堿性強弱為sp3>sp2>spo

異喳啾pK,=5.4四氫異喳琳pK“=9.5小粱堿pK,=lL5

如異喳琳堿性小于四氫異喳琳，而季錢堿（如小槃

堿）因羥基以負離子形式存在而呈強堿性。

2）誘導效應

①供電子誘導效應：N原子連接供電子基（常見如烷

基）時，堿性增強；如麻黃堿與去甲麻黃堿的堿性比較。

學

麻黃堿

去甲基麻黃堿pKa9.0pKa9.8

設堿性強弱：麻黃堿>去甲麻黃堿

②吸電子誘導效應：當N原子連接吸電子基（常見如

苯基、鍛基、酯基、醛基、羥基、雙鍵等），能使氮原子

電子云密度降低，堿性減弱；如去甲麻黃堿與苯異丙胺的

堿性比較。

CH3

CHOH—CH

NH2

苯異丙胺

去甲基麻黃堿pKa9.0pKa9.8

教學內(nèi)容及過程時間教法教

具

5）分子內(nèi)氫鍵的形成

當?shù)拥墓码娮訉邮苜|子成酸后，如其附近有羥

講授

基、談基等取代基團時，若其有利于與質子形成氫鍵締

模擬

合，從而增加了共物酸的穩(wěn)定性，而使堿性增強。如麻黃

堿和偽麻黃堿的堿性比較。演示

麻黃堿共匏酸pka9.58偽麻黃堿共蛹酸pka9.74

（四）溶解性

20min

根據(jù)其溶解性能將生物堿及其鹽分成水溶性及脂溶性

兩類。

1.脂溶性

如脂肪胺、芳香胺、酰胺類。該類生物堿可溶于有機

溶劑中，特別是氯仿中。

2.水溶性

季鍍類、含股基類生物堿、氮氧化物（如氧化苦參

堿）、生物堿鹽以及一些小分子、極性強的生物堿（如麻

黃堿）。

3.兩性生物堿

具有酚羥基、竣基、內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結構的生物堿類。

三、生物堿的檢識

40min

1.沉淀反應

生物堿在酸水中（苦味酸除外）或稀醇中與某些試劑

生成難溶于水的復鹽或配合物的反應，稱為生物堿的沉淀

反應。與生物堿形成沉淀的化學試劑稱為生物堿沉淀試

劑。利用該反應可預測中藥是否存在生物堿；也可用于提

取與分離。

教學內(nèi)容及過程時間教法教

具

生物堿沉淀試劑根據(jù)生成物不同可分成三種類型：

(1)生成不溶性鹽類：如硅鋁酸試劑、苦味酸試

講授

齊！J、磷鋁酸試劑等；

模擬

(2)生成疏松的配合物：如碘-碘化鉀試劑；

(3)生成不溶性加成物：如碘化祕鉀、碘化汞鉀等演示

一些重金屬鹽類。

詳見課本表1-2常用的生物堿沉淀試劑P9

注意點：

(4)反應會出現(xiàn)假陽性現(xiàn)象。

教假陽性現(xiàn)象一般出現(xiàn)在水溶液中，主要受到一些水溶

液性雜質的干擾，如中藥酸水提取液中的蛋白質、氨基

酸、多肽、鞅質等。

學

消除方法：可先在酸水液中加堿堿化后用氯仿萃取出生物

堿，使生物堿一蛋白質等水溶性雜質分離；在氯仿萃取液

設中再加酸水萃取出生物堿，然后再進行生物堿沉淀反應；

也可采取薄層色譜或紙色譜方法。

(5)由于生物堿對各種沉淀試劑靈敏度不同，所以

計通常彩三種以上試劑進行檢測。

2.顯色反應

30min

生物堿可與生物堿顯色試劑反應生成不同的顏色，可

用于生物堿的檢識和區(qū)別個別生物堿。

常用的顯色劑與現(xiàn)象見表1-3常用的生物堿顯色

反應

3.色譜檢識lOmin

新知識新信息：

生物堿的臨床應用及研究進展：生物堿的研究始于19世

紀初，以麻黃堿類、罌粟堿類、蔗若堿類、防己堿類研究講解

最早，先后有麻黃堿、咖啡因、嗎啡、可待因、阿托品、

毒毛旋花子背等用于臨床。據(jù)統(tǒng)計，1952—1962十年間發(fā)討論

現(xiàn)生物堿共1107種，1962—1972十年間共發(fā)現(xiàn)生物堿

3443o目前，在一些動物組織、微生物以及海洋中生物中

先后發(fā)現(xiàn)了不少生物堿。如腎上腺素和蟾酥堿

(bufotenine)0尤其是2000年后自海綿，其次是海

鞘、海洋微生物等中發(fā)現(xiàn)的海洋生物堿，作為海洋生物的

一種次級代謝產(chǎn)物，同樣具有以上的生物學活性，它們有

很多可能成為抗腫瘤、抗病毒和抗菌的藥物先導化合物，

有良好的藥用前景。

1.辨識常見生物堿的結構式，指出各自所屬的結構類型。

作

2.簡述生物堿具有堿性的理論依據(jù)，并說出影響生物堿堿性強弱的因素有

哪些？

業(yè)3.比較麻黃堿與偽麻黃堿、1若堿與東蔗若堿、小累堿與藥根堿的堿性強

弱，并解釋理由。

課

后

小

結

姚新生主編天然藥物化學人民衛(wèi)生出版社2002第三版

參考

王憲楷主編天然藥物化學人民衛(wèi)生出版社1988

文獻肖崇厚主編中藥化學上海科技出版社1997

楊其蘊主編天然藥物化學中國醫(yī)藥科技出版社1996

中藥化學實用技術

教案首頁

課題模塊七中藥中生物堿類化學成分的提取分離技術

——提取與分離

班級課時6課型理論課

1.能夠選用適宜的方法和溶劑提取生物堿類化合物

教學目標2.學會生物堿類化合物提取液的再處理

X3.能根據(jù)生物堿的溶解性、酸堿性和極性的差異分離生物堿單體

德育滲透培養(yǎng)學生克服困難、戰(zhàn)勝困難的勇氣

教學方法講授、討論教學媒體多媒體設備

新知識

離子交換樹脂法：此法利用離子交換樹脂（立體網(wǎng)狀高分子

新技術或化合物）做為固定相，流動相攜帶被分離的離子型化合物，在離子

交換樹脂上進行離子交換，從而達到分離及提純的色譜法。本方法

參閱資料

在工業(yè)上應用廣泛，它多用于離子交換，如凈化水、除去雜質離子

等。同時也常用于藥物生產(chǎn)及中藥化學成分的提取中。

雙語教學Akaloids生物堿類化合物

生物堿的提取和分離知識點比較復雜，涉及上堂課教學內(nèi)容較

課后小結多。學生感到很吃力，通過講解基本能理解，但還需要在理論聯(lián)系

實際的基礎上，精講多練，注重推理分析。

教案

授課人:

時間

課題模塊七中藥中生物堿類化學成分的提取分離技術

——提取與分離地點教室

班

1.能夠選用適宜的方法和溶劑提取生物堿類化合物學

教級：

2.學會生物堿類化合物提取液的再處理

學生

X3.能根據(jù)生物堿的溶解性、酸堿性和極性的差異分離人

目情

生物堿單體數(shù)：

標

況出

勤：

教學內(nèi)容及過程教法

教具

一、生物堿類化合物的提取

生物堿在生物體內(nèi)存在形式多樣，在提取時，應考慮

生物堿的性質和存在形式，選擇適宜的提取溶劑和方法。

除個別具有揮發(fā)性或升華性的生物堿（如麻黃堿）可用水

教

蒸氣蒸儲法提取外，大多數(shù)用溶劑提取法。

1.溶劑法教法

學（1）水或酸水提取法

講授

1）適用范圍：--般用水溶性生物堿及生物堿鹽的提

取。比較

設

2）提取法：浸漬法、滲漉法。歸納

3）優(yōu)缺點：操作簡便、成本低；但體積大、濃縮困

計難、易霉變、水溶性雜質多，分離困難。

酸水提取液可以采用下列方法進一步處理：

①陽離子樹脂交換法

生物堿的酸水提取液通過離子交換樹脂。生物堿鹽以

陽離子的形式交換到樹脂上，而中性、酸性雜質（如糖

類、有機酸）不被交換，可隨溶液流出樹脂柱，從而達到

教學內(nèi)容及過程

分離的效果。交換完后可用氨水或用稀酸水溶液進行

洗脫，可分別得到游離生物堿或生物堿鹽。

++

R-SO3（BH）+NH4OHfR-SO3NH4+B+H2O

+++教法

R-SO3H+（BH）CI^R-SO3（BH）+HCI

優(yōu)缺點：可分離出堿性大小不同的生物堿，純度高，講授

溶劑用量少，樹脂亦可反復使用；但易受金屬離子等陽離討論

子型化合物、氨基酸和蛋白質等兩性化合物的干擾。

舉例

②萃取法

提問

將酸水提取液堿化，生物堿鹽轉變?yōu)橛坞x生物堿而

析出，可直接濾得。或用氯仿、乙醛、苯等有機溶劑萃

取，分取有機溶劑層，回收溶劑，即得總生物堿。

.③沉淀法

教

酸水提取液加堿液堿化，使生物堿在水中游離而沉

淀析出。

2.醇類溶劑提取法

生物堿及其鹽可用60Q95%乙醇或酸性乙醇溶液提

取，常采用浸漬法、滲濾法或回流提取法。該法適用于各

學種極性生物堿的提取，水溶性雜質少，濃縮方便，但脂溶

性雜質較多，常含有樹脂及脂溶性色素等，需進一步處

理。

3.親脂性有機溶劑提取

設利用生物堿易溶于親脂性有機溶劑的性質進行提取，

可采用浸漬、回流或連續(xù)回流等方法。由于生物堿多以鹽

的形式存在于生物組織中，在用親脂性溶劑提取時，先用

堿水（氨水、石灰乳等）將藥材粗粉潤濕，既可使藥材吸

計水膨脹，又能使生物堿游離，再用親脂性有機溶劑（三氯

甲烷等）提取?？捎糜谔崛∮坞x型生物堿。

二、生物堿類化合物的分離

分離生物堿主要是利用總堿中各生物堿（鹽）的溶解

性不同，堿性強弱的不同，極性差異及特殊官能團進行

的。

L總生物堿的初步分離

根據(jù)生物堿的堿性強弱、酚羥基的有無及溶解性能，

將生物堿初步分成弱堿性、中強堿性、強堿性、水溶性、

酚性、非酚性生物堿五類。

2.單體生物堿的分離

（1）利用生物堿堿性的差異進行分離

一般采用PH梯度萃取法

①將總堿溶于酸水，加適量的堿液調pH,確保pH

由低到高逐漸增加。每調一次PH值，用氯仿等親脂性有

機溶劑萃取一次；（弱堿先萃取出）

②將總堿溶于氯仿中，用適量的酸水萃取，確保pH

由高到低；（強堿先萃取出）

（2）利用各生物堿（鹽）極性差異（溶解度差異）

進行分離

①如從苦參總生物堿液中分離出氧化苫參堿

在苦參總堿的氯仿溶液中，加入約10倍量的乙酸，

可使氧化苦參堿沉淀析出。因氧化苦參堿為苦參堿的氮氧

化物，親水性強，在乙醛中溶解度很小。

苦參堿氧化苦參堿

②防已諾林堿和粉防已堿的分離是利用其極性的差異

由于防已諾林堿比粉防已堿多一個隱性的酚羥基，

極性較大，在苯呂的溶解度較小，因此可用冷苯分離防

教學內(nèi)容及過程

已諾林堿和粉防已堿。

③除了上述外，還可利用生物堿鹽比生物堿易于結

晶，利用其鹽在溶劑中溶解度的差異進行分離。如土的寧

和馬錢子堿的分離；麻黃堿和偽麻黃堿的分離等。

教法

(3)利用生物堿特殊功能基不同進行分離

講授

如：嗎啡與可待因的分離

嗎啡為酚性生物堿，可溶于NaOH溶液中，而可待因討論

屬于非酚性生物堿不溶于NaOH溶液，因此可用NaOH溶液舉例

進行分離。提問

(4)利用色譜法進行分離

3.水溶性生物堿的分離

包括季鐵堿及含有較多極性基團的小分子生物堿。

可采用下列方法除去水溶性雜質。

1)沉淀法：常用雷氏錢鹽沉淀法

利用季鐵型生物堿與雷氏錢鹽沉淀試劑生成雷氏復

鹽，難溶于水而沉淀析出，將季錢型生物堿從堿水層中提

取出來。

具體操作：將堿水液加鹽酸調PH2左右，加入新配制

學

的雷氏錢鹽飽和水溶液，等沉淀完全，濾過；得到的沉淀

加少量的水洗后，加丙酮(或乙醇)溶解，濾除不溶物，

將丙酮液通過氧化鋁柱凈化，用丙酮洗脫，收集丙酮洗脫

液，加入硫酸銀飽和水溶液，生成生物堿硫酸鹽和雷氏銀

設鹽杭犍油幽稠撕沖出x鏟網(wǎng)的緘微喉青，轉化

為生物堿鹽酸鹽和硫酸鋼沉淀，濾過，濾液蒸干即得水溶

性生物堿鹽酸鹽。反應過程如下：

2B(Cr(NH3)2(SCN)4)+Ag2SO4->B2SO4+2Ag(Cr(NH3)2(SCN)4)|

計

B2sO4+BaCI2-BaSO4]+2BGI

此外，還可用溶劑法和離子交換樹脂法分離水溶性

生物堿類。

新知識新信息：

離子交換樹脂法：此法利用離子交換樹脂（立體網(wǎng)狀高分

子化合物）做為固定相，流動相攜帶被分離的離子型化合講解

物，在離子交換樹脂上進行離子交換，從而達到分離及提

純的色譜法。本方法在工業(yè)上應用廣泛，它多用于離子交討論

換，如凈化水、除去雜質離子等。同時也常用于藥物生產(chǎn)

及中藥化學成分的提取中。依據(jù)離子交換樹脂所帶活性基

團的性質，離子交換樹脂課分為陽離子交換樹脂和陰離子

交換樹脂兩大類。離子交換樹脂在多方面得到了廣泛的應

用，為保證交換樹脂長期保持較高的工作交換能力，離子

交換樹脂的使用及保存都要特別注意。

1.從中藥中提取生物堿常用的方法有哪些？

作

2.簡述生物堿的分離方法。

3.寫出pH梯度萃取法分離生物堿時，溶液的PH值與生物堿堿性之間

業(yè)的的變化規(guī)律。

4.如何分離提取液中的水溶性生物堿？

課

后

小

結

姚新生主編天然藥物化學人民衛(wèi)生出版社2002第三版

參考

王憲楷主編天然藥物化學人民衛(wèi)生出版社1988

文獻肖崇厚主編中藥化學上?？萍汲霭嫔?997

楊其蘊主編天然藥物化學中國醫(yī)藥科技出版社1996

中藥化學實用技術

課題模塊七中藥中生物堿類化學成分的提取分離技術

任務一麻黃中生物堿類化學成分的提取分離技術

班級課時2課型理論課

1.了解麻黃中生物堿類化學成分的存在及生物活性。

教學目標2.熟悉麻黃中生物堿類化學成分的結構及性質

3.掌握典型實例——麻黃中生物堿的提取分離方法

德育滲透學會借助各種網(wǎng)絡資源庫，提高獨立查閱文獻資料的能力。

教學方法指導、討論教學媒體多媒體設備、麻黃藥材

新知識麻黃的臨床應用：

新技術或現(xiàn)代醫(yī)學研究證明，麻黃含有有多種生物堿，其中麻黃堿有收

參閱資料縮血管興奮中樞作用，而偽麻黃堿有升壓、利尿作用。

草麻黃(EphedrasinicaStapf)

雙語教學中麻黃(EphedraintermediaSchrenketC.A.Mey.)

木賊麻黃(EphedraequisetinaBge.)

麻黃中生物堿理論聯(lián)系實際，穿插相關典故，增強了趣味性，

課后小結

學生課堂反應積極。基本達到教學目標。

教案

授課人:

時間

課題模塊七中藥中生物堿類化學成分的提取分離技術

任務一麻黃中生物雌化學成分的提取分離技術地點教室

教學班級

1.了解麻黃中生物堿類化學成分的存在及生物活性。

學生人數(shù)

出勤

目2.熟悉麻黃中生物堿類化學成分的結構及性質情

標3.掌握典型實例麻黃中生物堿的提取分離方法況

教學內(nèi)容及過程教法

教具

一、麻黃中生物堿的提取技術

麻黃粗粉

I加8倍量水，浸煮2?3次

浸聲液

教NaOH堿化至pHll?12,甲苯萃取

甲苯萃取液堿水溶液

流經(jīng)2%草酸溶液，pH6.5?7

教法

甲苯溶液草酸溶液

I減壓濃縮，冷卻濾過

學講授

結晶母液比較

加8倍量水煮沸，加飽和CaC12溶液I加飽和CaC12溶液靜置，濾過

及Na2s飽和溶液至pH7?7.5,

靜置，濾過[歸納

結晶母液

濾液沉淀（鹽酸偽麻黃堿）（甲基麻黃堿鹽酸鹽）

設加HC1至pH6.5?7,濃縮，濾過

粗結晶

I加水溶解，HC1調pH5.6?6,活性炭脫色，重結晶

鹽酸麻黃堿

流程說明:

根據(jù)麻黃堿和偽麻黃堿易溶于有機溶劑的性質，將麻

計

黃水浸液用甲苯萃取，甲苯層流經(jīng)草酸溶液，使兩種生物

堿均轉變?yōu)椴菟猁}，因兩者在水中溶解度不同而分離。

教學內(nèi)容及過程

二、必備知識

（一）麻黃堿和偽麻黃堿的結構

9H3CH

!I：3C6H5丫卜OHC6H3

Uf^1—CHOH-CIHHN/R*/R教法

0H

NHCH3"1R.R-

講授

/-麻黃堿（1尺2S）R=H,R'=CH：；麻黃堿

討論

小偽麻黃堿（15,25）R=R'=CH3/-甲基麻黃堿

R=R'=H去甲麻黃堿舉例

（二）麻黃堿和偽麻黃堿的理化性質

教提問

麻黃堿和偽麻黃堿都為無色結晶，有揮發(fā)性，還可用

水蒸氣蒸儲法提取。

麻黃堿和偽麻黃堿結構中的氮原子在側鏈上，為仲胺

學

生物堿，堿性較強。偽麻黃堿的堿性（pKa=9.74）略強于

麻黃堿（pKa=9.58）,是因為偽麻黃堿的共魏酸與C1-OH

形成分子內(nèi)氫鍵穩(wěn)定性大于麻黃堿的緣故。

設麻黃堿和偽麻黃堿易溶于三氯甲烷、乙醇和苯等溶

齊!J,但在水中的溶解度不同，麻黃堿可溶于水，而偽麻黃

堿難溶于水，是因為偽麻黃堿形成較穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵。

麻黃堿鹽與偽麻黃堿鹽的溶解性能不完全相同，可利用此

計

性質分離。

（三）麻黃堿和偽麻黃堿的提取分離

實驗室條件下，考慮麻黃堿和偽麻黃堿具有揮發(fā)性，

可采用水蒸氣蒸儲法提取分離。本方法的優(yōu)點是操作簡便

而安全，但是麻黃草需經(jīng)過煎煮、濃縮和蒸餌等高溫過

程，使部分麻黃堿分解而影響產(chǎn)品質量和收率。

也可采用離子交換樹脂法提取分離麻黃堿和偽麻黃

堿。

工業(yè)上通常常用甲苯法。

(四)麻黃堿和偽麻黃堿的檢識

麻黃堿和偽麻黃堿皆為仲胺衍生物，具有揮發(fā)性，不

易和生物堿沉淀試劑發(fā)生沉淀。選用下列兩種方法鑒別：

1.二硫化碳-硫酸銅反應在麻黃堿或偽麻黃堿的

乙醇溶液中，加二硫化碳、硫酸銅和氫氧化鈉試劑各1

滴，可產(chǎn)生黃棕色沉淀。

2.銅銘鹽反應在麻黃堿或偽麻黃堿的水溶液中加

硫酸銅試劑和氫氧化鈉試劑，溶液呈藍紫色。加入乙醛振

搖放置后，乙酸層顯紫紅色，水層變藍色。紫紅色銅格鹽

可溶于乙醛，在水中轉變成四水合物顯藍色。

新知識新信息：

麻黃的臨床應用

講解

麻黃為麻黃科植物草麻黃、中麻黃或木賊麻黃的干燥

草質莖。具有發(fā)汗散寒，宣肺平喘，利水消腫的功能。用討論

于治療風寒感冒、胸悶喘咳、風水浮腫支氣管哮喘。

現(xiàn)代醫(yī)學研究證明，麻黃具有抗發(fā)炎、抗菌、抗病毒

等作用。本品含麻黃堿、偽麻黃堿、甲基偽麻黃堿、麻黃

次堿等多種生物堿及揮發(fā)油、有機酸、黃酮類等。其中麻

黃堿為主要有效化學成分，其次為偽麻黃堿，以秋季含量

最高。揮發(fā)油有發(fā)汗、解熱作用，麻黃堿和偽麻黃堿能緩

解支氣管平滑肌痙攣，可用在哮喘等場合；偽麻黃堿有較

強利尿作用，麻黃堿可興奮心臟、收縮血管、升高血壓，

興奮中樞神經(jīng)作用。

寫出麻黃中主要成分的名稱及其結構式

作1.

2.運用結構分析說明偽麻黃堿的堿性(pKa=9.74)略強于麻黃堿

(pKa=9.58)o

業(yè)

3.分離麻黃堿和偽麻黃堿利用的是什么性質？

課

后

小

結

姚新生主編天然藥物化學人民衛(wèi)生出版社2002第三版

參考王憲楷主編天然藥物化學人民衛(wèi)生出版社1988

肖崇厚主編中藥化學上?？萍汲霭嫔?997

文獻

楊其蘊主編天然藥物化學中國醫(yī)藥科技出版社1996

陳友梅主編中藥化學山東科技出版社1988

中藥化學實用技術

教案首頁

模塊七中藥中生物堿類化學成分的提取分離技術

課題任務二防己中生物堿類化學成分的提取分離技術

班級課時2課型理論課

1.了解防己中生物堿類化學成分的存在及生物活性。

教學目標2.熟悉防己中生物堿類化學成分的結構及性質

3.掌握粉防己堿和防己諾林堿的提取分離技術

德育滲透學會借助各種網(wǎng)絡資源庫，提高獨立查閱文獻資料的能力。

教學方法指導、討論教學媒體多媒體設備、防己藥材

防己的臨床應用：

新知識

防己及其制品具有利水消腫，祛風止痛的功效。用于水腫腳

新技術或

氣，小便不利，濕疹瘡毒，風濕痹痛及高血壓等癥。防己總生物堿

參閱資料

有鎮(zhèn)痛、消炎和降壓等作用。

雙語教學粉防己(StephaniatetrandraS.Moore)

防己中生物堿理論聯(lián)系實際，增強知識的趣味性，學生課堂反

課后小結

應熱烈。達到教學目標。

教案

授課人:

時間

課題模塊七中藥中生物堿類化學成分的提取分離技術

任務二防己中生物雌化學成分懶取分離期地點教室

班

學

教級：

1.了解防己中生物堿類化學成分的存在及生物活性。

學生

人

目2.熟悉防己中生物堿類化學成分的結構及性質情數(shù)：

標3.掌握粉防己堿和防己諾林堿的提取分離技術

況出

勤：

法

教學內(nèi)容及過程教

具

教

一、防己中生物堿的提取技術

防q機粉

教95%乙醉加熱同流?提JR

乙的梃取液

濃縮

乙西浸野

5%林酸溶鼾,油過

酸小液不溶物

傀修獷PH9。-，。。

堿水及

鹽酸酸化1=pH3.0-4。

加他和山氏金曲至沆淀完全教法

學殘用物1靜置，避過

沉淀

I四川溶解.濾過講授

內(nèi)網(wǎng)液

I通過軾化鋁柱除去雜質

內(nèi)胴液比較

JI種不凈物獻竺fH濃

段需承，**溫肥%J爵將版，面丙丁1E納品

粉防」喊

（漢防己甲次）<融沉淀歸納

I定量加入BaCb許行夜

《把上!刃川入*2$。4

設|中的SO42-沉淀完全）

濾液沉淀

I減Jk濃縮，析電晶體（粗品）

I熱水束瑪品

輪環(huán)麻的喊鹽酸款

流程說明:

先用乙醇提取得總堿，再利用粉防己堿及輪環(huán)藤酚堿

計

的溶解性和極性差異進行分離。將總生物堿溶于稀酸水,

堿化后用苯萃取出粉防己堿，再用三氯甲烷萃取防己諾林

堿，輪環(huán)藤酚堿為水溶性生物堿，仍留在堿水層。

二、必備知識

（-）防己生物堿及其化學結構

R=H防己諾林堿（漢防己乙素）

（二）防己生物堿的理化性質

1.性狀粉防己堿和防己諾林堿均為白色結晶。輪

環(huán)藤酚堿的氯化物為無色結晶。

2.堿性粉防己堿和防己諾林堿分子中均有兩個叔

胺狀態(tài)的氮原子，堿性較強。輪環(huán)藤酚堿屬于原小案堿型

季鍍堿，具強堿性。

3.溶解性粉防己堿的極性較小，能溶于冷苯；防

己諾林堿極性較大，難溶于冷苯。利用這一性質差異可將

兩者分離。輪環(huán)藤酚堿為水溶性生物堿，可溶于水、甲

醇、乙醇，難溶于乙酸、苯等親脂性有機溶劑。

新知識新信息：

講解

防己的臨床應用：現(xiàn)代醫(yī)學研究證明，防己總生物堿

具有鎮(zhèn)痛、解熱、消炎、肌肉松馳、利尿、抗過敏性休克討論

及降低血壓的作用，可用于水腫腳氣，小便不利，濕疹瘡

毒，風濕痹痛及高血壓等癥。

作

1.用化學反應區(qū)別粉防己堿和防己諾林堿。

2.用化學方法分離粉防己堿和防己諾林堿。

業(yè)3.脂溶性生物堿和水溶性生物堿如何分離？

課后

小結

參考姚新生主編天然藥物化學人民衛(wèi)生出版社2002第三版

王憲楷主編天然藥物化學人民衛(wèi)生出版社1988

文獻

肖崇厚主編中藥化學上?？萍汲霭嫔?997

中藥化學實用技術

教案首頁

課題模塊三中藥中生物堿類化學成分的提取分離技術——

任務三顛茄中生物堿類化學成分的提取分離技術

班級課時2課型理論課

1.了解顛茄中生物堿類化學成分的存在及生物活性。

教學目標2.熟悉顛茄中生物堿類化學成分的結構及性質

3.掌握顛茄類生物堿的提取分離技術

德育滲透學會借助各種網(wǎng)絡資源庫，提高獨立查閱文獻資料的能力。

教學方法指導、討論教學媒體多媒體設備、防己藥材

顛茄的臨床應用：

新知識

現(xiàn)代醫(yī)學研究證明，顛茄類生物堿為抗膽堿藥，具有解除平滑

新技術或

肌痙攣、抑制腺體分泌的作用。用于胃及十二指腸潰瘍，胃腸道、

參閱資料

腎、膽絞痛，盜汗，并用于散瞳藥。

顛茄(AtropabelladonnaL.)

白花曼陀羅(DaturametelL.)

雙語教學度若{HyoscyamusnigerL.)

矮蕉若{Przewalskiatangutica)

山蕉菅(Scopoliatangutica)

顛茄中生物堿理論聯(lián)系實際，穿插茄科生物堿各自臨床應用，

課后小結拓寬知識面，增強知識的趣味性，學生課堂反應熱烈。達到教學目

標。

教案

授課人:

時間

課題模塊三中藥中生物堿類化學成分的提取分離技術

任務三顛茄中生物雌化學成分懶取分離期地點教室

班

學

教級：

1.了解顛茄中生物堿類化學成分的存在及生物活性。

學