微專題九溶液中“粒子”濃度關(guān)系-2023-2024學年解密高考化學（新教材2019）

2023——2024年解密高考化學大一輪復習精講案水溶液在的離子平衡微專題九溶液中“粒子”濃度關(guān)系溶液中的粒子濃度關(guān)系(一)熟悉“兩大理論”，貫通思維障礙1．電離平衡(1)弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都非常少，同時還要考慮水的電離，如氨水中：NH3·H2O、NHeq\o\al(＋,4)、OH－濃度的大小關(guān)系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NHeq\o\al(＋,4))。(2)多元弱酸的電離是分步進行的，其主要是第一級電離(第一級電離程度遠大于第二級電離)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的濃度大小關(guān)系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。2．水解平衡(2)多元弱酸酸根離子的水解是分步進行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3的濃度大小關(guān)系應是c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H2CO3)。(二)巧用“三個守恒”，明確濃度關(guān)系寫出下列溶液中粒子守恒關(guān)系式(1)Na2CO3溶液①元素質(zhì)量守恒：_____________________________________________________________。②電荷守恒：_________________________________________________________________。③質(zhì)子守恒：________________________________________________________________。(2)濃度均為0.1mol·L－1NH3·H2O和NH4Cl溶液等體積混合①電荷守恒：_________________________________________________________________。②元素質(zhì)量守恒：________________________________________________________________。(3)濃度為0.1mol·L－1鹽酸與0.1mol·L－1CH3COONa溶液等體積混合①電荷守恒：_________________________________________________________________。②元素質(zhì)量守恒：________________________________________________________________?！敬鸢浮?1)①c(Na＋)＝2[c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)]②c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))③c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))(2)①c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)②2c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)(3)①c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)②c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Cl－)【歸納總結(jié)】(1)電荷守恒電解質(zhì)溶液必須保持電中性，即陰離子所帶負電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)。(2)元素質(zhì)量守恒變化前后某種元素的質(zhì)量守恒。②兩元素守恒，如NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))，即鈉元素與碳元素質(zhì)量守恒。(3)質(zhì)子守恒電解質(zhì)溶液中，由于電離、水解等過程的發(fā)生，往往存在質(zhì)子(H＋)的轉(zhuǎn)移，轉(zhuǎn)移過程中質(zhì)子數(shù)量保持不變，稱為質(zhì)子守恒。質(zhì)子守恒的書寫技巧：①正鹽溶液，用水溶液中得失質(zhì)子相等比較簡便。如Na2S水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移情況圖示如下：由圖可得Na2S水溶液中質(zhì)子守恒式：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)②酸式鹽溶液及混合緩沖溶液，可以通過元素質(zhì)量守恒和電荷守恒推出質(zhì)子守恒表達式。如NaHCO3溶液中元素質(zhì)量守恒：c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)＋c(COeq\o\al(2－,3))①，電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))②，將①代入②中，整理得質(zhì)子守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))【方法規(guī)律】混合溶液中粒子濃度大小比較二、反應過程中溶液粒子濃度變化的圖像分析（一）滴定過程pH變化曲線關(guān)鍵點溶液中溶質(zhì)成分及粒子濃度大小關(guān)系常溫下，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1CH3COOH溶液起點V(NaOH)＝0(0點)溶質(zhì)是CH3COOH粒子濃度大小關(guān)系：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)一半點V(NaOH)＝10mL(點①)溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的CH3COOH和CH3COONa粒子濃度大小關(guān)系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)元素質(zhì)量守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)中性點pH＝7(點②)溶質(zhì)是CH3COONa和少量的CH3COOH粒子濃度大小關(guān)系：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)恰好反應點V(NaOH)＝20mL(點③)溶質(zhì)是CH3COONa粒子濃度大小關(guān)系：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)過量1倍點V(NaOH)＝40mL溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的CH3COONa和NaOH粒子濃度大小關(guān)系：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)【典例追蹤】一、一元弱電解質(zhì)的滴定曲線1．常溫下，用0.10mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol·L－1CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是()A．點①和點②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)B．點③和點④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)C．點①和點②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)D．點②和點③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)【答案】C【解析】A項，點①的溶液中存在電荷守恒：c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＞c(H＋)，點②溶液中的電荷守恒為c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＜c(H＋)，＝c(H＋)，則點③溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，錯誤；C項，點①所示的溶液中存在元素質(zhì)量守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝2c(Na＋)，點②所示的溶液中存在元素質(zhì)量守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，二者中鈉離子濃度相同，則c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，正確。二、二元弱電解質(zhì)的滴定曲線2．已知pKa＝－lgKa,25℃時，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常溫下，用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1H2SO3溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法不正確的是()A．a(chǎn)點所得溶液中：2c(H2SO3)＋c(SOeq\o\al(2－,3))<0.1mol·L－1B．b點所得溶液中：c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)C．c點所得溶液中：c(Na＋)>3c(HSOeq\o\al(－,3))D．d點所得溶液中：c(Na＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(SOeq\o\al(2－,3))【答案】D【解析】滴定過程中發(fā)生反應：NaOH＋H2SO3=NaHSO3＋H2O、NaHSO3＋NaOH=Na2SO3＋H2O。a點溶液中的溶質(zhì)為NaHSO3和H2SO3，根據(jù)元素質(zhì)量守恒得出，c(H2SO3)＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))<0.1mol·L－1，根據(jù)電離常數(shù)Ka1＝eq\f(cHSO\o\al(－,3)·cH＋,cH2SO3)，此時溶液的pH＝1.85，即c(H＋)故A說法正確；b點加入20mLNaOH溶液，NaOH和H2SO3恰好完全反應生成NaHSO3，即溶質(zhì)為NaHSO3，根據(jù)質(zhì)子守恒得c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)，故B說法正確；c點溶質(zhì)為Na2SO3和NaHSO3，溶液顯堿性，SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－，根據(jù)水解平衡常數(shù)Kh＝eq\f(cOH－·cHSO\o\al(－,3),cSO\o\al(2－,3))＝eq\f(Kw,Ka2)，c(OH－)＝eq\f(Kw,cH＋)，推出c(HSOeq\o\al(－,3))＝c(SOeq\o\al(2－,3))，根據(jù)元素質(zhì)量守恒：2c(Na＋)＝3c(H2SO3)＋3c(HSOeq\o\al(－,3))＋3c(SOeq\o\al(2－,3))，則有c(Na＋)＝3c(HSOeq\o\al(－,3))＋1.5c(H2SO3)，顯然：c(Na＋)>3c(HSOeq\o\al(－,3))，故C說法正確；d點溶質(zhì)主要為Na2SO3和少量NaHSO3，溶液中離子濃度c(Na＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(HSOeq\o\al(－,3))，故D說法錯誤。【歸納總結(jié)】抓兩點突破二元弱電解質(zhì)滴定曲線二元弱酸(H2A)與堿(NaOH)發(fā)生反應分兩步進行：第一滴定終點：H2A＋NaOH=NaHA＋H2O，此時，酸、堿的物質(zhì)的量之比為1∶1，得到的是NaHA的溶液，其中Ka1＝eq\f(c(H＋)·c(HA－),c(H2A))，若溶液中c(HA－)＝c(H2A)，則Ka1＝c(H＋)；第二滴定終點：NaHA＋NaOH=Na2A＋H2O，此時，酸、堿的物質(zhì)的量之比為1∶2，得到的是Na2A的溶液，其中Ka2＝eq\f(c(H＋)·c(A2－),c(HA－))，若溶液中c(A2－)＝c(HA－)，則Ka2＝c(H＋)。二分布系數(shù)曲線1．透析分布曲線確定思維方向分布曲線是指以pH為橫坐標、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分數(shù))為縱坐標的關(guān)系曲線。一元弱酸(以CH3COOH為例)二元弱酸(以H2C2O4為例)注：pKa為電離常數(shù)的負對數(shù)δ0為CH3COOH的分布系數(shù)，δ1為CH3COO－的分布系數(shù)δ0為H2C2O4的分布系數(shù)，δ1為HC2Oeq\o\al(－,4)的分布系數(shù)，δ2為C2Oeq\o\al(2－,4)的分布系數(shù)2.明確解題要領(lǐng)快速準確作答(1)讀“曲線”——每條曲線所代表的粒子及變化趨勢；(2)讀“濃度”——通過橫坐標的垂線，可讀出某pH時的粒子濃度；(3)“用交點”——交點是某兩種粒子濃度相等的點，可計算電離常數(shù)K；(4)“可替換”——根據(jù)溶液中的元素質(zhì)量守恒進行替換，分析得出結(jié)論。【典例追蹤】3、甘氨酸(NH2CH2COOH)是人體必需氨基酸之一。在25℃時，NHeq\o\al(＋,3)CH2COOH、NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－和NH2CH2COO－的分布分數(shù)[如δ(A2－)＝eq\f(cA2－,cH2A＋cHA－＋cA2－)]與溶液pH關(guān)系如圖。下列說法錯誤的是()A．甘氨酸具有兩性B．曲線c代表NH2CH2COO－C．NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－＋H2ONHeq\o\al(＋,3)CH2COOH＋OH－的平衡常數(shù)K＝10－11.65D．c2(NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－)<c(NHeq\o\al(＋,3)CH2COOH)·c(NH2CH2COO－)【答案】D【解析】NH2CH2COOH中存在—NH2和—COOH，所以甘氨酸既有酸性又有堿性，故A正確；氨基具有堿性，在酸性較強時會結(jié)合氫離子，羧基具有酸性，在堿性較強時與氫氧根離子反應，故曲線a表示NHeq\o\al(＋,3)CH2COOH的分布分數(shù)隨溶液pH的變化，曲線b表示NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－的分布分數(shù)隨溶液pH的變化，曲線c表示NH2CH2COO－的分布分數(shù)隨溶液pH的變化，故B正確；NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－＋H2ONHeq\o\al(＋,3)CH2COOH＋OH－的平衡常數(shù)K＝eq\f(cNH\o\al(＋,3)CH2COOH·cOH－,cNH\o\al(＋,3)CH2COO－)，25℃時，根據(jù)a、b曲線交點坐標(2.35,0.50)可知，pH＝2.35時，c(NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－)＝c(NHeq\o\al(＋,3)CH2COOH)，則K＝eq\f(Kw,cH＋)＝10－11.65，故C正確；由C項分析可知，eq\f(cNH\o\al(＋,3)CH2COOH,cNH\o\al(＋,3)CH2COO－)＝eq\f(10－11.65,cOH－)，根據(jù)b、c曲線交點坐標(9.78,0.50)分析可得電離平衡NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－NH2CH2COO－＋H＋的電離常數(shù)K1＝10－9.78，eq\f(cNH2CH2COO－,cNH\o\al(＋,3)CH2COO－)＝eq\f(K1,cH＋)＝eq\f(10－9.78,cH＋)，則eq\f(cNH\o\al(＋,3)CH2COOH,cNH\o\al(＋,3)CH2COO－)×eq\f(cNH2CH2COO－,cNH\o\al(＋,3)CH2COO－)＝eq\f(10－11.65,cOH－)×eq\f(10－9.78,cH＋)<1，即c2(NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－)>c(NHeq\o\al(＋,3)CH2COOH)·c(NH2CH2COO－)，故D錯誤。三對數(shù)圖像中的粒子濃度關(guān)系將溶液中某一微粒的濃度[如c(A)]或某些微粒濃度的比值eq\f(cA,cB)取常用對數(shù)，即lgc(A)或lgeq\f(cA,cB)得到的粒子濃度對數(shù)圖像。1．破解對數(shù)圖像的數(shù)據(jù)(1)運算法則：lgab＝lga＋lgb、lgeq\f(a,b)＝lga－lgb、lg1＝0。(2)運算突破點：如lgeq\f(cA,cB)＝0的點有c(A)＝c(B)；lgc(D)＝0的點有c(D)＝1mol·L－1。2．破解對數(shù)圖像的步驟(1)識圖像：觀察橫坐標、縱坐標的含義，看清每條曲線代表的粒子種類以及曲線的變化趨勢，計算電離常數(shù)時應利用兩種粒子濃度相等的點，如lgeq\f(cA,cB)＝0。(2)找聯(lián)系：根據(jù)圖像中的坐標含義和曲線的交點，分析所給電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)或pH與縱、橫坐標之間的聯(lián)系。(3)想原理：涉及電離平衡常數(shù)，寫出平衡常數(shù)表達式，在識圖像、想原理的基礎(chǔ)上，將圖像與原理結(jié)合起來思考。(4)用公式：運用對數(shù)計算公式分析?！镜淅粉櫋?、丙酮酸(CH3COCOOH)是一元弱酸。298K時，向20mL0.1mol·L－1丙酮酸溶液中滴加pH＝13的NaOH溶液，溶液中l(wèi)geq\f(cCH3COCOO－,cCH3COCOOH)與pH的關(guān)系曲線如圖所示。下列說法錯誤的是()A．298K時，CH3COCOOH的電離常數(shù)的數(shù)量級為10－3B．E點溶液中，a＝2C．G點對應的NaOH溶液的體積為20mLD．E、F、G三點對應的溶液中水的電離程度：E<F<G【答案】C【解析】F點lgeq\f(cCH3COCOO－,cCH3COCOOH)＝0，則c(CH3COCOO－)＝c(CH3COCOOH)，此時溶液pH＝2.5，即c(H＋)＝10－2.5mol·L－1，所以Ka＝eq\f(cCH3COCOO－·cH＋,cCH3COCOOH)＝10－2.5,298K時，CH3COCOOH的電離常數(shù)的數(shù)量級為10－3，A正確；E點溶液中，lgeq\f(cCH3COCOO－,cCH3COCOOH)＝－0.5，eq\f(cCH3COCOO－,cCH3COCOOH)＝10－0.5，Ka＝eq\f(cCH3COCOO－·cH＋,cCH3COCOOH)＝10－2.5，c(H＋)＝10－2mol·L－1，pH＝a＝2，B正確；G點對應的NaOH溶液的體積如果為20mL，則剛好完全反應，溶質(zhì)為CH3COCOONa，溶液應呈堿性，但G點pH＝4.5，呈酸性，C錯誤；E、F、G三點隨NaOH的加入，CH3COCOONa的濃度越來越大，CH3COCOONa水解促進水的電離，對應的溶液中水的電離程度：E<F<G，D正確。1．常溫下，向溶液中逐滴加入溶液，所得溶液中、、三種微粒的物質(zhì)的量分數(shù)()與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列分析錯誤的是()A.曲線1表示的物質(zhì)的量分數(shù)隨溶液pH的變化

B.時，溶液中：

C.溶液中：

D.反應的平衡常數(shù)【答案】B【解析】向溶液中逐滴加入溶液，發(fā)生反應分別為H2C2O4+NaOH=NaHC2O4+H2O、NaHC2O4+NaOH=Na2C2O4+H2O，所得溶液中物質(zhì)的量逐漸減少，物質(zhì)的量先逐漸增多，然后逐漸減少，物質(zhì)的量逐漸增多，直至最大，則結(jié)合圖像，曲線1表示的物質(zhì)的量分數(shù)隨溶液pH的變化，曲線2表示物質(zhì)的量分數(shù)隨溶液pH的變化，曲線3表示物質(zhì)的量分數(shù)隨溶液pH的變化，據(jù)此解答。A．根據(jù)分析，曲線1表示的物質(zhì)的量分數(shù)隨溶液pH的變化，A正確；B．時，物質(zhì)的量等于物質(zhì)的量，結(jié)合電荷守恒，溶液中：，B錯誤；C．屬于鹽，完全電離為Na+和，溶液顯酸性，少部分電離出氫離子，溶液中：，C正確；D．根據(jù)反應，該反應對應圖像pH=1.2時，此時c()=c(H2C2O4)，則Ka1=c(H+)=101.2，pH=4.2時，c()=c()，Ka2=c(H+)=104.2，由電離常數(shù)可知K===，D正確；故選B。2．甘氨酸是人體必需氨基酸之一、在時，、和的分布分數(shù)【如】與溶液關(guān)系如圖。下列說法錯誤的是()A.甘氨酸具有兩性

B.曲線c代表

C.的平衡常數(shù)

D.【答案】D【解析】A．中存在和COOH，所以溶液既有酸性又有堿性，故A正確；B．氨基具有堿性，在酸性較強時會結(jié)合氫離子，羧基具有酸性，在堿性較強時與氫氧根離子反應，故曲線a表示的分布分數(shù)隨溶液pH的變化，曲b表示的分布分數(shù)隨溶液pH的變化，曲線c表示的分布分數(shù)隨溶液pH的變化，故B正確；C．的平衡常數(shù)，時，根據(jù)a，b曲線交點坐標可知，時，，則，故C正確；D．由C項分析可知，，根據(jù)b，c曲線交點坐標坐標(9.78,0.50)分析可得電離平衡的電離常數(shù)為K1=109.78，，則，即，故D錯誤；故答案選D。3．25℃時，某二元弱堿M(OH)2的水溶液中含有M(OH)2、M(OH)+、M2+，它們的分布系數(shù)δ隨溶液pH的變化曲線如圖所示。Kb2為M(OH)2的第二步電離平衡常數(shù)，下列說法錯誤的是()A.Kb2=1×105.5

B.曲線Ⅱ代表的微粒為M(OH)+

C.m、n、p三點對應的水溶液中，m點水的電離程度最大

D.0.1mol/LM(OH)Cl溶液中c(Cl)＞c([M(OH)2]＞c(M2+)＞c(OH)＞c(H+)【答案】D【解析】A．Kb2為M(OH)2的第二步電離平衡常數(shù)，Kb2=，當c(M2+)=c[M(OH)+]時，此時溶液中c(H+)=108.5mol/L，Kb2=c(OH)=，A正確；B．溶液的pH越小，δ(M2+)越大，隨著溶液pH增大，δ[M(OH)]+先逐漸增大，當增大到一定程度后又逐漸減小，而δ[M(OH)2]則隨著溶液pH增大而增大。所以曲線Ⅰ表示微粒是M2+，Ⅱ代表的微粒是M(OH)+，曲線Ⅲ微粒是M(OH)2，B正確；C．根據(jù)選項B分析可知曲線Ⅰ表示微粒是M(OH)2，在m、n、p三點對應的水溶液中，溶液pH逐漸增大，pH越大，堿電離產(chǎn)生的c(OH)越大，其對水電離的抑制作用就越強，水電離產(chǎn)生的離子濃度就越小，由于m點溶液pH最小，水電離產(chǎn)生的c(H+)、c(OH)最大，故m點水電離程度最大，C正確；D．Kb2=105.5，Kb1=101.5，M(OH)+水解平衡常數(shù)Kh==1012.5＜Kb2，說明M(OH)+電離程度大于水解程度導致溶液呈堿性，則c(H+)＜c(OH)，但其電離程度和水解程度都較小，則c(Cl)＞c[M(OH)+]，水電離程度較小，且溶液中存在水電離產(chǎn)生OH，所以c(OH)＞c(M2+)，溶液中存在離子濃度大小關(guān)系為：c(Cl)＞c(OH)＞c(M2+)＞c([M(OH)2]＞c(H+)，D錯誤；故合理選項是D。4．常溫下，將0.1mol/L羥胺溶液滴加到20mL的稀鹽酸中，羥胺的電離方程式為：(常溫時，)，溶液中由水電離出的氫離子濃度隨滴入羥胺溶液體積的變化如圖(已知：lg3=9.5)，下列說法正確的是()A.該鹽酸的濃度為0.2mol/L B.b點溶液中

C.0.1mo/L羥胺溶液的pH=9.5 D.d點對應溶液中存在：【答案】C【解析】由圖可知，a點為未加入羥胺溶液的鹽酸溶液、b點和c點為NH3OHCl和鹽酸的混合溶液，d點為NH3OHCl溶液、e點和f點為NH3OH和NH3OHCl的混合溶液。A．由分析知，a點為未加入羥胺溶液的鹽酸溶液，溶液中水電離出的氫離子濃度為10—13mol/L，則由水電離出的氫離子濃度總是等于水電離出的氫氧根離子濃度可知，鹽酸的濃度為0.1mol/L，故A錯誤；B．由分析可知，b點溶液為NH3OHCl和鹽酸的混合溶液，溶液呈酸性，溶液中氫離子濃度大于氫氧根離子濃度，故B錯誤；C．由羥胺的電離常數(shù)可知，溶液中氫氧根離子濃度約為=3×10—5mol/L，則溶液的pH為14—5+lg3=9.5，故C正確；D．由分析知，d點為NH3OHCl溶液，溶液中存在質(zhì)子守恒關(guān)系，故D錯誤；5．25℃時，二元弱酸H2A的，，下列說法正確的是()A.0.1mol/L的H2A與H2SO4分別稀釋100倍，稀釋后溶液pH：

B.中和等pH、等體積的H2A與H2SO4溶液消耗NaOH的量相同

C.25℃時，向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=4，則

D.等濃度、等體積的H2A溶液與NaOH溶液混合，則【答案】D【解析】A．稀釋100倍后，兩溶液的濃度均變?yōu)?，濃度相同的二元弱酸與二元強酸，強酸完全電離，溶液中比弱酸的大，pH比弱酸小，因此pH大小關(guān)系為H2A>H2SO4，A錯誤；B．pH相同時，二元弱酸的濃度大于二元強酸的濃度，因此中和等pH、等體積的H2A與H2SO4，弱酸H2A消耗更多NaOH，B錯誤；C．根據(jù)，25℃時，pH=4，有，則，故，C錯誤；D．等濃度、等體積H2A溶液與NaOH溶液混合后，恰好發(fā)生以下反應：H2A+NaOH=NaHA+H2O，溶液中只有溶質(zhì)NaHA，既有電離又有水解，其水解常數(shù)，則的水解程度小于電離程度，因此，D正確；故選D。6．25℃時，苯酚的，下列說法正確的是()A.相同溫度下，等pH的和溶液中，

B.將濃度均為的和溶液加熱，兩種溶液的pH均變大

C.25℃時，溶液與溶液混合，測得pH=10.00，則此時溶液中

D.25℃時，的溶液中加少量固體，水的電離程度變小【答案】C【解析】A．醋酸的酸性大于苯酚，則醋酸根離子的水解程度較小，則相同溫度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O)<c(CH3COO)，A錯誤；B．C6H5ONa溶液中，C6H5O離子水解出氫氧根離子，升溫促進C6H5O離子的水解，氫氧根離子濃度增大，pH變大，而升高溫度，Kw增大，NaOH溶液中OH濃度不變，H+濃度增大，pH減小，B錯誤；C．當pH=10.00時，c(H+)=1.0×1010，，故c(C6H5O)=c(C6H5OH)，C正確；D．C6H5ONa中的C6H5O可以水解，會促進水的電離，D錯誤；故選C。7．25℃時，向濃度均為、體積均為的兩種一元酸HX、HY溶液中分別加入固體，溶液中隨的變化如圖所示。下列說法正確的是()A.a點時溶液中水電離出的

B.點時溶液中：

C.水的電離程度：

D.中和等體積、等濃度的兩種酸所需的的物質(zhì)的量：【答案】B【解析】A．a(chǎn)點=12，，則溶液中mol/L，HX抑制水電離，所以水電離出的，故A錯誤；B．c點表示向濃度為、體積為的溶液中加入0.005mol固體，溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的HY、NaY，溶液呈酸性，HY電離大于NaY水解，所以，故B正確；C．d點酸電離出的氫離子濃度大于c點，水的電離程度，故C錯誤；D．等體積、等濃度的兩種酸的物質(zhì)的量相等，中和兩種酸所需的的物質(zhì)的量相等，故D錯誤；選B。8．常溫下，分別用0.1000mol?L1NaOH溶液滴定體積均為25.00mL的磷酸、硫酸及草酸(H2C2O4)溶液，其滴定曲線如圖：已知：常溫下，H3PO4的Ka1、Ka2、Ka3依次為7.1×103、6.2×108、4.5×1013；H2C2O4的Ka1、Ka2依次為5.6×102、5.4×105。下列說法錯誤的是()A.曲線X、Y、Z分別代表磷酸、草酸、硫酸的pH變化

B.溶液pH=7時，消耗V(NaOH溶液)：硫酸>草酸>磷酸

C.當V(NaOH溶液)=25.00mL時，草酸溶液中：c(HC2O)＞c(H2C2O4)＞c(C2O)

D.當V(NaOH溶液)=50.00mL時，磷酸溶液中：c(OH)c(H+)=2c(H3PO4)+c(H2PO)c(PO)【答案】C【解析】A．據(jù)圖可知，當加入的NaOH溶液達到50.00mL時，曲線X、Y的pH發(fā)生兩次突變，Z發(fā)生一次突變，則曲線Z代表的應為強酸，即H2SO4；繼續(xù)滴加NaOH溶液，曲線Y和Z重合，則Y也應是二元酸，即H2C2O4，而X的pH小于二者，說明X中還含有能電離出氫離子的物質(zhì)，即X為三元酸，即H3PO4，A正確；B．pH=7時，溶液顯中性，硫酸和氫氧化鈉剛好完全反應生成強酸強堿鹽，而磷酸和草酸為弱酸，要使溶液顯中性，則酸要過量，即加入氫氧化鈉體積小于50mL，且酸越弱，消耗氫氧化鈉越少，則消耗氫氧化鈉體積硫酸>草酸>磷酸，B正確；C．當V(NaOH溶液)=25.00mL時，草酸溶液中的溶質(zhì)是NaHC2O4，由圖可知，此時溶液顯酸性，則草酸氫根離子的電離程度大于水解程度，故c(HC2O)＞c(C2O)＞c(H2C2O4)，C錯誤；D．V(NaOH溶液)=50.00mL時，滴定磷酸的溶液中溶質(zhì)為Na2HPO4，根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO)+c(OH)，物料守恒，c(Na+)=2c(PO)+2c(HPO)+2c(H2PO)+2c(H3PO4)，兩者結(jié)合在一起可得，c(H2PO)+2c(H3PO4)+c(H+)=c(OH)+c(PO)，則c(OH)c(H+)=2c(H3PO4)+c(H2PO)c(PO)，D正確；故選C。9．某溫度下，分別向和溶液中滴加溶液，滴加過程中(M為或)與溶液體積(V)的變化關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列說法不正確的是()A.曲線表示與的變化關(guān)系

B.M點溶液中：

C.該溫度下，

D.相同實驗條件下，若改為的和溶液，則曲線中N點移到Q點【答案】D【解析】A．KCl和硝酸銀反應的化學方程式為：KCl+AgNO3=AgCl↓+KNO3，鉻酸鉀和硝酸銀反應的化學方程式為：K2CrO4+2AgNO3=Ag2CrO4↓+2KNO3，根據(jù)反應方程式可知在相同濃度的KCl和K2CrO4溶液中加入相同濃度的硝酸銀溶液，氯離子濃度減小的更快，所以L1代表是與V(AgNO3)的變化關(guān)系，故A正確；B．M點加入的硝酸銀溶液體積是15mL，根據(jù)反應方程式KCl+AgNO3=AgCl↓+KNO3，可知，生成0.001mol硝酸鉀和0.001mol氯化銀，剩余0.0005mol硝酸銀，則c()＞c(K+)＞c(Ag+)，銀離子水解使溶液表現(xiàn)酸性，則c(H+)＞c(OH)，所以M點溶液中，離子濃度為：c()＞c(Ag＋)＞c(H＋)＞c(OH)，故B正確；C．N點縱坐標數(shù)值是4，則Ag2CrO4在沉淀溶解平衡中c()=104.0mol/L，c(Ag+)=2×104mol/L，Ksp(Ag2CrO4)=c()c2(Ag+)=104.0mol/L×(2×104mol/L)2=4.0×1012，故C正確；

D．由A選項可知曲線L1表示AgCl的溶解平衡曲線，溫度不變，Ksp不變，減小KCl的濃度，再次平衡后，pCl=lgc(Cl)不變，但消耗的AgNO3體積減小，所以平衡點向左平動，故D錯誤；故選：D。10．常溫下，向某濃度H2A溶液中加入NaOH(s)，保持溶液體積和溫度不變，測得pH與lgc(H2A)、lgc(A2)、lg[]變化如圖所示。下列說法不正確的是()A.常溫下，H2A電離平衡常數(shù)Ka1為101.08

B.a點時，c(HA)+2c(H2A)>103.061010.95

C.NaHA溶液中c(Na+)>c(HA)>c(A2)>c(H2A)

D.b點時，滿足c(Na+)<3c(A2)【答案】A【解析】向某濃度H2A溶液中加入NaOH(s)，則H2A不斷減少，A2不斷增加，且比值減少，則lgc(H2A)減少、lgc(A2)增大、減少且可以減少到0，故上升的曲線是lgc(A2)，下降且與橫坐標相交的是，另一條下降的曲線是lgc(H2A)。A．當pH為5.3時，，此時，c（HA）=c（A2）；當pH等于3.05時，lgc(H2A)等于lgc(A2)，即c（H2A）=c（A2）；又因為，則，則Ka1=100.8，A錯誤；B．a(chǎn)點時，電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=2c(A2)+c(HA)+c(OH)，pH=3.05，則c(H+)=103.05，c(OH)=1010。95，又因為c(A2)=c（H2A），所以c(Na+)+103.051010。95=2c(A2)+c(HA)，故c(HA)+2c(H2A)>103.061010.95，B正確；C．在NaHA溶液，由于HA即存在電離又存在水解，所以c（Na+）>c(HA)；因為Ka2=106.1，水解常數(shù)kb=，故水解程度小于電離程度，即c（H2A）<c（A2），則c(Na+)>c(HA)>c(A2)>c(H2A)成立，C正確；D．b點時，電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=2c(A2)+c(HA)+c(OH)，此時c（HA）=c（A2），則c(Na+)+c(H+)=3c(A2)+c(OH)，因為c(H+)>c(OH)，故c(Na+)<3c(A2)成立，D正確；故選A。11．時，用溶液分別滴定、濃度均為的和溶液。滴定過程中，溶液的與(代表或，HX代表或HB)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.水的電離程度：

B.的數(shù)量級為

C.滴定至點時，加入溶液的體積為

D.點和點的溶液中均存在【答案】D【解析】由圖可知，當時，HA對應的酸性更強，氫離子濃度更大，故酸性HA大于HB，由P點可知，HA的電離常數(shù)大約為：，則和均為弱酸；A．酸對水的電離起抑制作用，P點酸性更強，水的電離程度更弱，A錯誤；B．由分析可知，的數(shù)量級為，B錯誤；C．和均為弱酸，滴定至點時，pH=7，溶液為中性；若加入溶液的體積為，則恰好生成強堿弱酸鹽NaB，溶液應該顯堿性，C錯誤；D．點和點的溶液中由電荷守恒可知，，此時溶液顯中性，則均存在，D正確；故選D。12．已知室溫下。通過下列實驗探究含硫化合物的性質(zhì)。實驗1：測得溶液的實驗2：向溶液中通入過量，無淡黃色沉淀產(chǎn)生實驗3：向溶液中加入等體積溶液充分混合，無氣泡產(chǎn)生下列說法正確的是()A.由實驗1可知：

B.實驗2說明不能被氧化

C.實驗3所得溶液中：

D.溶液中：【答案】D【解析】A.由實驗1知NaHS溶液的pH>7，說明HS的水解程度大于電離程度，即c(H2S)>c(S2)，故c(H+)·c(S2)<c(H2S)·c(OH)，故A錯誤；B.由實驗2知Cl2具有強氧化性，HS具有較強還原性，故二者混合發(fā)生氧化還原反應，實驗中無淡黃色沉淀生成，說明Cl2將HS氧化為，故B錯誤；C.根據(jù)實驗3混合溶液中無氣泡產(chǎn)生，結(jié)合元素守恒，故C錯誤；D.溶液中S2發(fā)生兩步水解，第一步:，第二步:，溶液呈堿性，所以，故D正確；答案選D。13．室溫下，向亞硫酸溶液中滴加NaOH溶液，各含硫微粒分布系數(shù)（平衡時某微粒的物質(zhì)的量占各微粒物質(zhì)的量之和的分數(shù)）與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是（）A.曲線II表示HSO3的分布系數(shù)隨pH的變化

B.Ka2（H2SO3）的數(shù)量級為108

C.pH=7時，c（Na+）＜3c（SO32）

D.NaHSO3溶液中水電離出的c（H+）＜1×107mol?L1【答案】C【解析】向亞硫酸溶液中滴加NaOH溶液，亞硫酸物質(zhì)的量濃度逐漸減小，亞硫酸氫根物質(zhì)的量濃度逐漸增大，因此曲線I為亞硫酸，曲線II為亞硫酸氫根，再繼續(xù)加NaOH溶液，亞硫酸氫根物質(zhì)的量濃度減小，亞硫酸根物質(zhì)的量濃度增大，因此曲線III為亞硫酸根。

解：A．根據(jù)前面分析曲線II表示HSO3的分布系數(shù)隨pH的變化，故A正確；

B．在pH=7.2時，亞硫酸氫根物質(zhì)的量濃度和亞硫酸根物質(zhì)的量濃度相等，則Ka2（H2SO3）=c（H+）=1×10?7.2=100.8×10?8，因此Ka2（H2SO3）的數(shù)量級為10?8，故B正確；

C．pH=7時，根據(jù)電荷守恒和pH=7得到c（Na+）=2c（SO32）+c（HSO3），又由于pH=7時c（SO32）＜c（HSO3），因此c（Na+）＞3c（SO32），故C錯誤；

D．根據(jù)圖中信息得到NaHSO3溶液pH大約為4，說明溶液顯酸性，是亞硫酸氫根電離占主要，抑制水的電離，因此溶液中水電離出的c（H+）＜1×10?7

mol?L?1，故D正確。

故選：C?，F(xiàn)有下列電解質(zhì)溶液：①；②；③；④；⑤；⑥；⑦。已知：25℃時。部分弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)數(shù)據(jù)如下表：化學式電離平衡常數(shù)（1）溶液呈_______(填“酸性”“堿性”或“中性”)，其原因是_______。（2）上述七種電解質(zhì)溶液中，既能與鹽酸反應又能與燒堿溶液反應的是_______(填序號)。（3）寫出⑤與足量溶液混合加熱的離子方程式：_______。（4）常溫下，物質(zhì)的量濃度均為的④、⑤、⑥、⑦四種溶液，溶液中由大到小的順序為_______(填序號)。（5）常溫下將的HClO溶液加水稀釋400倍后溶液的_______。(已知)（6）已知能定量完成反應：(足量)，(少量)。相同溫度下，相同物質(zhì)的量濃度的①；②；③；④四種溶液的由大到小的順序為_______(填序號)?！敬鸢浮浚?）堿性的水解平衡常數(shù)Kh()==2.22×108＞4.7×1011，的水解程度大于其電離程度（2）②④⑤（3）++2OH+NH3↑+2H2O（4）⑥＞④＞⑤＞⑦（5）5（6）④＞②＞①＞③【解析】【1詳解】NaHCO3溶液中既存在的電離平衡：?H++，又存在的水解平衡：+H2O?H2CO3+OH，其水解平衡常數(shù)Kh()====2.22×108＞4.7×1011，的水解程度大于其電離程度，NaHCO3溶液呈堿性；答案為：堿性；的水解平衡常數(shù)Kh()==2.22×108＞4.7×1011，的水解程度大于其電離程度?！?詳解】①Na2CO3與鹽酸反應生成NaCl、H2O和CO2，與NaOH溶液不反應；②NaHCO3與鹽酸反應生成NaCl、H2O和CO2，與NaOH溶液反應生成Na2CO3和H2O；③NaClO與稀鹽酸反應生成NaCl和HClO，與NaOH溶液不反應；④CH3COONH4與鹽酸反應生成CH3COOH和NH4Cl，與NaOH溶液反應生成CH3COONa和NH3?H2O；⑤NH4HCO3與鹽酸反應生成NH4Cl、H2O和CO2，與足量NaOH溶液反應生成Na2CO3、NH3?H2O和H2O；⑥NH4Cl與鹽酸不反應，與NaOH溶液反應生成NaCl、NH3?H2O；⑦NH3?H2O與鹽酸反應生成NH4Cl和水，與NaOH溶液不反應；既能與鹽酸反