2-4-二氟苯胺的合成

2,4-二氟苯胺的合成【摘要】：采用2,4－二氯硝基苯為原料進(jìn)行氟化加氫得2,4－二氟苯胺?！娟P(guān)鍵詞】：1,2,4－三氯苯、硝化、氟化、加氫還原一、概述2,4－二氟苯胺是用二有機(jī)合成的重要原料，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等多種領(lǐng)域是有機(jī)合成的重要中間體。目前2,4－二氟苯胺的合成通常有三種合成路線：（1）2,4－二氯硝基苯用氟化鉀氟化后，再加氫還原；（2）以間苯二胺為原料在氟硼酸中進(jìn)行重氮化反應(yīng)得間二氟苯再進(jìn)行硝化，加氫還原；（3）以1,2,4－三氯苯為原料經(jīng)硝化、氟化、加氫還原。本法采用2,4－二氯硝基苯為原料進(jìn)行氟化加氫得2,4－二氟苯胺。相對(duì)于其它工藝路線來(lái)說(shuō)，本工藝具有簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便的特點(diǎn)。本法的原料成本也比較便宜，工藝污染小，大部分原料可以回收套用。此方法對(duì)于2,4－二氟苯胺的工業(yè)化生產(chǎn)具有深遠(yuǎn)的影響。二、2,4－二氟苯胺性質(zhì)1、名稱：中文名：2,4－二氟苯胺英文名：2,4－Difluoroaniline2、分子式：C6H5NF23、分子量：129.114、結(jié)構(gòu)式：5、沸點(diǎn)：170℃（1atm）6、熔點(diǎn)：－7.5℃7、水溶性：1－5g/100ml(20℃)三、合成工藝1、反應(yīng)方程式（1）氟化反應(yīng)（2）氫化反應(yīng)2、實(shí)驗(yàn)步驟a、氟化反應(yīng)在經(jīng)1000ml的四口燒瓶中加入50g氧化鈣，800mlDMF回流1小時(shí)后蒸出750mlDMF。取上述DMF250g與76.8g2,4－二氯硝基苯，58g氟化鉀，催化劑芐基三乙基氯化銨2g共同加入500ml的四口燒瓶中，回流反應(yīng)3h。取樣用GC分析至2,4－二氯硝基苯胺含量≤0.1%視為反應(yīng)結(jié)束。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至30℃，過(guò)濾，收集濾液。在－0.098Mpa下減壓蒸餾，100℃以下的餾分為回收套用的DMF，110－130℃的2,4－二氟硝基苯餾分60.4g。本步反應(yīng)含量99%，收率為：95%。b、加氫還原在500ml的高壓釜內(nèi)加入60.4g2,4－二氟硝基苯，180g甲醇，1.2g雷尼鎳。密封高壓釜并用氮?dú)鉁y(cè)試氣密性后，充氮置換兩次，升溫到60℃用氫氣加壓至1.0Mpa保溫保壓1小時(shí)取樣GC分析至2,4－二氟硝基苯含量≤0.2%視為反應(yīng)結(jié)束。過(guò)濾，收集濾液并用少許甲醇漂洗濾渣。常壓脫甲醇至80℃，在－0.098Mpa下減壓蒸餾收集50－75℃餾分2,4－二氟苯胺45.2g，含量99.5%，收率91.8%。四、分析與討論1、對(duì)于氟化反應(yīng)應(yīng)確保無(wú)水，微量的水存在將大大降低產(chǎn)品的收率。因此要對(duì)溶劑進(jìn)行無(wú)水化處理后，才能進(jìn)行反應(yīng)。2、氟化鉀的顆料大小，直接影響反應(yīng)的時(shí)間，反應(yīng)用的氟化鉀應(yīng)作超細(xì)粉碎處理。3、根據(jù)多次用不同溶劑的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，在DMF中回流反應(yīng)的溫度最為合適，在其它高沸點(diǎn)溶劑中不僅反應(yīng)慢，而且副產(chǎn)物會(huì)增多，嚴(yán)重的還會(huì)產(chǎn)生焦化。4、加氫反應(yīng)中也應(yīng)確保無(wú)水，水份會(huì)影響反應(yīng)速率和產(chǎn)品的收率。5、根據(jù)多次實(shí)驗(yàn)