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文檔簡介
2023-2024學年四省八校高三第五次模擬考試化學試卷注意事項:1.答題前,考生先將自己的姓名、準考證號填寫清楚,將條形碼準確粘貼在考生信息條形碼粘貼區(qū)。2.選擇題必須使用2B鉛筆填涂;非選擇題必須使用0.5毫米黑色字跡的簽字筆書寫,字體工整、筆跡清楚。3.請按照題號順序在各題目的答題區(qū)域內(nèi)作答,超出答題區(qū)域書寫的答案無效;在草稿紙、試題卷上答題無效。4.保持卡面清潔,不要折疊,不要弄破、弄皺,不準使用涂改液、修正帶、刮紙刀。一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、下列實驗操作、現(xiàn)象及所得出的結(jié)論或解釋均正確的是選項實驗操作現(xiàn)象結(jié)論或解釋A向鹽酸中滴加Na2SO3溶液產(chǎn)生使品紅溶液褪色的氣體非金屬性:Cl>SB向廢FeCl3蝕刻液X中加入少量的鐵粉,振蕩未出現(xiàn)紅色固體X中一定不含Cu2+C向酸性KMnO4溶液中滴加乙醇溶液褪色乙醇具有還原性D用3mL稀硫酸與純鋅粒反應(yīng),再加入幾滴Cu(NO3)2濃溶液迅速產(chǎn)生無色氣體形成Zn-Cu原電池加快了制取H2的速率A.A B.B C.C D.D2、W、X、Y、Z是同周期主族元素,Y的最外層電子數(shù)是X次外層電子數(shù)的3倍,四種元素與鋰組成的鹽是一種新型電池的電解質(zhì)(結(jié)構(gòu)如圖,箭頭指向表示共用電子對由W提供,陰離子中所有原子均達到8e-穩(wěn)定結(jié)構(gòu))。下列說法不正確的是A.該物質(zhì)中含離子鍵、極性鍵和非極性鍵B.在四種元素中W的非金屬性最強C.Y和Z兩元素形成的化合物不止一種D.四種元素的原子半徑中Z的半徑最大3、短周期主族元素M、X、Y、Z、W原子序數(shù)依次遞增,在周期表中M的原子半徑最小,X的次外層電子數(shù)是其電子總數(shù)的,Y是地殼中含量最高的元素,M與W同主族。下列說法正確的是A.Z的單質(zhì)與水反應(yīng)的化學方程式為:Z2+H2O=HZ+HZOB.X和Z的簡單氫化物的穩(wěn)定性:X<ZC.X、Y、Z均可與M形成18e-的分子D.常溫下W2XY3的水溶液加水稀釋后,所有離子濃度均減小4、25℃時,NaCN溶液中CN-、HCN濃度所占分數(shù)()隨pH變化的關(guān)系如圖甲所示,其中a點的坐標為(9.5,0.5)。向10mL0.01mol·L-1NaCN溶液中逐滴加入0.01mol·L-1的鹽酸,其pH變化曲線如圖乙所示。下列溶液中的關(guān)系中一定正確的A.圖甲中pH=7的溶液:c(Cl-)=c(HCN)B.常溫下,NaCN的水解平衡常數(shù):Kh(NaCN)=10-4.5mol/LC.圖乙中b點的溶液:c(CN-)>c(Cl-)>c(HCN)>c(OH-)>c(H+)D.圖乙中c點的溶液:c(Na+)+c(H+)=c(HCN)+c(OH-)+c(CN-)5、已知:25℃時,Ka(HA)>Ka(HB)。該溫度下,用0.100mol/L鹽酸分別滴定濃度均為0.100mol/L的NaA溶液和NaB溶液,混合溶液的pH與所加鹽酸體積(V)的關(guān)系如右圖所示。下列說法正確的是A.滴定前NaA溶液與NaB溶液的體積相同B.25℃時,Ka(HA)的數(shù)量級為l0-11C.當pH均為6時,兩溶液中水的電離程度相同D.P點對應(yīng)的兩溶液中c(A-)+c(HA)<c(B-)+c(HB)6、空氣中的硫酸鹽會加劇霧霾的形成,我國科學家用下列實驗研究其成因:反應(yīng)室底部盛有不同吸收液,將SO2和NO2按一定比例混合,以N2或空氣為載體通入反應(yīng)室,相同時間后,檢測吸收液中SO42-的含量,數(shù)據(jù)如下:反應(yīng)室載氣吸收液SO42-含量數(shù)據(jù)分析①N2蒸餾水a(chǎn)ⅰ.b≈d>a≈cⅱ.若起始不通入NO2,則最終檢測不到SO42-②3%氨水b③空氣蒸餾水c④3%氨水d下列說法不正確的是A.控制SO2和氮氧化物的排放是治理霧霾的有效措施B.反應(yīng)室①中可能發(fā)生反應(yīng):SO2+2NO2+2H2O=H2SO4+2HNO2C.本研究表明:硫酸鹽的形成主要與空氣中O2有關(guān)D.農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中大量使用銨態(tài)氮肥可能會加重霧霾的形成7、NH4NO3溶液受熱可發(fā)生分解反應(yīng):NH4NO3N2↑+HNO3+H2O(未配平)。用NA表示阿伏加德羅數(shù)的值,下列說法正確的是()A.分解時每生成2.24L(標準狀況)N2,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為0.6NAB.2.8gN2中含有共用電子對的數(shù)目為0.3NAC.56gFe與足量熱濃硝酸反應(yīng)生成NO2分子的數(shù)目為3NAD.0.1mol·L-1NH4NO3溶液中,NH4+的數(shù)目小于0.1NA8、1L某混合溶液中,溶質(zhì)X、Y濃度都為0.1mol·L—1,向混合溶液中滴加0.1mol·L—1某溶液Z,所得沉淀的物質(zhì)的量如圖所示,則X、Y、Z分別是()A.偏鋁酸鈉、氫氧化鋇、硫酸B.氯化鋁、氯化鎂、氫氧化鈉C.氯化鋁、氯化鐵、氫氧化鈉D.偏鋁酸鈉、氯化鋇、硫酸9、根據(jù)如表實驗操作和現(xiàn)象所得出的結(jié)論正確的是()選項實驗操作和現(xiàn)結(jié)論A常溫下,將FeCl3溶液加入Mg(OH)2懸濁液中,沉淀由白色變?yōu)榧t褐色常溫下,Ksp[Fe(OH)3]>Ksp[Mg(OH)2]B向某溶液中滴加稀硝酸酸化的BaCl2溶液,溶液中產(chǎn)生白色沉淀原溶液中一定含有SO42﹣C將稀硫酸酸化的H2O2溶液滴入Fe(NO3)2溶液中,溶液變黃色氧化性:H2O2>Fe3+D向含酚酞的Na2CO3溶液中加入少量BaCl2固體,溶液紅色變淺證明Na2CO3溶液中存在水解平衡A.A B.B C.C D.D10、下列說法不正確的是A.屬于有機物,因此是非電解質(zhì)B.石油裂化和裂解的目的均是為了將長鏈烴轉(zhuǎn)化為短鏈烴C.煤的氣化,液化和干餾都是化學變化D.等質(zhì)量的乙烯,丙烯分別充分燃燒,所耗氧氣的物質(zhì)的量一樣多11、下列實驗操作能達到實驗?zāi)康牡氖茿.用向上排空氣法收集NOB.用裝置甲配制100mL0.100mol·L-1的硫酸C.用裝置乙蒸發(fā)CuCl2溶液可得到CuCl2固體D.向含少量水的乙醇中加入生石灰后蒸餾可得到無水乙醇12、氰氨化鈣是一種重要的化工原料,其制備的化學方程式為:CaCO3+2HCN=CaCN2+CO↑+H2↑+CO2↑,下列說法正確的是A.CO為氧化產(chǎn)物,H2為還原產(chǎn)物 B.CaCN2含有共價鍵,屬于共價化合物C.HCN既是氧化劑又是還原劑 D.每消耗10gCaCO3生成2.24LCO213、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法錯誤的是A.112gMgS與NaHS混合晶體中含有陽離子的數(shù)目為2NAB.25℃時,1L0.1mol·L-1的Na3PO4溶液中Na+的數(shù)目為0.3NAC.常溫下,64gCu與足量的濃硫酸混合,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為2NAD.88g乙酸乙酯中含有的非極性共價鍵的數(shù)目為2NA14、84消毒液可用于新型冠狀病毒的消殺,其主要成分為NaClO。NaClO在空氣中可發(fā)生反應(yīng)NaClO+CO2+H2ONaHCO3+HClO。用化學用語表示的相關(guān)微粒,其中正確的是A.中子數(shù)為10的氧原子:B.Na+的結(jié)構(gòu)示意圖:C.CO2的結(jié)構(gòu)式:O=C=OD.NaClO的電子式:15、以PbO為原料回收鉛的過程如下:Ⅰ.將PbO溶解在HCl和NaCl的混合溶液中,得到含Na2PbC14的溶液;Ⅱ.電解Na2PbCl4溶液后生成Pb,原理如圖所示。下列判斷不正確的是A.陽極區(qū)的溶質(zhì)主要是H2SO4B.電極Ⅱ的電極反應(yīng)式為PbCl42—+2e—=Pb+4Cl—C.當有2.07gPb生成時,通過陽離子交換膜的陽離子為0.04molD.電解過程中為了實現(xiàn)物質(zhì)的循環(huán)利用,可向陰極區(qū)補充PbO16、根據(jù)下列實驗現(xiàn)象,所得結(jié)論正確的是實驗實驗現(xiàn)象結(jié)論A左燒杯中鐵表面有氣泡,右邊燒杯中銅表面有氣泡活動性:Al>Fe>CuB左邊棉花變?yōu)槌壬?,右邊棉花變?yōu)樗{色氧化性:Cl2>Br2>I2C白色固體先變?yōu)榈S色,后變?yōu)楹谏芙庑訟g2S>AgBr>AgClD錐形瓶中有氣體產(chǎn)生,燒杯中液體變渾濁非金屬性:Cl>C>SiA.A B.B C.C D.D17、下列關(guān)于糖類、油脂、蛋白質(zhì)的說法正確的是()A.糖類在一定條件下都可以水解生成乙醇和二氧化碳B.油脂與乙酸乙酯都屬于酯類物質(zhì),堿性條件下水解都稱為皂化反應(yīng)C.硝酸銅溶液加入雞蛋清中,可以使蛋清鹽析而沉淀下來D.淀粉在加熱、稀硫酸催化下水解的產(chǎn)物葡萄糖的檢驗,應(yīng)先加入NaOH溶液,再加入銀氨溶液,水浴加熱,看是否有銀鏡出現(xiàn)。若出現(xiàn)銀鏡,證明有葡萄糖生成18、根據(jù)所給信息和標志,判斷下列說法錯誤的是A.A B.B C.C D.D19、將一定量純凈的氨基甲酸銨置于特制的密閉真空容器中假設(shè)容器體積不變,固體試樣體積忽略不計,使其達到分解平衡:。實驗測得不同溫度下的平衡數(shù)據(jù)列于下表:溫度平衡氣體總濃度下列有關(guān)敘述正確的是A.該可逆反應(yīng)達到平衡的標志之一是混合氣體平均相對分子質(zhì)量不變B.因該反應(yīng)、,所以在低溫下自發(fā)進行C.達到平衡后,若在恒溫下壓縮容器體積,體系中氣體的濃度增大D.根據(jù)表中數(shù)據(jù),計算時的分解平衡常數(shù)約為20、分離混合物的方法錯誤的是A.分離苯和硝基苯:蒸餾 B.分離氯化鈉與氯化銨固體:升華C.分離水和溴乙烷:分液 D.分離氯化鈉和硝酸鉀:結(jié)晶21、在抗擊新冠病毒肺炎中瑞德西韋是主要藥物之一。瑞德西韋的結(jié)構(gòu)如圖所示,下列說法正確的是()A.瑞德西韋中N、O、P元素的電負性:N>O>PB.瑞德西韋中的N—H鍵的鍵能大于O—H鍵的鍵能C.瑞德西韋中所有N都為sp3雜化D.瑞德西韋結(jié)構(gòu)中存在σ鍵、π鍵和大π鍵22、化學可以變廢為室,利用電解法處理煙道氣中的NO,將其轉(zhuǎn)化為NH4NO3的原理如下圖所示,下列說法錯誤的是A.該電解池的陽極反反為:NO-3e-+2H2O=NO3-+4H+B.該電解池的電極材料為多孔石墨,目的是提高NO的利用率和加快反應(yīng)速率C.用NH4NO3的稀溶液代替水可以增強導電能力,有利于電解的順利進行D.為使電解產(chǎn)物全部轉(zhuǎn)化為NH4NO3,需補充物質(zhì)A為HNO3二、非選擇題(共84分)23、(14分)用煤化工產(chǎn)品合成高分子材料I的路線如下:已知:(1)B、C、D都能發(fā)生銀鏡反應(yīng),G的結(jié)構(gòu)簡式為(2)根據(jù)題意完成下列填空:(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為__________________。(2)實驗空由A制得B可以經(jīng)過三步反應(yīng),第一步的反應(yīng)試劑及條件為/光照,第二步是水解反應(yīng),則第三步的化學反應(yīng)方程式為____________________。(3)①的反應(yīng)類型為_______________反應(yīng)。(4)③的試劑與條件為__________________________。(5)I的結(jié)構(gòu)簡式為___________;請寫出一個符合下列條件的G的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式____________。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)②能發(fā)生水解反應(yīng)③苯環(huán)上一氯取代物只有一種④羥基不與苯環(huán)直接相連(6)由乙醇為原料可以合成有機化工原料1-丁醇(),寫出其合成路線________________。(合成路線需用的表示方式為:)24、(12分)艾司洛爾是預防和治療手術(shù)期心動過速或高血壓的一種藥物,艾司洛爾的一種合成路線如下:回答下列問題:(1)丙二酸的結(jié)構(gòu)簡式為_______;E中含氧官能團的名稱是_______。(2)D生成E的反應(yīng)類型為____________。(3)C的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(4)A遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),1molA和1mol丙二酸在吡啶、苯胺中反應(yīng)生成1molB、1molH2O和1molCO2,B能與溴水發(fā)生加成反應(yīng),推測A生成B的化學方程式為____。(5)X是B的同分異構(gòu)體,X同時滿足下列條件的結(jié)構(gòu)共有____種,其中核磁共振氫譜有五組峰的結(jié)構(gòu)簡式為____。①可與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成二氧化碳②遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)③除苯環(huán)外不含其他環(huán)(6)寫出以苯甲醇和丙二酸為原料制備的合成路線________(其他試劑任選)。25、(12分)硫化堿法是工業(yè)上制備硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O3?5H2O)的方法之一,流程如下:已知:Na2S2O3在空氣中強熱會被氧化,Na2S2O3?5H2O(M=248g/moL)在35℃以上的干燥空氣中易失去結(jié)晶水,可用作定影劑、還原劑。某興趣小組在實驗室用硫化堿法制備Na2S2O3?5H2O并探究Na2S2O3的化學性質(zhì)。I.制備Na2S2O3?5H2O設(shè)計如下吸硫裝置:(1)寫出A瓶中生成Na2S2O3和CO2的離子方程式______。(2)裝置B的作用是檢驗裝置A中SO2的吸收效果,裝置B中試劑可以是______A濃硫酸B溴水CFeSO4溶液DBaCl2溶液II.測定產(chǎn)品純度(1)Na2S2O3溶液是定量實驗中的常用試劑,測定其濃度的過程如下:第一步:準確稱取agKIO3(M=214g/moL)固體配成溶液;第二步:加入過量KI和H2SO4溶液,滴加指示劑;第三步:用Na2S2O3溶液滴定至終點,消耗Na2S2O3溶液的體積為VmL。則c(Na2S2O3)=______mol/L。(列出算式即可)(已知:IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O,2S2O32-+I2=S4O62-+2I-)(2)滴定過程中下列實驗操作會造成結(jié)果偏高的是_________(填字母)A滴定管未用Na2S2O3溶液潤洗B滴定終點時俯視讀數(shù)C錐形瓶用蒸餾水潤洗后未用待取液潤洗D滴定管尖嘴處滴定前有氣泡,達滴定終點時未發(fā)現(xiàn)有氣泡Ⅲ.探究Na2S2O3的化學性質(zhì)已知Na2S2O3溶液與Cl2反應(yīng)時,1molNa2S2O3轉(zhuǎn)移8mol電子。甲同學設(shè)計如圖實驗流程:(1)甲同學設(shè)計實驗流程的目的是證明Na2S2O3溶液具有___________和__________。(2)乙同學認為應(yīng)將上述流程中②③所加試劑順序顛倒,你認為理由是__________。26、(10分)鈷是一種中等活潑金屬,化合價為+2價和+3價,其中CoC12易溶于水。某校同學設(shè)計實驗制?。–H3COO)2Co(乙酸鈷)并驗證其分解產(chǎn)物?;卮鹣铝袉栴}:(1)甲同學用Co2O3與鹽酸反應(yīng)制備CoC12?4H2O,其實驗裝置如下:①燒瓶中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為______。②由燒瓶中的溶液制取干燥的CoC12?4H2O,還需經(jīng)過的操作有蒸發(fā)濃縮、______、洗滌、干燥等。(2)乙同學利用甲同學制得的CoC12?4H2O在醋酸氛圍中制得無水(CH3COO)2Co,并利用下列裝置檢驗(CH3COO)2Co在氮氣氣氛中的分解產(chǎn)物。已知PdC12溶液能被CO還原為Pd。①裝置E、F是用于檢驗CO和CO2的,其中盛放PdC12溶液的是裝置______(填“E”或“F”)。②裝置G的作用是______;E、F、G中的試劑均足量,觀察到I中氧化銅變紅,J中固體由白色變藍色,K中石灰水變渾濁,則可得出的結(jié)論是______。③通氮氣的作用是______。④實驗結(jié)束時,先熄滅D和I處的酒精燈,一段時間后再關(guān)閉彈簧夾,其目的是______。⑤若乙酸鈷最終分解生成固態(tài)氧化物X、CO、CO2、C2H6,且n(X):n(CO):n(CO2):n(C2H6)=1:4:2:3(空氣中的成分不參與反應(yīng)),則乙酸鈷在空氣氣氛中分解的化學方程式為______。27、(12分)氨基甲酸銨(NH2COONH4)是一種易分解、易水解的白色固體,難溶于CCl4。實驗室可將干燥二氧化碳和干燥氨氣通入CCl4中進行制備,化學方程式為:2NH3(g)+CO2(g)=NH2COONH4(s)ΔH<0。回答下列問題:(1)利用裝置甲制備氨氣的化學方程式為__。(2)簡述檢查裝置乙氣密性的操作__。(3)選擇圖中的裝置制備氨基甲酸銨,儀器接口的連接順序為:B→__→__→EF←__←A。(4)反應(yīng)時為了增加氨基甲酸銨的產(chǎn)量,三頸瓶的加熱方式為__(填“熱水浴”或“冷水浴”);丁中氣球的作用是__。(5)從裝置丁的混合物中分離出產(chǎn)品的方法是__(填寫操作名稱)。(6)取因吸潮變質(zhì)為碳酸氫銨的氨基甲酸銨樣品11.730g,用足量石灰水充分處理后,使碳元素完全轉(zhuǎn)化為碳酸鈣,過濾、洗滌、干燥、稱量,質(zhì)量為15.000g。則樣品中氨基甲酸銨的質(zhì)量分數(shù)為__(已知:Mr(NH2COONH4)=78、Mr(NH4HCO3)=79、Mr(CaCO3)=100。計算結(jié)果保留3位有效數(shù)字)。28、(14分)某?;瘜W學習小組設(shè)計實驗對化學反應(yīng)速率和限度有關(guān)問題進行探究:I.甲小組用如圖所示裝置進行鎂粉分別與鹽酸、醋酸(均為0.1mol/L40.00mL)的反應(yīng),請回答相關(guān)問題:①每次實驗至少需要用電子天平(能稱準1mg)稱取鎂粉___g;②裝置中有刻度的甲管可以用代替___(填儀器名稱),按圖連接好裝置后,檢查裝置氣密性的方法是___。實驗結(jié)束后讀取氣體體積時應(yīng)該注意的問題是___(至少回答兩點)。II.乙小組為比較Fe3+和Cu2+對H2O2分解的催化效果,設(shè)計了如圖甲、乙所示的實驗。請回答相關(guān)問題:①定性分析:如圖甲可通過觀察___(填現(xiàn)象),定性比較得出結(jié)論。有同學提出將FeCl3溶液改為___(寫出試劑及物質(zhì)的量濃度)更為合理,其理由是___。②定量分析:如圖乙所示,實驗時均以生成40mL氣體為準,其它可能影響實驗的因素均已忽略。實驗中還需要測量的數(shù)據(jù)是___。III.丙小組設(shè)計實驗探究KI溶液和FeCl3溶液反應(yīng)存在一定的限度。已知該反應(yīng)為:2Fe3++2I-=2Fe2++I2。請完成相關(guān)的實驗步驟和現(xiàn)象。實驗步驟如下:①取5mL0.1mol?L?-1KI溶液,再滴加5~6滴(約0.2mL)0.1mol?L-?1FeCl?3溶液②充分反應(yīng)后,將溶液分成兩份③取其中一份,滴加試劑CCl?4,用力振蕩一段時間,CCl?4層出現(xiàn)紫紅色,說明反應(yīng)生成碘。④另取一份,滴加試劑___溶液(填試劑名稱),若現(xiàn)象___,則說明該反應(yīng)有一定的限度。29、(10分)氮化硼(BN)是一種重要的功能陶瓷材料。以天然硼砂為起始物,經(jīng)過一系列反應(yīng)可以得到BF3和BN,如圖所示:請回答下列問題:(1)由B2O3制備BF3、BN的化學方程式是___、___。(2)基態(tài)B原子的電子排布式為___;B和N相比,非金屬性較強的是___,BN中B元素的化合價為___;(3)在BF3分子中,F(xiàn)﹣B﹣F的鍵角是___,該分子為___分子(填寫“極性”或“非極性”),BF3和過量NaF作用可生成NaBF4,BF4-中可能含有___,立體結(jié)構(gòu)為___;(4)在與石墨結(jié)構(gòu)相似的六方氮化硼晶體中,層內(nèi)B原子與N原子之間的化學鍵為___,層間作用力為___。
參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、C【解析】
A.鹽酸中滴加Na2SO3溶液反應(yīng)生成SO2氣體,只能說明鹽酸酸性大于亞硫酸,無法比較S和Cl的非金屬性強弱,故A錯誤;B.Fe先與FeCl3反應(yīng),再與Cu2+反應(yīng),由于加入少量的鐵粉,F(xiàn)e3+未反應(yīng)完,所以無紅色固體生成,無法確定是否含有Cu2+,故B錯誤;C.酸性高錳酸鉀溶液有氧化性,加入乙醇,溶液褪色,說明乙醇被氧化,體現(xiàn)了乙醇的還原性,故C正確;D.用3mL稀硫酸與純鋅粒反應(yīng),再加入幾滴Cu(NO3)2濃溶液,在酸性條件下,硝酸根離子具有強氧化性,與金屬反應(yīng)不能生成氫氣,故D錯誤,故選C。2、D【解析】
W、X、Y、Z是同周期主族元素,Y的最外層電子數(shù)是X次外層電子數(shù)的3倍,可知X有2個電子層,四種元素都是第二周期的元素,X的次外層電子數(shù)只能為2,Y的最外層電子數(shù)為6,Y為O元素;由四種元素與鋰組成的鹽是一種新型的鋰離子電池的電解質(zhì),Z可形成4對共用電子對,Y可形成2對共用電子對,X可形成3對共用電子對和1個配位鍵(接受孤電子對),則Z為C元素、、X為B元素,W可提供孤電子對,且形成1對共用電子對,則W為F元素,以此來解答?!驹斀狻坑缮鲜龇治隹芍琖為F、X為B、Y為O、Z為C元素。A.該化合物是離子化合物,含離子鍵,在陰離子中含有不同種元素原子之間形成的極性共價鍵,陰離子中含有C原子之間的非極性共價鍵及F、B原子之間的配位鍵,配位鍵屬于極性共價鍵,A正確;B.同一周期的元素,原子序數(shù)越大,元素的非金屬性越強,在這四種元素中非金屬性最強的元素是F元素,B正確;C.C、O元素可形成CO、CO2等化合物,故二者形成的化合物種類不止一種,C正確;D.同一周期的元素原子序數(shù)越大,原子半徑越小,在上述元素中B元素原子序數(shù)最小,故四種元素的原子半徑中B的半徑最大,D錯誤;故答案選D。【點睛】本題考查原子結(jié)構(gòu)與元素周期律,把握化學鍵、元素的性質(zhì)來推斷元素為解答關(guān)鍵。注意配位鍵的形成,注意同一周期元素的非金屬性從左到右逐漸增強,元素的原子半徑逐漸減小的變化規(guī)律,同種元素的原子形成非極性鍵,不同種元素的原子形成極性共價鍵,試題側(cè)重考查學生的分析與應(yīng)用能力。3、B【解析】
M、X、Y、Z、W原子序數(shù)依次遞增的短周期主族元素,在周期表中M的原子半徑最小,M為H元素,X的次外層電子數(shù)是其電子總數(shù)的,X為C元素,Y是地殼中含量最高的元素,Y為O元素,M(H)與W同主族,則W為Na元素,Z為F元素,據(jù)此分析解答問題?!驹斀狻緼.Z的單質(zhì)為F2,F(xiàn)2與水的反應(yīng)方程式為F2+2H2O=4HF+O2,A選項錯誤;B.非金屬性越強,簡單氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性越強,非金屬性:C<F,則穩(wěn)定性:CH4<HF,B選項正確;C.C、O可以與H形成18e-的分子分別為C2H6、H2O2,但F元素不可以,C選項錯誤;D.常溫下Na2CO3的水溶液加水稀釋后,溶液中OH-的濃度減小,由于水的離子積常數(shù)不變,則H+的濃度增大,D選項錯誤;答案選B。4、B【解析】
A.圖甲中可以加入HCN調(diào)節(jié)溶液的pH=7,溶液中不一定存在Cl-,即不一定存在c(Cl-)=c(HCN),故A錯誤;B.a點的坐標為(9.5,0.5),此時c(HCN)=c(CN?),HCN的電離平衡常數(shù)為,則NaCN的水解平衡常數(shù),故B正確;C.b點加入5mL鹽酸,反應(yīng)后溶液組成為等濃度的NaCN、HCN和NaCl,由圖乙可知此時溶液呈堿性,則HCN的電離程度小于CN?的水解程度,因此c(HCN)>c(CN?),故C錯誤;D.c點加入10mL鹽酸,反應(yīng)后得到等濃度的HCN和NaCl的混合溶液,任何電解質(zhì)溶液中都存在電荷守恒和物料守恒,根據(jù)物料守恒得c(Cl?)=c(HCN)+c(CN?),而根據(jù)電荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c(Cl?)+c(OH?)+c(CN?),則c(Na+)+c(H+)=c(HCN)+c(OH-)+2c(CN-),故D錯誤;故選B。5、C【解析】
A.由題中信息Ka(HA)>Ka(HB)可知,相同濃度下A-的水解程度小于B-的水解程度,滴定至P點,滴加等體積的鹽酸時兩溶液的pH相等,則滴定前NaA溶液的體積大于NaB溶液的體積,故A錯誤;B.25℃時,由題圖可知,0.100mol·L-1NaA溶液的pH=11,則Ka(HA)=,故B錯誤;C.當pH均為6時,溶液中的OH-均由水電離產(chǎn)生且濃度相等,故兩溶液中水的電離程度相同,故C正確;D.滴定前NaA溶液的體積大于NaB溶液的體積,根據(jù)物料守恒得:c(A-)+c(HA)>c(B-)+c(HB),故D錯誤。故選C。【點睛】滴定圖像的分析:(1)抓反應(yīng)的“起始”點:判斷酸、堿的相對強弱;(2)抓反應(yīng)“一半”點:判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合;(3)抓“恰好”反應(yīng)點:判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性;(4)抓溶液的“中性”點:判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過量或不足;(5)抓反應(yīng)的“過量”點:判斷溶液中的溶質(zhì),判斷哪種物質(zhì)過量。6、C【解析】
A.因為空氣中的硫酸鹽會加劇霧霾的形成。SO2和氮氧化物在一定條件下可以產(chǎn)生SO42-,所以控制SO2和氮氧化物的排放是治理霧霾的有效措施,故A正確;B.反應(yīng)室①中SO2為還原劑,NO2為氧化劑,N2做載體,蒸餾水做吸收液,可發(fā)生反應(yīng):SO2+2NO2+2H2O=H2SO4+2HNO2,故B正確;C.由已知b≈d>a≈c,若起始不通入NO2,則最終檢測不到SO42-,可知硫酸鹽的形成主要與NO2有關(guān),故C錯誤;D.銨態(tài)氮肥易揮發(fā)產(chǎn)生氨氣。由已知的數(shù)據(jù)分析可知,在載體相同,吸收液為氨水的條件下,將SO2和NO2按一定比例混合時產(chǎn)生SO42-的濃度較大,而空氣中的硫酸鹽又會加劇霧霾的形成。所以農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中大量使用銨態(tài)氮肥可能會加重霧霾的形成,故D正確;答案:C。7、B【解析】
NH4NO3溶液受熱可發(fā)生分解反應(yīng):5NH4NO34N2↑+2HNO3+9H2O。【詳解】A.該反應(yīng)屬于歸中反應(yīng),NH4+中-3價的氮元素升高為0價,被氧化,NO3-中+5價的氮元素降低為0價,被還原,被氧化的氮原子與被還原的氮原子的物質(zhì)的量之比為5∶3,每生成4molN2,轉(zhuǎn)移15mol電子,所以,當生成0.1molN2時,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為×0.1mol=0.375mol,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.375NA,A錯誤;B.N2的結(jié)構(gòu)式為N≡N,1個N2分子含有3對共用電子,2.8gN2的物質(zhì)的量為0.1mol,含有的共用電子對數(shù)為0.3NA,B正確;C.濃硝酸具有強氧化性,可將鐵氧化為+3價,本身被還原為NO2,56gFe的物質(zhì)的量為1mol,可失去3mol電子,所以,反應(yīng)生成3molNO2,但有一部分NO2轉(zhuǎn)化為N2O4,最終生成的NO2分子數(shù)少于3NA,C錯誤;D.已知硝酸銨溶液的物質(zhì)的量濃度,但未告知溶液的體積,不能確定含有硝酸銨的物質(zhì)的量,無法計算含有NH4+的數(shù)目,D錯誤;故答案為:B。8、A【解析】
A.NaAlO2和Ba(OH)2均為0.1mol,加入等濃度的硫酸,加入的硫酸中的H+和溶液中的OH-生成水,同時SO42-和Ba2+生成BaSO4沉淀,當加入1L硫酸溶液時恰好和Ba(OH)2反應(yīng),生成0.1molBaSO4,再加入0.5LH2SO4溶液時,加入的0.1molH+恰好和溶液中的0.1molAlO2-完全反應(yīng):H++AlO2-+H2O=Al(OH)3↓,生成0.1molAl(OH)3沉淀。再加入1.5LH2SO4溶液,加入的0.3molH+把生成0.1molAl(OH)3沉淀溶解:Al(OH)3+3H+=Al3++3H2O,和圖像相符,故A選;B.AlCl3和MgCl2均為0.1mol,共需要和0.5mol氫氧化鈉反應(yīng)生成沉淀,即需要5L氫氧化鈉溶液才能使沉淀達到最多,和圖像不符,故B不選;C.AlCl3和FeCl3均為0.1mol,共需要0.6molNaOH和它們反應(yīng)生成沉淀,即需要6LNaOH溶液才能使沉淀達到最多,和圖像不符,故C不選;D.NaAlO2和BaCl2各0.1mol,先加入0.5L硫酸,即0.05mol硫酸,加入的0.1molH+和溶液中的0.1molAlO2-恰好完全反應(yīng)生成0.1molAl(OH)3沉淀,同時加入的0.05molSO42-和溶液中的Ba2+反應(yīng)生成BaSO4沉淀。溶液中的Ba2+有0.1mol,加入的SO42-為0.05mol,所以生成0.05molBaSO4沉淀,還剩0.05molBa2+。此時沉淀的物質(zhì)的量為0.15mol。再加入0.5LH2SO4溶液,加入的0.1molH+恰好把生成的0.1molAl(OH)3沉淀溶解,同時加入的0.05molSO42-恰好和溶液中剩余的0.05molBa2+生成0.05molBaSO4沉淀,此時溶液中的沉淀的物質(zhì)的量為0.1mol,和圖像不符,故D不選。故選A。9、D【解析】
A、將FeCl3溶液加入Mg(OH)2懸濁液中,振蕩,可觀察到沉淀由白色變?yōu)榧t褐色,說明氫氧化鎂轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀,則氫氧化鎂溶解度大于氫氧化鐵,但不能直接判斷二者的溶度積常數(shù)大小關(guān)系,故A錯誤;B、可能生成AgCl等沉淀,應(yīng)先加入鹽酸,如無現(xiàn)象再加入氯化鋇溶液檢驗,故B錯誤;C、硝酸根離子在酸性條件下具有強氧化性,可氧化亞鐵離子,故C錯誤;D、含有酚酞的Na2CO3溶液,因碳酸根離子水解顯堿性溶液變紅,加入少量BaCl2固體,水解平衡逆向移動,則溶液顏色變淺,證明Na2CO3溶液中存在水解平衡,故D正確。答案選D。【點睛】要熟悉教材上常見實驗的原理、操作、現(xiàn)象、注意事項等,比如沉淀的轉(zhuǎn)化實驗要注意試劑用量的控制;硫酸根的檢驗要注意排除干擾離子等。10、A【解析】
據(jù)煤化工、石油化工中的相關(guān)含義分析判斷?!驹斀狻緼.屬于有機物,在水溶液中能微弱電離,屬于弱電解質(zhì),A項錯誤;B.石油裂化和裂解都是將長鏈烴轉(zhuǎn)化為短鏈烴,裂化獲得輕質(zhì)液體燃料(汽油等),裂解獲得短鏈不飽和烴(化工原料),B項正確;C.煤的氣化是將煤與水蒸汽反應(yīng)生成氣體燃料,煤的液化是將煤與氫氣反應(yīng)轉(zhuǎn)化為液體燃料,煤的干餾是將煤隔絕空氣加強熱使其發(fā)生分解的過程,它們都是化學變化,C項正確;D.乙烯、丙烯符合通式(CH2)n,等質(zhì)量的乙烯和丙烯有等物質(zhì)的量的CH2,完全燃燒消耗等量氧氣,D項正確。本題選A。11、D【解析】
A.NO能與空氣中的氧氣反應(yīng),不能使用排空氣法收集,NO難溶于水,應(yīng)使用排水法收集NO,故A錯誤;B.容量瓶是用來配制一定體積、一定物質(zhì)的量濃度溶液的定量儀器,瓶上標有刻度、并標有容量;容量瓶對溶液的體積精確度要求較高,只能在常溫下使用,瓶上標有使用溫度,一般為25℃,濃硫酸稀釋放熱,應(yīng)該在燒杯中進行,所以不能將濃硫酸直接在容量瓶中稀釋,故B錯誤;C.CuCl2溶液中存在水解平衡,加熱蒸干氯化銅溶液,Cu2++2H2O?Cu(OH)2↓+2H+,水解生成的氯化氫在加熱過程中揮發(fā),蒸干得到水解產(chǎn)物氫氧化銅,故C錯誤;D.氧化鈣與水反應(yīng)生成難揮發(fā)的氫氧化鈣,能消耗乙醇中的水,乙醇易揮發(fā),然后蒸餾即可得到乙醇,故D正確;答案選D。12、C【解析】
A.HCN中碳的化合價為+2價,CO中碳的化合價也是+2價,CO既不是氧化產(chǎn)物也不是還原產(chǎn)物,A錯誤;B.CaCN2中含有離子鍵和共價鍵,屬于離子化合物,B錯誤;C.HCN中H的化合價降低,C的化合價升高,HCN既是氧化劑又是還原劑,C正確;D.每消耗10gCaCO3生成0.1molCO2,沒有說明溫度和壓強,無法計算二氧化碳的體積,D錯誤;答案選C。13、C【解析】
A.因為MgS與NaHS的摩爾質(zhì)量都是56g.mol-1,所以112gMgS與NaHS混合物的物質(zhì)的量為2mol,而MgS與NaHS混合晶體中含有陽離子分別為Mg2+、Na+,故112gMgS與NaHS混合晶體中含有陽離子的數(shù)目為2NA,A正確;B.Na3PO4是強電解質(zhì),在溶液中的電離方程式為:Na3PO4=3Na++PO43-,則1L0.1mol·L-1的Na3PO4溶液中Na+的物質(zhì)的量為0.3mol,故1L0.1mol·L-1的Na3PO4溶液中Na+的數(shù)目為0.3NA,B正確;C.常溫下,Cu與濃硫酸不反應(yīng),C錯誤;D.乙酸乙酯的結(jié)構(gòu)式為,88g乙酸乙酯的物質(zhì)的量是1mol,一個乙酸乙酯分子中含有兩個非極性共價鍵,故88g乙酸乙酯中含有的非極性共價鍵的數(shù)目為2NA,D正確;答案選C。14、C【解析】
A.中子數(shù)為10的氧原子,其質(zhì)量數(shù)為18,應(yīng)寫成,A項錯誤;B.鈉原子核電荷數(shù)為11,Na+的結(jié)構(gòu)示意圖為:,B項錯誤;C.二氧化碳中的碳與氧形成四個共用電子對,CO2的結(jié)構(gòu)式為:O=C=O,C項正確;D.NaClO是離子化合物,電子式為,D項錯誤。答案選C。15、C【解析】
電解Na2PbCl4溶液后生成Pb,原理如圖所示,電極Ⅱ周圍PbCl42-得電子轉(zhuǎn)化為Pb,則電極Ⅱ為陰極,陰極的電極反應(yīng)是發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)方程式為PbCl42—+2e—=Pb+4Cl—;電極Ⅰ為陽極,根據(jù)陰離子放電順序,陽極發(fā)生的電極反應(yīng):2H2O-4e?=4H++O2↑,以此解題?!驹斀狻緼.根據(jù)分析,電極Ⅰ為陽極,根據(jù)陰離子放電順序,陽極發(fā)生的電極反應(yīng):2H2O-4e?=4H++O2↑,陽極區(qū)的溶質(zhì)主要是H2SO4,故A正確;B.電極Ⅱ周圍PbCl42-得電子轉(zhuǎn)化為Pb,則電極Ⅱ為陰極,陰極的電極反應(yīng)是發(fā)生還原反應(yīng),電極Ⅱ的電極反應(yīng)式為PbCl42—+2e—=Pb+4Cl—,故B正確;C.當有2.07gPb生成時,即生成Pb的物質(zhì)的量為==0.01mol,根據(jù)電極反應(yīng)式為PbCl42—+2e—=Pb+4Cl—,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為0.02mol,電解液中的陽離子為氫離子,則通過陽離子交換膜的陽離子為0.02mol,故C錯誤;D.陰極電解一段時間后溶液為HCl和NaCl的混合溶液,根據(jù)題意“將PbO粗品溶解在HCl和NaCl的混合溶液中,得到含Na2PbCl4的電解液”,繼續(xù)向陰極區(qū)加PbO粗品可恢復其濃度且實現(xiàn)物質(zhì)的循環(huán)利用,故D正確;答案選C。16、A【解析】
A.左燒杯中是Al-Fe/H2SO4構(gòu)成的原電池,Al做負極,F(xiàn)e做正極,所以鐵表面有氣泡;右邊燒杯中Fe-Cu/H2SO4構(gòu)成的原電池,F(xiàn)e做負極,Cu做正極,銅表面有氣泡,所以活動性:Al>Fe>Cu,故A正確;B.左邊先發(fā)生Cl2+2NaBr=Br2+2HCl,使棉花變?yōu)槌壬笥疫叞l(fā)生Cl2+2KI=I2+2HCl,棉花變?yōu)樗{色,說明氧化性:Cl2>Br2、Cl2>I2,不能證明Br2>I2,故B錯誤;C.前者白色固體先變?yōu)榈S色是因為向氯化銀固體中加入溴化鈉溶液生成了溴化銀沉淀,后變?yōu)楹谏且驗橄蛉芤褐杏旨尤肓肆蚧c,生成了硫化銀的沉淀,并不能證明溶解性Ag2S>AgBr>AgCl,故C錯誤;D.向錐形瓶中加入稀鹽酸會發(fā)生反應(yīng),生成CO2氣體,證明鹽酸的酸性比碳酸的強,燒杯中液體變渾濁可能是稀鹽酸和硅酸鈉溶液反應(yīng)生成H2SiO3的結(jié)果,也可能是生成的CO2和硅酸鈉溶液反應(yīng)生成H2SiO3的結(jié)果,只能證明酸性強弱,不能證明非金屬性強弱,故D錯誤;答案:A?!军c睛】根據(jù)反應(yīng)裝置圖,B選項中氯氣由左通入,依次經(jīng)過溴化鈉和碘化鉀,兩種情況下棉花的顏色都發(fā)生變化,只能說明氯氣的氧化性比溴和碘的強,該實驗無法判斷溴的氧化性強于碘,此選項為學生易錯點。17、D【解析】
A.葡萄糖在酒化酶的作用下可以分解為乙醇和二氧化碳。二糖和多糖在一定條件下都可以水解生成單糖。故A不選;B.油脂在堿性條件下的水解才稱為皂化反應(yīng)。故B不選;C.硝酸銅是重金屬鹽,加入雞蛋清中可以使蛋清變性而沉淀下來,故C不選。D.淀粉在稀硫酸催化下水解生成葡萄糖,葡萄糖中含有醛基,可以用銀氨溶液來檢驗,在加銀氨溶液之前必須先加入氫氧化鈉溶液以中和催化劑硫酸。故D選。故選D。18、B【解析】
A.阿司匹林主要成分是乙酰水楊酸,含有羧基,具有酸性,可以與NaHCO3發(fā)生反應(yīng),因而可解毒,A正確;B.將Cu片制成納米銅,增加了銅與空氣的接觸面積,導致反應(yīng)速率加快,并不是金屬活動性發(fā)生改變,B錯誤;C.帶有該標識,證明該物質(zhì)具有放射性,會對人產(chǎn)生危害,因此看到要隨時報警,C正確;D.糧食釀酒,涉及淀粉的水解反應(yīng),產(chǎn)生的葡萄糖在酒化酶的作用下產(chǎn)生乙醇的氧化還原反應(yīng),D正確;故合理選項是B。19、D【解析】
A.從反應(yīng)開始混合氣體的平均相對分子質(zhì)量始終不變,所以不能作為平衡狀態(tài)的標志,故A錯誤;B.根據(jù)表中數(shù)據(jù)判斷隨著溫度升高,平衡移動的方向,從而判斷出正反應(yīng)是吸熱,所以焓變(△H)大于0,根據(jù)氣態(tài)物質(zhì)的熵大于液態(tài)物質(zhì)的熵判斷出反應(yīng)熵變(△S)大于0,所以在高溫下自發(fā)進行,故B錯誤;C.到平衡后,若在恒溫下壓縮容器體積,平衡逆向移動,但溫度不變,平衡常數(shù)不變,因此體系中氣體的濃度不變,故C錯誤;D.根據(jù)表中數(shù)據(jù),平衡氣體的總濃度為4.8×10-3mol/L,容器內(nèi)氣體的濃度之比為2:1,故NH3和CO2的濃度分別為3.2×10-3mol/L、1.6×10-3mol/L,代入平衡常數(shù)表達式:K=(3.2×10-3)2×1.6×10-3=,故D正確;答案選D?!军c睛】計算時的分解平衡常數(shù),要根據(jù)題目所給該溫度下的濃度值,根據(jù)NH3和CO2的物質(zhì)的量之比,在相同的容器中,體積相等,可以得到濃度的關(guān)系,再代入公式即可。選項C為解答的易錯點,注意平衡常數(shù)的表達式以及影響因素。20、B【解析】
A.苯和硝基苯互溶,但沸點不同,則選擇蒸餾法分離,故不選A;B.氯化銨加熱分解,而氯化鈉不能,則選擇加熱法分離,故選B;C.水和溴乙烷互不相溶,會分層,則選擇分液法分離,故不選C;D.二者溶解度受溫度影響不同,則選擇結(jié)晶法分離,故不選D;答案:B21、D【解析】
A.一般情況下非金屬性越強,電負性越強,所以電負性:O>N>P,故A錯誤;B.O原子半徑小于N原子半徑,電負性強于N,所以O(shè)-H鍵的鍵能大于N-H鍵鍵能,故B錯誤;C.形成N=C鍵的N原子為sp2雜化,形成C≡N鍵的N原子為sp雜化,故C錯誤;D.該分子中單鍵均為σ鍵、雙鍵和三鍵中含有π鍵、苯環(huán)中含有大π鍵,故D正確;故答案為D。22、D【解析】
A.根據(jù)裝置圖可知:在陽極NO失去電子,被氧化產(chǎn)生NO3-,該電極反應(yīng)式為:NO-3e-+2H2O=NO3-+4H+,A正確;B.電解池中電極為多孔石墨,由于電極表面積大,吸附力強,因此可吸附更多的NO發(fā)生反應(yīng),因而可提高NO的利用率和加快反應(yīng)速率,B正確;C.NH4NO3的稀溶液中自由移動的離子濃度比水大,因此用NH4NO3稀溶液代替水可以增強導電能力,有利于電解的順利進行,C正確;D.在陽極NO被氧化變?yōu)镹O3-,電極反應(yīng)式為NO-3e-+2H2O=NO3-+4H+;在陰極NO被還原產(chǎn)生NH4+,電極反應(yīng)式為NO+5e-+6H+=NH4++H2O,從兩個電極反應(yīng)式可知,要使電子得失守恒,陽極產(chǎn)生的NO3-的物質(zhì)的量比陰極產(chǎn)生的NH4+的物質(zhì)的量多,總反應(yīng)方程式為8NO+7H2O3NH4NO3+2HNO3,為使電解產(chǎn)物全部轉(zhuǎn)化為NH4NO3,要適當補充NH3,D錯誤;故合理選項是D。二、非選擇題(共84分)23、加成反應(yīng)氫氧化鈉水溶液加熱【解析】
B、C、D都能發(fā)生銀鏡反應(yīng),則結(jié)構(gòu)中都含有醛基,G的結(jié)構(gòu)簡式為,E堿性條件下水解、酸化得到G,則F為,E為,比較D和E的分子式知,D中-CHO被氧化為-COOH生成E,則D為,根據(jù)D中取代基的位置結(jié)合A的分子式可推測出A為,A經(jīng)過系列轉(zhuǎn)化生成B為,B發(fā)生信息反應(yīng)生成C為,與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成D,由G的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)條件和H的分子式可得:H為,由I的組成可知,G通過縮聚反應(yīng)生成高聚物I,故I為,據(jù)此解答?!驹斀狻浚?)根據(jù)上述分析,A的結(jié)構(gòu)簡式為;(2)根據(jù)上述分析第三步反應(yīng)為催化氧化反應(yīng),方程式為2+O22+2H2O;(3)根據(jù)上述分析,①的反應(yīng)類型為加成反應(yīng);(4)E堿性條件下水解得到F,則③的試劑與條件為氫氧化鈉水溶液加熱;(5)根據(jù)上述分析,I的結(jié)構(gòu)簡式為;①能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明結(jié)構(gòu)中含有醛基;②能發(fā)生水解反應(yīng),說明結(jié)構(gòu)中含有含有酯基;③苯環(huán)上一氯取代物只有一種,說明苯環(huán)上有4個取代基,且具有一定對稱性;④羥基不與苯環(huán)直接相連,則結(jié)構(gòu)中沒有酚羥基,結(jié)合上述分析,G的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為;(6)以乙醇為原料合成有機化工原料1-丁醇,碳鏈的增長根據(jù)題干信息可以用醛與醛脫水反應(yīng)實現(xiàn),產(chǎn)物中的雙鍵和醛基可以通過與氫氣反應(yīng)轉(zhuǎn)化為碳碳單鍵和羥基,乙醇催化氧化可以得到乙醛,綜上分析其合成路則該合成路線為:。【點睛】逆合成法的運用往往是解決有機合成題的主要方法,此題從G的結(jié)構(gòu)分析,通過分子式的比較及反應(yīng)條件等信息分析有機物間的轉(zhuǎn)化關(guān)系;此類題還需注意題干中給出的信息,如醛和醛的脫水反應(yīng),這往往是解題的關(guān)鍵信息。24、HOOC-CH2-COOH醚鍵、酯基取代反應(yīng)15【解析】
本題主要考查有機合成綜合推斷以及逆向合成。合成路線分析:由E的結(jié)構(gòu)簡式以及D的分子式可推斷出D的結(jié)構(gòu)簡式為,由C與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D,可推斷出C的結(jié)構(gòu)簡式為,B與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C,結(jié)合B的分子式與第(4)問中“B能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)”,可推斷出B的結(jié)構(gòu)簡式為,A與丙二酸在吡啶、苯胺中反應(yīng)生成B,結(jié)合A的分子式以及第(4)問中“A遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),1molA和1mol丙二酸在吡啶、苯胺中反應(yīng)生成1molB、1molH2O和1molCO2”,可推斷出A的結(jié)構(gòu)簡式為?!驹斀狻浚?)丙二酸的結(jié)構(gòu)簡式為:;觀察E結(jié)構(gòu)簡式可知,所含含氧官能團有:醚鍵、酯基;(2)D生成E的方程式為:,故反應(yīng)類型為取代反應(yīng);(3)由上述分析可知,C的結(jié)構(gòu)簡式為:;(4)根據(jù)化學方程式配平可寫出A生成B的化學方程式為:;(5)條件①:該結(jié)構(gòu)簡式中含有羧基;條件②:該結(jié)構(gòu)簡式中含有酚羥基;條件③:除苯環(huán)外,不含有其它雜環(huán);可以酚羥基作為移動官能團,書寫出主要碳骨架,再進行判斷同分異構(gòu)體總數(shù),(1)中酚羥基有2個取代位置(不包含本身),(2)中酚羥基有3個取代位置,(3)中酚羥基有4個取代位置,(4)中酚羥基有4個取代位置,(5)中酚羥基有2個取代位置,故同分異構(gòu)體一共有2+3+4+4+2=15種;核磁共振氫譜有五組峰的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)對比苯甲醇和結(jié)構(gòu)簡式,根據(jù)題干信息,需將苯甲醇氧化生成苯甲醛,再模仿A生成B的方程式生成,再根據(jù)碳碳雙鍵與鹵素單質(zhì)加成再取代合成,故合成路線為:【點睛】本題主要考查有機物的推斷與合成,采用正推和逆推相結(jié)合的方法,逐步分析有機合成路線,可推出各有機物的結(jié)構(gòu)簡式,然后分析官能團推斷各步反應(yīng)及反應(yīng)類型。官能團是決定有機物化學性質(zhì)的原子或原子團,有機反應(yīng)絕大多數(shù)都是圍繞官能團展開,而高中教材中的反應(yīng)原理也只是有機反應(yīng)的一部分,所以有機綜合題中經(jīng)常會出現(xiàn)已知來推斷部分沒有學習過的有機反應(yīng)原理,認識這些反應(yīng)原理時可以從最簡單的斷鍵及變換的方法進行,而不必過多追究。25、2S2-+CO32-+4SO2=3S2O32-+CO2B(或)B堿性還原性可以排除BaS2O3的干擾【解析】
I.(1)根據(jù)圖示信息可知,吸硫裝置A制取Na2S2O3的反應(yīng)物為SO2、Na2S和Na2CO3,主產(chǎn)物為Na2S2O3,根據(jù)得失電子數(shù)守恒得出SO2、Na2S、Na2S2O3的計量數(shù),再根據(jù)質(zhì)量守恒得出Na2CO3的計量數(shù)和另一種產(chǎn)物CO2,據(jù)此分析;(2)二氧化硫具有還原性、漂白性;II.(1)根據(jù)KIO3的量求出I2,再根據(jù)S2O32-與I2的關(guān)系求出Na2S2O3的物質(zhì)的量及濃度;(2)滴定時的誤差分析,需利用c(標)V(標)=c(待)V(待),c(待)=分析;Ⅲ.(1)甲同學的實驗流程中通過加入BaCl2產(chǎn)生白色沉淀B來證明Na2S2O3與氯水反應(yīng)時有SO42-生成;(2)在證明Na2S2O3的還原性時由于不知道BaS2O3是否是沉淀,所以應(yīng)先加BaCl2溶液,如果不產(chǎn)生白色沉淀再加足量氯水產(chǎn)生白色沉淀,即可證明Na2S2O3具有還原性?!驹斀狻縄.(1)根據(jù)圖示信息可知,吸硫裝置A制取Na2S2O3的反應(yīng)物為SO2、Na2S和Na2CO3,主產(chǎn)物為Na2S2O3,SO2、Na2S中硫元素由+4價和?2價變?yōu)?2價,根據(jù)得失電子數(shù)守恒得出SO2、Na2S、Na2S2O3的計量數(shù)分別為4、2和3,再根據(jù)質(zhì)量守恒得出Na2CO3的計量數(shù)為1,根據(jù)碳原子和氧原子數(shù)守恒可知另一種產(chǎn)物CO2,且計量數(shù)為1,故方程式為:2S2-+CO32-+4SO2=3S2O32-+CO2;(2)二氧化硫具有還原性、漂白性,所以可以用品紅、溴水或溶液,來檢驗二氧化硫是否被完全吸收,若SO2吸收效率低,則二氧化硫有剩余,B中的溶液會褪色;II.(1)KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2O,I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI;n(KIO3)=mol,設(shè)參加反應(yīng)的Na2S2O3為xmol;所以x=,則c(Na2S2O3)==mol?L?1(或)mol?L?1,
(2)A.滴定管末用Na2S2O3溶液潤洗,則Na2S2O3溶液會被稀釋,滴定時消耗待測液體積偏大,導致純度偏低,故A不符合題意;B.滴定終點時俯視讀數(shù),使Na2S2O3溶液體積偏小,滴定時消耗待測液體積偏小,導致純度偏高,故B符合題意;C.錐形瓶用蒸餾水潤洗,對實驗結(jié)果沒影響,純度不變,故C不符合題意;D.滴定管尖嘴處滴定前有氣泡,達滴定終點時未發(fā)現(xiàn)有氣泡,待測液體積偏大,導致樣品純度偏低,故D不符合題意;故答案選B;Ⅲ.(1)甲同學通過測定Na2S2O3溶液的pH=8;說明該鹽的水溶液顯堿性;甲同學的實驗流程中通過加入BaCl2產(chǎn)生白色沉淀B來證明Na2S2O3與氯水反應(yīng)時有SO42?生成,即證明S2O32?具有還原性;(2)在證明Na2S2O3的還原性時由于不知道BaS2O3是否是沉淀,所以應(yīng)先加BaCl2溶液,如果不產(chǎn)生白色沉淀再加足量氯水產(chǎn)生白色沉淀,即可證明Na2S2O3具有還原性,故乙可排除BaS2O3的干擾。【點睛】本題易錯點在于第(2)題中和滴定的誤差分析,首先要清楚標準液和待測液,裝在滴定管中的液體不一定必須是標準液,待測液也可以裝在滴定管中,該題中的Na2S2O3是待測液,分析時一定要注意。26、Co2O3+6H++2Cl-=2Co2++Cl2↑+3H2O冷卻結(jié)晶、過濾F除去CO2分解產(chǎn)物中還含有一種或多種含C、H元素的物質(zhì)將D中的氣態(tài)產(chǎn)物被后續(xù)裝置所吸收,或排除裝置中的空氣或不使K中水蒸氣進入盛無水CuSO4的干燥管中防止倒吸3(CH3COO)2CoCo3O4+4CO↑+2CO2↑+3C2H6↑【解析】
(1)①已知,鹽酸、COCl2易溶于水,寫離子形式,氧化物、單質(zhì)寫化學式,反應(yīng)的離子方程式:Co2O3+2Cl-+6H+=2Co2++Cl2↑+3H2O;②因反應(yīng)產(chǎn)物中含有結(jié)晶水,則不能直接加熱制取,應(yīng)采用:蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)晶、過濾、洗滌干燥等操作;(2)①裝置E、F是用于檢驗CO和CO2,PdCl2溶液能被CO還原為Pd,因此裝置E用于檢驗CO2,F(xiàn)裝置用于檢驗CO,裝盛足量PdCl2溶液;②裝置G的作用是吸收CO2,以防在裝置內(nèi)對后續(xù)實驗產(chǎn)生干擾;氧化銅變紅,則氧化銅被還原,無水硫酸銅變藍,說明反應(yīng)中產(chǎn)生水,石灰水變渾濁,則說明產(chǎn)生二氧化碳氣體,則說明分解產(chǎn)物中含有一種或多種含有C、H元素的物質(zhì);③通入氮氣的作用為使D裝置中產(chǎn)生的氣體全部進入后續(xù)裝置,且排凈后續(xù)裝置內(nèi)的氧氣等;④實驗結(jié)束時,先熄天D和I處的酒精燈,一段時間后裝置D、E內(nèi)的溫度降低后再停止通入氣體可以有效防止倒吸;⑤乙酸鈷受熱分解,空氣中的成分不參與反應(yīng)生成物有固態(tài)氧化物X、CO、CO2、C2H6,且n(X)︰n(CO)︰n(CO2)︰n(C2H6)=1︰4︰2︰3,根據(jù)原子守恒配平即可;【詳解】(1)①已知,鹽酸、COCl2易溶于水,寫離子形式,氧化物、單質(zhì)寫化學式,反應(yīng)的離子方程式:Co2O3+2Cl-+6H+=2Co2++Cl2↑+3H2O;②因反應(yīng)產(chǎn)物中含有結(jié)晶水,則不能直接加熱制取,應(yīng)采用:蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)晶、過濾、洗滌干燥等操作;(2)①裝置E、F是用于檢驗CO和CO2,PdCl2溶液能被CO還原為Pd,因此裝置E用于檢驗CO2,F(xiàn)裝置用于檢驗CO,裝盛足量PdCl2溶液;②裝置G的作用是吸收CO2,以防在裝置內(nèi)對后續(xù)實驗產(chǎn)生干擾;氧化銅變紅,則氧化銅被還原,無水硫酸銅變藍,說明反應(yīng)中產(chǎn)生水,石灰水變渾濁,則說明產(chǎn)生二氧化碳氣體,則說明分解產(chǎn)物中含有一種或多種含有C、H元素的物質(zhì),答案為:除去CO2;分解產(chǎn)物中含有一種或多種含C、H元素的物質(zhì);③通入氮氣的作用為使D裝置中產(chǎn)生的氣體全部進入后續(xù)裝置,且排凈后續(xù)裝置內(nèi)的氧氣等,答案為:將D中的氣態(tài)產(chǎn)物帶入后續(xù)裝置(或排除裝置中的空氣或不使K中水蒸氣進入盛無水硫酸銅的干燥管等);④實驗結(jié)束時,先熄天D和I處的酒精燈,一段時間后裝置D、E內(nèi)的溫度降低后再停止通入氣體可以有效防止倒吸,答案為:防止倒吸;⑤乙酸鈷受熱分解,空氣中的成分不參與反應(yīng)生成物有固態(tài)氧化物X、CO、CO2、C2H6,且n(X)︰n(CO)︰n(CO2)︰n(C2H6)=1︰4︰2︰3,根據(jù)原子守恒配平即可,反應(yīng)式為:3(CH3COO)2CoCo3O4+4CO↑+2CO2↑+3C2H6↑;27、Ca(OH)2+2NH4ClCaCl2+2NH3↑+2H2O夾緊止水夾B,向長頸漏斗加水至漏斗中的液面高于試管中的液面,靜置,若液面差保持不變,則表明氣密性良好IJHGD(C)或C(D)冷水浴平衡氣壓,收集多余的氣體過濾79.8%【解析】
(1)實驗室用氯化銨和氫氧化鈣晶體共熱制取氨氣;(2)夾緊止水夾B,向長頸漏斗加水至漏斗中的液面高于試管中的液面變化情況;(3)選擇圖中的裝置制備氨基甲酸銨,制取的二氧化碳中含有HCl和水蒸氣,制取氨氣時氣體中含有水蒸氣,也需要除去雜質(zhì)氣體;(4)氨基甲酸銨(NH2COONH4)是一種易分解、易水解的白色固體,結(jié)合物質(zhì)的性質(zhì)分析;丁中氣球的用來平衡內(nèi)外壓強;(5)利用已知信息,氨基甲酸銨(NH2COONH4)難溶于CCl4分析;(6)取因吸潮變質(zhì)為碳酸氫銨的氨基甲酸銨樣品11.730g,用足量石灰水充分處理后,使碳元素完全轉(zhuǎn)化為碳酸鈣,過濾、洗滌、干燥、稱量,質(zhì)量為15.000g。通過碳原子守恒,計算樣品中氨基甲酸銨的質(zhì)量分數(shù)。【詳解】(1)實驗室用氯化銨和氫氧化鈣晶體共熱制取氨氣,方程式為:Ca(OH)2+2NH4ClCaCl2+2NH3↑+2H2O;(2)檢查裝置乙氣密性的操作:夾緊止水夾B,向長頸漏斗加水至漏斗中的液面高于試管中的液面,靜置,若液面差保持不變,則表明氣密性良好;(3)選擇圖中的裝置制備氨基甲酸銨,制取的二氧化碳中含有HCl和水蒸氣,應(yīng)先通過裝置已中的飽和碳酸氫鈉溶液除去HCl,然后通過戊中的濃硫酸除去水蒸氣;制取氨氣時氣體中含有水蒸氣,通過裝置丙中的堿石灰;儀器接口的連接順序為:B→IJ→HG→EF←(或DC)CD←A。(4)氨基甲酸銨(NH2COONH4)是一種易分解、易水解的白色固體,生成氨基甲酸銨的反應(yīng)是放熱的,所以需要降低溫度,用冷水??;丁中氣球的用來平衡內(nèi)外壓強,還能吸收多余未反應(yīng)的氣體;(5)氨基甲酸銨(NH2COONH4)是易水解的白色固體,難溶于CCl4,則可以使用過濾的方法分離;(6)取因吸潮變質(zhì)為碳酸氫銨的氨基甲酸銨樣品11.730g,用足量石灰水充分處理后,使碳元素完全轉(zhuǎn)化為碳酸鈣,過濾、洗滌、干燥、稱量,質(zhì)量為15.000g。碳酸鈣的物質(zhì)的量==0.1500mol,根據(jù)碳原子守恒,氨基甲酸銨樣品中碳的物質(zhì)的量也為0.1500mol,碳酸氫銨和氨基甲酸銨的物質(zhì)的量分別為x、y,則x+y=0.15,79x+78y=11.73,解得:x=0.03mol,y=0.12mol,則樣品中氨基甲酸銨的質(zhì)量分數(shù)為×100%=79.8%。28、0.048堿式滴定管向乙中注入適量的水,使乙
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