有機(jī)化學(xué)課后答案

第一章緒論

1.1扼要?dú)w納典型的以離子鍵形成的化合物與以共價(jià)鍵形成的化合物的物理性質(zhì)。

答案:

離子鍵化合物共價(jià)鍵化合物

熔沸點(diǎn)高低

溶解度溶于強(qiáng)極性溶劑溶于弱或非極性溶劑

硬度息］低

1.2NaCl與KBr各Imol溶于水中所得的溶液與NaBr及KC1各Imol溶于水中所得溶液是否相同？如將CH4及CC14

各Imol混在一起，與CHC13及CH3。各Imol的混合物是否相同？為什么？

答案：NaCl與KBi?各Imol與NaBr及KC1各Imol溶于水中所得溶液相同。因?yàn)閮烧呷芤褐芯鶠镹a+,K?,Br,C1

離子各ImoL

由于CH4與CC14及CHC13與CH30在水中是以分子狀態(tài)存在，所以是兩組不同的混合物。

1.3碳原子核外及氫原子核外各有幾個(gè)電子？它們是怎樣分布的？畫出它們的軌道形狀。當(dāng)四個(gè)氫原子與一個(gè)碳原子

結(jié)合成甲烷(CW)時(shí)，碳原子核外有幾個(gè)電子是用來與氫成鍵的？畫出它們的軌道形狀及甲烷分子的形狀。

答案:

1.4寫出下列化合物的Lewis電子式。H

a.a.g:既H/國陋IGCHF%b.&H2slR叫。3早￡HCHO陷H.壁1cH，取理除GbCH,CFh

答置-婀；HTFFH?

1.5下列各化合物iR監(jiān)曬檢矩？畫出其方向。H-C-C—H4

a.hb.CH2CI2c.HBrd.CHClje.品f.CH30cH3

3

答案：CH3ICH,

叱避鞋用!哪旌電帶。與西嚷_既?較蝴勺偶耐肥乍用嬖緘：HCHZCH,

電負(fù)性O(shè)>S,Ktb中1%馳怔，H?0有戚強(qiáng)礪極作用及氫鍵。C2H5

第二章3飽和脂肪燃

2.2用系統(tǒng)命名法(如果可能的話，同時(shí)用普通命名法)命名下列化合物，并指出(c)和(d)中各碳原子的級數(shù)。

h.(CH3)2CHCH2CH2CH(C2H5)2答案：

a.2,4,4一三甲基一5一正丁基壬烷5—butyl_2?4,4—trimethylnonaneb.正己烷hexanec.3,3—

二乙基戊烷33—diethylpentaned.3一甲基一5一異丙基辛烷5—isopropyl—3—methyloctanee.2一甲

基丙烷(異丁烷)2—methylpropane(iso-butane)f.2,2一二甲基丙烷(新戊烷)2,2—dimethylpropane

(neopentane)g.3一甲基戊烷3—methylpentaneh.2一甲基一5一乙基庚烷5—ethyl—2—

methylheptane

2.3下列各結(jié)構(gòu)式共代表幾種化合物？用系統(tǒng)命名法命名。

答案：

a=b=d=e為2,3,5—三甲基己烷c=f為2,3,4,5—四甲基己烷

2.4寫出下列各化合物的結(jié)構(gòu)式，假如某個(gè)名稱違反系統(tǒng)命名原則，予以更正。

a.3,3一二甲基丁烷b.2,4一二甲基一5一異丙基壬烷c.2,4,5,5一四甲基一4一乙基庚烷(1.3,4

一二甲基一5一乙基癸烷e.2,2,3—三甲基戊烷￡2,3一二甲基一2一乙基丁烷g.2—異丙基一4

一甲基己烷h.4一乙基一5,5一二甲基辛烷

答案：

2.5將下列化合物按沸點(diǎn)由高到低排列(不要查表)。

a.3,3一二甲基戊烷b.正庚烷c.2一甲基庚烷d.正戊烷e.2一甲基己烷

答案：

c>b>e>a>d

2.6寫出2,2,4—三甲基戊烷進(jìn)行氯代反應(yīng)可能得到的?氯代產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式。

答案：

2.12列哪一對化合物是等同的？(假定碳-碳單鍵可以自由旋轉(zhuǎn)。)

答案：a是共同的

2.13用紐曼投影式畫出1,2一二溟乙烷的幾個(gè)有代表性的構(gòu)象。下列勢能圖中的A,B,C,D各代表哪一種構(gòu)象的內(nèi)能？

2.15分子式為C8H18的烷燒與氯在紫外光照射下反應(yīng)，產(chǎn)物中的一氯代烷只有一種，寫出這個(gè)烷烽的結(jié)構(gòu)。

答案：

2.16將下列游離基按穩(wěn)定性由大到小排列：

答案：穩(wěn)定性c>a>b

第三章不飽和脂肪燒

3.1用系統(tǒng)命名法命名下列化合物

答案：

a.2一乙基一1一丁烯2—ethyl-buteneb.2一丙基一1一己烯2—propyl-1—hexenec.3,5

一二甲基一3一庚烯3,5—dimethyl-3—heptene

d.2,5一二甲基一2一己烯2,5—dimethyl—2—hexene

3.2寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式或構(gòu)型式，如命名有誤，予以更正。

a.2,4一二甲基一2一戊烯b.3-丁烯c.3,3,5一三甲基一1一庚烯

d.2一乙基一1一戊烯e.異丁烯f.3,4一二甲基一4一戊烯g.反一3,4一二甲基一3一己烯h.

2一甲基一3一丙基一2一戊烯

答案：

3.4=3.8下列烯燒哪個(gè)有順、反異構(gòu)？寫出順、反異構(gòu)體的構(gòu)型，并命名。

答案：c,d,e,f有順反異構(gòu)

3.53.11完成下列反應(yīng)式，寫出產(chǎn)物或所需試劑.

答案：

3.63.12兩瓶沒有標(biāo)簽的無色液體，一瓶是正己烷，另一瓶是1一己烯，用什么簡單方法可以給它們貼上正確的標(biāo)

簽？

答案：

3.73.13有兩種互為同分異構(gòu)體的丁烯，它們與澳化氫加成得到同一種浪代丁烷，寫出這兩個(gè)丁烯的結(jié)構(gòu)式。

答案：

3.83.14將下列碳正離子按穩(wěn)定性由大至小排列：

答案：穩(wěn)定性：

3.93.15寫出下列反應(yīng)的轉(zhuǎn)化過程：

答案：

3.103.16分子式為CsHio的化合物A,與1分子氫作用得到C5H已的化合物。A在酸性溶液中與高鎰酸鉀作用得到一

個(gè)含有4個(gè)碳原子的竣酸。A經(jīng)臭氧化并還原水解，得到兩種不同的酸。推測A的可能結(jié)構(gòu)，用反應(yīng)式加簡要說明

表示推斷過程。

答案：

3.113.17命名下列化合物或?qū)懗鏊鼈兊慕Y(jié)構(gòu)式：

c.2一甲基一1,3,5一己三烯d.乙烯基乙快

答案：

a.4一甲基一2一己煥4—methyl—2—hexyneb.2,2,7,7一四甲基一3,5一辛二快2,2,7,7—tetramethyl

—3,5—octadiyne

3.133.19以適當(dāng)快烽為原料合成下列化合物：

答案：

3.143.20用簡單并有明顯現(xiàn)象的化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：

a.正庚烷1,4—庚二烯I一庚煥b.1-■己煥2一己煥2一甲基戊烷

答案：

3.153.21完成下列反應(yīng)式：

答案：_ucucuccu能生成灰白色沉淀。A在

3.1科謖^辦于趣隋輸化魏人,2級催遏化弱陽魏誨A與硝酸銀的氨溶液作用

CH3并用反應(yīng)式加簡要說明表示推斷過程。

答案：

3.173.23分子式為CGHIO的A及B,均能使浪的四氯化碳溶液褪色，并且經(jīng)催化氫化得到相同的產(chǎn)物正己烷。A可與

氯化亞銅的氨溶液作用產(chǎn)生紅棕色沉淀，而B不發(fā)生這種反應(yīng)。B經(jīng)臭氧化后再還原水解，得到CH3cH0及

HCOCOH（乙二醛）。推斷A及B的結(jié)構(gòu)，并用反應(yīng)式加簡要說明表示推斷過程。

答案：

3.183.24寫出1,3一丁二烯及1,4一戊二烯分別與ImolHBr或2moiHBr的加成產(chǎn)物。

答案：

第四章環(huán)燒

4.1寫出分子式符合CsHio的所有脂環(huán)堤的異構(gòu)體(包括順反異構(gòu))并命名。

答案：

CsHio不飽和度n=i

4.3命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式：

答案：

a.1,1-二氯環(huán)庚烷1,1—dichlorocycloheptaneb.2,6一二甲基蔡2,6—

dimethylnaphthalenec.1—?甲基一4一異丙基一1,4一環(huán)己二烯1—isopropyl—4—methyl-1,4-cyclohexadiene

d.對異丙基甲苯p-isopropyItoiuenee.2一氯苯磺酸2一chlorobenzenesulfonicacid

4.44.7完成下列反應(yīng)：

答案：

4.54.8寫出反一1一甲基一3一異丙基環(huán)己烷及順一1一甲基一4一異丙基環(huán)己烷的可能椅式構(gòu)象。指出占優(yōu)勢的構(gòu)

象。

答案：

4.64.9二甲苯的幾種異構(gòu)體在進(jìn)行一元溟代反應(yīng)時(shí)，各能生成幾種一澳代產(chǎn)物？寫出它們的結(jié)構(gòu)式。

答案：

4.74.10下列化合物中，哪個(gè)可能有芳香性？

答案：b,d有芳香性

4.84.11用簡單化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：

a.1,3—環(huán)己二烯，苯和1一己快b.環(huán)丙烷和丙烯

答案：

4.94.12寫出下列化合物進(jìn)行一元鹵代的主要產(chǎn)物：

答案：

4.104.13由苯或甲苯及其它無機(jī)試劑制備：

答案：

4.114.14分子式為CsHu的A,能被高錦酸鉀氧化，并能使浪的四氯化碳溶液褪色，但在汞鹽催化下不與稀硫酸作

用。A經(jīng)臭氧化，再還原水解只得到一種分子式為CsHuCh的不帶支鏈的開鏈化合物。推測A的結(jié)構(gòu)，并用反應(yīng)式

加簡要說明表示推斷過程。

答案：

即環(huán)辛烯及環(huán)烯雙鍵碳上含非支鏈取代基的分子式為C8H.4O2的各種異構(gòu)體，例如以上各種異構(gòu)體。

4.124.15分子式為C9H12的芳炫A,以高鋅酸鉀氧化后得二元竣酸。將A進(jìn)行硝化，只得到兩種硝基產(chǎn)物。推測A

的結(jié)構(gòu)。并用反應(yīng)式加簡要說明表示推斷過程。

答案：

4.134.16分子式為C6H4Br2的A,以混酸硝化，只得到一種一硝基產(chǎn)物，推斷A的結(jié)構(gòu)。

答案：

4.144.17溟苯氯代后分離得到兩個(gè)分子式為C6H4ClBr的異構(gòu)體A和B,將A濱代得到幾種分子式為C6H3(3出己的產(chǎn)

物，而B經(jīng)溟代得到兩種分子式為C6H3ClBr2的產(chǎn)物C和D。A浪代后所得產(chǎn)物之一與C相同，但沒有任何一個(gè)

與D相同。推測A,B,C,D的結(jié)構(gòu)式，寫出各步反應(yīng)。

答案：

4.15=4.5將下列結(jié)構(gòu)改寫為鍵線式。

答案：

第五章旋光異構(gòu)

5.4下列化合物中哪個(gè)有旋光異構(gòu)體？如有手性碳，用星號標(biāo)出。指出可能有的旋光異構(gòu)體的數(shù)目。

答案：

5.5下列化合物中，哪個(gè)有旋光異構(gòu)？標(biāo)出手性碳，寫出可能有的旋光異構(gòu)體的投影式，用R,S標(biāo)記法命名，并注

明內(nèi)消旋體或外消旋體。

a.2一溪代一1一丁醇b.a,B一二浪代丁二酸

c.。，8一二澳代丁酸d.2一甲基一2一丁烯酸

答案：

5.6下列化合物中哪個(gè)有旋光活性？如有，能否指出它們的旋光方向。

a.CH3CH2CH2OHb.(+)—乳酸c.(2R,3S)-酒石酸

答案：b有旋光活性，旋光方向向右c是內(nèi)消旋

5.7分子式是C5H“)Ch的酸，有旋光性，寫出它的一對對映體的投影式，并用R,S標(biāo)記法命名。

答案：

5.8分子式為C6H12的開鏈煌A,有旋光性。經(jīng)催化氫化生成無旋光性的B,分子式為C6H小寫出A,B的結(jié)構(gòu)式。

答案：

5.9(+)一麻黃堿的構(gòu)型如下：

沔5

HOT^H

H/C%

它可以用下列哪個(gè)投影式表示？

NHCH3

c6H5

C6H5CH3c6H5

.H—-0H.H一—NHCH3H0-—HH0-—H

Q.b.c.d.

H—H0-—HHC——NHCH

—NHCH3CH3NH—-CH333

(CH答案

3H3>6H5Hb

5.10指出下列各對化合物間的相互關(guān)系(屬于哪種異構(gòu)體，或是相同分子)。如有手性碳原子，標(biāo)明R.S。

答案：

a.對映異構(gòu)體(S,R)b.相同(R,R)

c.非對映異構(gòu)體(1R,2s與IS,2S)d.非對映異構(gòu)體(IS,2s與1R,2S)

e.構(gòu)造異構(gòu)體f.相同(IS,2S)g.順反異構(gòu)h.相同

5.11如果將如(I)的乳酸的一個(gè)投影式離開紙面轉(zhuǎn)過來，或在紙面上旋轉(zhuǎn)90。，按照書寫投影式規(guī)定的原則，它們應(yīng)

代表什么樣的分子模型？與(I)是什么關(guān)系？

答案：

5.12丙氨酸為組成蛋白質(zhì)的一種氨基酸，其結(jié)構(gòu)式為CH3cH(NHDCOOH,用IUPAC建議的方法，畫出其一對對映體

的三度空間立體結(jié)構(gòu)式，并按規(guī)定畫出它們對應(yīng)的投影式。

答案：

5.13可待因(codeine)是有鎮(zhèn)咳作用的藥物，但有成癮性，其結(jié)構(gòu)式如下，用*標(biāo)出分子中的手性碳原子，理論上它可

有多少旋光異構(gòu)體。？？？？？

29=512

5.14下列結(jié)構(gòu)式中哪個(gè)是內(nèi)消旋體

答案：a(IR,2S)與d是內(nèi)消旋體(IS,2R)

b(1R,2R)

第六章鹵代燃

6.1寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式或用系統(tǒng)命名法命名。

a.2一甲基一3一澳丁烷b.2,2一二甲基一1一碘丙烷c.浪代環(huán)己烷

d.對乙氯苯e.2一氯一1,4一戊二烯f.(CH3XCHIg.CHCh

h.CICH2CH2CIi.CH2=CHCH2C1j.CH3cH=CHC1k.CH3cH=CHC1

答案：

f.2—碘丙烷2—iodopropaneg.三氯甲烷trichloromethaneorChlorofonn

h.1,2—二氯乙烷1,2—dichloroethanci.3一氯一1一丙烯3—chloro—1—propenej.1一氯一1

一丙烯1—chloro_1—propene

k.1一氯一1一丙烯1—chloro-1—propene

6.2寫出直鏈鹵代燃C5HllBr的所有異構(gòu)體，用系統(tǒng)命名法命名，注明伯、仲、叔鹵代燃。如有手性碳原子，以星號標(biāo)

出，并寫出對映體的投影式。

6.3寫出二氯代的四個(gè)碳的烷妙的所有異構(gòu)體，如有手性碳原子，以星號標(biāo)出，并注明可能的旋光異構(gòu)體的數(shù)目。

6.4寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物，或必要溶劑或試劑

答案：

6.5下列各對化合物按照SN2歷程進(jìn)行反應(yīng)，哪一個(gè)反應(yīng)速率較快？說明原因。

a.CH3cH2cH2cH2cl及CH3cH2cH2cH

b.CH3CH2CH2CH2CI及CH3cH2cH=CHC1

c.C6HsBr及C6H5cHzBr

答案：a.CH3cH2cH?CHU快，半徑大

b.CH3CH2CH2CH2CI快，無p-"共趣

c.C6H5cHzBr快，C6H5cH2+穩(wěn)定

6.6將下列化合物按SNi歷程反應(yīng)的活性由大到小排列

a.（CH3）2CHBrb.（CH3）3CIc.（CH3）3CBr

答案：b>c>a

6.7假設(shè)下圖為SN2反應(yīng)勢能變化示意圖，指出（a）,（b）,（c）各代表什么？

答案：

（a）反應(yīng)活化能（b）反應(yīng)過渡態(tài)（c）反應(yīng)熱放熱

6.8分子式為C4HoBr的化合物A,用強(qiáng)堿處理，得到兩個(gè)分子式為C4Hli的異構(gòu)體B及C,寫出A,B,C的結(jié)構(gòu)。

答案：

6.10寫出由（S）-2-濱丁烷制備（R）-CH3cH（OCH2cH3）CH2cH3的反應(yīng)歷程。

SN2親核取代反應(yīng)，親核試劑為CH3cH?ONa

6.11寫出三個(gè)可以用來制備3,3-二甲基-1-丁煥的二浪代燃的結(jié)構(gòu)式

6.12由2-甲基-1-溟丙烷及其它無機(jī)試劑制備下列化合物。

a.異丁烯b.2-甲基-2-丙醇c.2-甲基-2-濱丙烷d.2-甲基-1,2-二溟丙烷

e.2-甲基-1-浪-2-丙醇

答案：

6.13分子式為C3H?Br的A,與KOH-乙醇溶液共熱得B,分子式為C3H6,如使B與HBr作用，則得到A的異構(gòu)體C,

推斷A和C的結(jié)構(gòu)，用反應(yīng)式表明推斷過程。

答案：

ABrCH2cH2cH3B.CH2=CHCH3C.CH3cHB1CH3

6.14怎樣鑒別下列各組化合物？

答案：鑒別a.b.dAgNOj/EtOHc.Br2

第七章

7.1電磁輻射的波數(shù)為800cm」或2500cmL哪個(gè)能量高？

答案：后者iWi

7.2電磁輻射的波長為5Hm或10um,哪個(gè)能量高？

答案：前者高

7.360MHz或3（）0MHz的無線電波，哪個(gè)能量高？

答案：Jn者高

7.4在IR譜圖中，能量高的吸收峰應(yīng)在左邊還是右邊？

答案：左邊

7.5在IR譜圖中，C=C還是C=O峰的吸收強(qiáng)度大

答案：C=O峰

7.6化合物A的分子式為C8H6,它可使浪的四氯化碳溶液退色，其紅外光譜圖如下，推測其結(jié)構(gòu)式，并標(biāo)明以下各峰

（3300cm1,3100cm1,2100cm1,1500?1450cmL800-600cm1）的歸屬

答案：不飽和度=1/2（2+2義8-6）=6,應(yīng)有苯環(huán)（4）和其他兩個(gè)不飽和鍵

3300cm-1（強(qiáng)）末端C三C-H伸縮振動(dòng)

3100cm-1（弱）苯環(huán)C-H伸縮振動(dòng)

2100cm-1（弱）塊是一取代C-C伸縮振動(dòng)

1500—1450cm-1（多重峰）苯環(huán)振動(dòng)

800-600cm-1（多重峰）指紋區(qū)，苯環(huán)C—H彎曲擺動(dòng)一取代770-730,710-690強(qiáng)7.7將紅外光、紫外光及可

見光按照能量高低排列

答案：從高到低紫外〉可見〉紅外

7.8苯及苯醍（）中哪個(gè)具有比較容易被激發(fā)的電子？

答案：后者共筑”鍵的延長使其能量更低，更容易被激發(fā)

7.9將下列各組化合物按照Xmax增高的順序排列

a.全反式CHMCH=CH）UCH3全反式CH3（CH=CH）IOCH3全反式CH3（CH=CH）9cH3

N(CH)

b.32

7.11當(dāng)感應(yīng)磁場與外加磁場相同時(shí)，則質(zhì)子受到的該磁場的影響叫做屏蔽還是去屏蔽？它的信號應(yīng)該在高場還是低

場，在圖的左邊還是右邊出現(xiàn)？

答案：去屏蔽。信號出現(xiàn)在低場，在圖的左邊

7.12指出下列各組化合物中用下線劃出的H,哪個(gè)的信號在最高場出現(xiàn)。

a.CH3cH2c曄「，CH3cH2cH2Br,CthCffcOhBr

b.CH3cHzBr,CH2c旦Ba

d.CH3cH二C旦2CH3cH2coii

e.CH3COCH3CH3OCH3

答案

a.CH3cH2cH2Brb.CH3c旦B2rc.d.CH?CH=CH2e.CH3OCH3

答案不露就此史料代替(國)留嘈為Tl^lS中氫是邪懈^給出一橄下］%碎總遍篇場

(CH3cH2)&Si中g(shù)有喇不用的氫，裂分由多重峰，梅做內(nèi)標(biāo)。*|

7.14估計(jì)下列東化谷物的1歸NMR譜中,七號的數(shù)目及信號的裂分情況。

【2CH3C.鰥3)3CI喘g2cH(Br)CH3中場高場低場

婢歌警雕髀大致估計(jì)王曾中各組酬化學(xué)位移值。單峰雙峰四峰

處安1.01.53.3?41.01.51.31.52.8

下列化合物的iHNMR譜各應(yīng)有幾個(gè)信號？裂分情況如何？各信號的相對強(qiáng)度如何

a.1,2-二浪乙烷b.1,1,1-三氯乙烷c.1,1,2-三氯乙烷

d.1,2,2-三漠丙烷e.1,1,1,2-四氯丙烷f.1,1-二浸環(huán)丙烷

答案：

BrCH2CH2Br(—組)b.CH3CCI3(一組)c.CI2CHCH2CI(二組1:2)

三峰單峰

d.BrC&CBr2c也(二組2：3)e.ChCCHClCH1

單峰單峰四峰雙峰

7.17

圖7—21的'HNMR譜與A.B.C中哪一個(gè)化合物符合？

AC1CH2CC1(OCH2cH3)2BChCHCH(OCH2cH3)2CCH3cH20cHe1CHC10CH2cH3

答案BChCHCH(OCH2cH3)2

7.18指出圖7—22中(1),(2),(3)分別與a?f六個(gè)結(jié)構(gòu)式中哪個(gè)相對應(yīng)？并指出各峰的歸屬。

答案(1)——f(2)——d(3)——a

7.19一化合物分子式為C9H10O,其IR及iHNMR譜如圖7—23,寫出此化合物的結(jié)構(gòu)式，并指出HNMR譜中各峰及

IR譜中主要峰(3150?2950cm」，1750cm1,750?700cm")的歸屬

答案不飽和度5,苯環(huán)與一個(gè)不飽和C

化合物結(jié)構(gòu)式^=J-CH2-C-CH3

'HNMR譜中：67.1(s,5H)

o

63.5—CH2-C—(s,2H)

O

32.0—8-CH3(13H)

IR譜中主要峰：~3050cm7苯口人一口

-2900cm1烷uC-H

-1700cm-1uc=o

~1600,1500cm1苯uc=c

?1380cmJBCH3

第八章醇酚醛

8.1命名下列化合物

答案：

a.(3Z)—3—戊烯醇(3Z)—3—penten-1—olb.2—澳丙醇2—bromopropanol

c.2,5一庚二醇2,5—heptanediold.4一苯基一2一戊醇4—phenyl_2—pentanol

c.(1R,2R)—2一甲基環(huán)己醇(1R,2R)—2—methylcyclohexanolf.乙二醇二甲醛ethancdiol_1,2—dimethylether

g.(S)—環(huán)氧丙烷(S)—1,2—epoxypropaneh.間甲基苯酚m-methylphenoli.1一苯基乙醇1一

phenylethanolj.4一硝基一1一蔡酚4—nitro_1—naphthol

8.2寫出分子式符合C5Hi2O的所有異構(gòu)體(包括立體異構(gòu))，按系統(tǒng)命名法命名，并指出其中的伯、仲、叔醇。

8.3說明下列各對異構(gòu)體沸點(diǎn)不同的原因

a.CH3cH2cH20cH2cH2cH3(b.p.90.5℃),(CH3)2CHOCH(CH3)2((b.p.68℃)

b.(CH3)3CCH2OH(b.p.113℃),(CH3)3C-O-CH3(b.p.55℃)

答案：a后者空間位阻較大，妨礙氫鍵形成

b除了空間位阻原因外，前者還能分子之間形成氫鍵

8.4下面書寫方法中，哪一個(gè)正確的表示了乙酸與水形成的氫鍵

答案：b

8.5完成下列轉(zhuǎn)化

答案：

8.6用簡便且有明顯現(xiàn)象的方法鑒別下列各組化合物

c.CH3cH20cH2cH3,CH3cH2cH2cH20H,CHJ(CH2)4CH3

d.CH3cH?Br,CH3cH20H

答案：

a.Ag(NH3)2+b.FeChc.濃H2SO4和KKnChd.濃H2SO4后者成烯燃

8.7下列化合物是否可形成分子內(nèi)氫鍵？寫出帶有分子內(nèi)氫健的結(jié)構(gòu)式。

答案：a,b,d可以形成

8.8寫出下列反應(yīng)的歷程

答案；

8.9寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物或反應(yīng)物

答案：

8.104—叔丁基環(huán)己醇是一種可用于配制香精的原料，在工業(yè)上由對叔丁基酚氫化制得。如果這樣得到的產(chǎn)品中含有少

量未被氫化的對叔丁基酚，怎樣將產(chǎn)品提純？

答案：用NaOH水溶液萃取洗滌除去叔丁基酚，利用酚酸性強(qiáng)于醇

8.11分子式為C5H的A,能與金屬鈉作用放出氫氣，A與濃HzSO,共熱生成B。用冷的高錦酸鉀水溶液處理B得到

產(chǎn)物C。C與高碘酸作用得到CH3coeH3及CH3CHO。B與HBr作用得到DCCsHuBr),將D與稀堿共熱又得到A。

推測A的結(jié)構(gòu)，并用反應(yīng)式表明推斷過程。

答案：

8.12用IR或者HNMR譜來鑒別下列各組化合物，選擇其中一種容易識別的方法，并加以說明。

a.正丙醇與環(huán)氧乙烷b.乙醇與乙二醇

c.乙醇與1,2—二氯乙烷d.二正丙基醍與二異丙基酸

答案：a.3500的羥基峰為乙醇所獨(dú)有

b.乙醇在3500為尖峰，而乙二醇由于氫鍵結(jié)合是寬峰

c.乙醇有3500尖峰，后者H譜只有一個(gè)單峰，磁等價(jià)

d.后者為等價(jià)單峰H譜

8.13分子式為C3H80的IR及iHNMR譜如下，推測其結(jié)構(gòu)，并指出舊NMR譜中各峰及IR中2500cm」以上峰的歸屬。

答案：3500代表有羥基峰，證明是醇。3000為甲基峰C-H伸縮振動(dòng)

三組峰代表有三種不同的H,5。附近為羥基H峰，在低場

最高場為甲基峰，而且為6。所以為兩個(gè)磁等價(jià)的甲基

4.0為羥基附近C上面的峰

8.14分子式為C7H80的芳香族化合物A,與金屬鈉無反應(yīng)；在濃氫碘酸作用下得到B及C。B能溶于氫氧化鈉，并與

三氯化鐵作用產(chǎn)生紫色。C與硝酸銀乙醇溶液作用產(chǎn)生黃色沉淀，推測A,B,C的結(jié)構(gòu)，并寫出各步反應(yīng)。

答案：

第九章醛、酮、醍

9.1用IUPAC及普通命名法(如果可能的話)命名或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式

i.1,3—環(huán)己二酮j.1,1,1—三氯代—3—戊酮k.三甲基乙醛1.3—戊酮醛

答案：a.異丁醛2一甲基丙醛2—mcthylpropanalisobutanalb.苯乙醛phcnylethanalc.對甲基苯

甲醛p-methylbenzaldehyded.3一甲基一2一丁酮3—methyl_2—butanonee.2,4一二甲基一3—

戊酮2,4—dimethyl—3—pentanonef.間甲氧基苯甲醛m-methoxybenzaldehydeg.3一甲基一2一丁

烯醛

3-methyl—2—butenalh.BrCH2cH2CHO

9.3寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物

答案：

9.4用簡單化學(xué)方法鑒別下列各組化合物

a.丙醛、丙酮、丙醇和異丙醇b.戊醛、2-戊酮和環(huán)戊酮

答案：

9.5完成下列轉(zhuǎn)化

答案：

HCN+

C2H50HCr03?(Py)2-CHCHOCH3CHOHH

a.3CH3CHCOOH

CNOH

出/Ni一CH3cH2cH2cH20H

OH

CH3

MgCH2MgeI1)CH3COCH3CH2CCH3

Cl2

+CH

光日2。2)H3

匚器無水HCICH3CH=C稀冷KM04CH3cH-CHC(

CH3CH=CHCHO

OH-OHOH0-

*CH3CH-CHCHO

OHOH

MghlC：HO

HBrCH3cH2cHzMgBr".

CH3cH2cH20HCH3CH2CH2BrCH3cH2cH2cH20H

g-+

Et2O2)H寫出由相

應(yīng)的鏢基化合物及格氏試劑合成2一丁醇的兩條路線.

答案：

ACH3CH2CHO+CHjMgBrBCH3cH0+CH3cH?MgBr

9.6分別由苯及甲苯合成2一苯基乙醇

答案：

9.8下列化合物中，哪個(gè)是半縮醛（或半縮酮），哪個(gè)是縮醛（或縮酮）？并寫出由相應(yīng)的醇及醛或酮制備它們的反應(yīng)

式。

答案：

a.縮酮b.半縮酮c.d半縮醛

9.9將下列化合物分別溶于水，并加入少量HC1,則在每個(gè)溶液中應(yīng)存在哪些有機(jī)化合

物？

CH3CHO+HOCH2cH20H

9.10分子式為C5H12O的A,氧化后得B(C5H10O),B能與2,4-二硝基苯腫反應(yīng)，并在與碘的堿溶液共熱時(shí)生成黃色

沉淀。A與濃硫酸共熱得C(C5HH>),C經(jīng)高鋅酸鉀氧化得丙酮及乙酸。推斷A的結(jié)構(gòu)，并寫出推斷過程的反應(yīng)式。

答案：

9.11麝香酮(G6H3(Q)是由雄麝鹿臭腺中分離出來的一種活性物質(zhì)，可用于醫(yī)藥及配制高檔香精。麝香酮與硝酸一起

CH3CH3

加熱氧化，可得以下兩種二元皴酸：HOOC(CH2)12CHCOOHHOOC(CH2)XCHCH2coOH前i以3

-汞齊及鹽酸還原，得到甲基環(huán)十五碳烷J"」,寫出麝香酮的結(jié)構(gòu)式。

答案：

9.12分子式為C6H120的A,能與苯股作用但不發(fā)生銀鏡反應(yīng)。A經(jīng)催化氫化得分子式為C6HHO的B,B與濃硫酸共

熱得C(C6Hl2)。C經(jīng)臭氧化并水解得D和E。D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，但不起碘仿反應(yīng)，而E則可發(fā)生碘仿反應(yīng)而無

銀鏡反應(yīng)。寫出A-E的結(jié)構(gòu)式及各步反應(yīng)式。

答案：

9.13靈貓酮A是由香貓的臭腺中分離出的香氣成分，是一種珍貴的香原料，其分子式為Ci7H3。0。A能與羥胺等氨的

衍生物作用，但不發(fā)生銀鏡反應(yīng)。A能使溟的四氯化碳溶液褪色生成分子式為Ci7HsoBnO的B。將A與高鎰酸鉀水

溶液一起加熱得到氧化產(chǎn)物C,分子式為C17H3Q5。但如以硝酸與A一起加熱，則得到如下的兩個(gè)二元竣酸：

HOOC(CH2)7COOHHCX3C(CH2)6COOH將A于室溫催化氫化得分子式為CI7H32O的D,D與硝酸加熱

得到HOOC(CH2)GCOOH。寫出靈貓酮以及B,C,D的結(jié)構(gòu)式，并寫出各步反應(yīng)式。

答案：

9.14對甲氧基苯甲醛與對硝基苯甲醛哪個(gè)更容易進(jìn)行親核加成？為什么？

答案：對硝基苯甲醛，稍基的吸電子作用使C外面電子更少

第十章：竣酸及其衍生物

10.1用系統(tǒng)命名法命名(如有俗名請注出)或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式

答案：a.2—甲基丙酸2—Methylpropanoicacid(異丁酸Isobutanoicacid)

b.鄰羥基苯甲酸(水楊酸)o—Hydroxybenzoicacidc.2■-丁烯酸2—Butenoicacid

d3—7臭丁酸3—Bromobutanoicacide.丁酰氯ButanoylChloridef.丁酸SfButanoicanhydrideg.丙

酸乙酯Ethylpropanoateh.乙酸丙酯Propylacetate

i.苯甲酰胺Benzamidej.順丁烯二酸Maleicacid

10.2將下列化合物按酸性增強(qiáng)的順序排列：

a.CHsCHaCHBrCO2Hb.CH3cHBrCH2co2Hc.CH3CH2CH2CO2H

d.CH3CH2CH2CH2OHe.C6H50Hf.H2CO3g.BnCCO2Hh.H20

答案：酸性排序g>a>b>c>f>e>h>d

10.3寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物

答案：

10.4用簡單化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：

答案：

a.KmnOab.FeChc.Br2orKmnOjd.①FeCb②2,4-二硝基苯啡或I2/NaOH

10.5完成下列轉(zhuǎn)化：

答案：

10.6怎樣將己醇、己酸和對甲苯酚的混合物分離得到各種純的組分？

答案：

10.7寫出分子式為CsH<Q4的不飽和二元毅酸的各種異構(gòu)體。如有幾何異構(gòu)，以Z,E標(biāo)明，并指出哪個(gè)容易形成好。

答案：

(Z)易成酊(E)不易(Z)易成酊(E)不易成酊

10.8化合物A,分子式為C4H(Q_),加熱后得到分子式為C4HKh的B,將A與過量甲醇及少量硫酸一起加熱得分子式為

CGHIQ!的C。B與過量甲醇作用也得到C。A與LiAlHa作用后得分子式為GHioCh的D。寫出A,B,C,D的結(jié)構(gòu)式

以及它們相互轉(zhuǎn)化的反應(yīng)式。

答案：

第十一章取代酸

11.1寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式或命名。

CH3CHCH2COOHCH3CCH2CH2COOH

m?nh

Clo

答案：

m.3一氯丁酸(3—Chlorobutanoicacid)n.4—氧代戊酸(4―oxopentanoicacid)

11.2用簡單化學(xué)方法鑒別下列各組化合物。

b.CH3CH2CH2COCH3CH3COCH2COCH3

答案:

11.3寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物:

答案:

11.4寫出下列化合物的酮式與烯醇式互變平衡系。

答案:

11.5完成下列轉(zhuǎn)化:

答案:

第十二章含氮化合物

12.2命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式

a.CH3CH2NO2b.H3CNONHC2H5d.

Br

NHNH

NHCOCH3f.CH3cH2cH2CNg-2h.H2NCH2(CH2)4CH2NH2

CH3

k.C6H5cH2—2H25膽堿

NH(CH3CH2)2N-NOBr'i.

o

腎上腺素

m.■多巴胺n.乙酰膽堿異丁胺A-服r.CH3cH2N(CH3)2答案

a.硝基乙烷b.P—亞硝基甲苯c.N一乙基苯胺d.對甲苯重氮?dú)錇I酸鹽或?yàn)I化重氮對甲苯鄰嗅

乙酰苯胺f.丁晴g.對硝基苯腫h.1,6一己二胺i.丁二酰亞胺j-N—亞硝基二乙胺k.溟化十二烷基

+

I.[(CH3)3NCH2CH2OH]OH-CH2CH2NH2[(CH3)3N+CH2cH20coeHJOH-

HO

NH

ii

o.HOCH(OH)CH2NHCHp.(CH)2CHCHNHr.N,N--二甲基乙胺

3322q-H2N-C-NH2

葦基二甲校HO

12.3下列哪個(gè)化合物存在對映異構(gòu)體？

答案：

a,d存在。但a的對映異構(gòu)體在通常條件下很容易相互轉(zhuǎn)化。

12.4下列體系中可能存在的氫鍵：

a.二甲胺的水溶液b.純的二甲胺

答案：

12.5如何解釋下列事實(shí)？

a.葦胺（C6H5cHzNFh）的堿性與烷基胺基本相同，而與芳胺不同。

b.下列化合物的pK,為

答案：

a.因?yàn)樵诟锇分?，N未與苯環(huán)直接相連，其孤對電子不能與苯環(huán)共觀，所以堿性與烷基胺基本相似。

12.6以反應(yīng)式表示如何用（+）一酒石酸拆分仲丁胺？

答案：

12.8下列化合物中，哪個(gè)可以作為親核試劑？

答案：

a,b,c,d,e,f

12.9成下列轉(zhuǎn)化：

答案：

寫出（四氫毗咯）及（N一甲基四氫毗咯）分別與下列試劑反應(yīng)的主要產(chǎn).八工、

12.10CH3物（如果能發(fā)生反應(yīng)的話）。

a.苯甲酰氯b.乙酸酊c.過量碘甲烷d.鄰苯二甲酸酎e.苯磺酰氯

f.丙酰氯g.亞瑞酸h.稀鹽酸

答案：

12.11用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：

a.鄰甲苯胺N-甲基苯胺苯甲酸和鄰羥基苯甲酸

b.三甲胺鹽酸鹽濱化四乙基鐵

答案：

由于三甲胺b.p.3℃,可能逸出，也可能部分溶于NaOH,所以用AgNO,作鑒別較好.

12.12寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：

答案：

12.13N-甲基苯胺中混有少量苯胺和N,N一二甲苯胺,怎樣將N-甲基胺提純？

答案：使用Hinsberg反應(yīng).（注意分離提純和鑒別程序的不同）

12.14將下列化合物按堿性增強(qiáng)的順序排列：

a.CH3CONH2b.CH3cHzNH?c.HMONH?d.（CH3cH。州e.（CH3cH2）N01「

答案：

堿性e>d>b>c>a

12.15將葦胺、羊醇及對甲苯酚的混合物分離為三種純的組分。

12.16分子式為CMsN的A,能溶于稀鹽酸。A與亞硝酸在室溫下作用放出氮?dú)猓⒌玫綆追N有機(jī)物，其中一種B能進(jìn)

行碘仿反應(yīng)。B和濃硫酸共熱得到C（CED,C能使高鋸酸鉀退色，且反應(yīng)后的產(chǎn)物是乙酸和2一甲基丙酸。推測A的結(jié)

構(gòu)式，并寫出推斷過程。

答案：

第十三章含硫和含磷有機(jī)化合物

13.2將下列化合物按酸性增強(qiáng)的順序排列：

答案：

13.3寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：

答案：

13.6由指定原料及其它無機(jī)試劑寫出下列合成路線。

a.由CH3cH2cH2cH20H合成CH3CH2CH2CH2SO2CH2CH2CH2CH3

b.由^^-CH3合成H3C^^^SO2NH-^Q^CH3

答案：

第十四章碳水化合物

14.8下列化合物哪個(gè)有變旋現(xiàn)象？

答案：a.b.f.有變旋現(xiàn)象。因?yàn)閷侔肟s醛，可通過開鏈?zhǔn)絘-8互變。

14.9下列化合物中，哪個(gè)能還原本尼迪特溶液，哪個(gè)不能，為什么？

答案：b可以。

14.10哪些D型己醛糖以HN（h氧化時(shí)可生成內(nèi)消旋糖二酸？

答案：D-阿洛糖，D-半乳糖

_CHO

14.11三個(gè)單糖和過量苯腫作用后，得到同樣晶形的豚，其中一個(gè)單糖的投影式為CH2°H''卅其'匕'兩個(gè)異構(gòu)體的